PROPIEDADES COLIGATIVAS La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un...
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PROPIEDADES COLIGATIVAS
Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequentildeo tamantildeo de las partiacuteculas dispersas En general forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular inferior a 10
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dalton Algunas de estas propiedades son funcioacuten de la naturaleza del soluto (color sabor densidad viscosidad conductividad eleacutectrica etc) Otras propiedades dependen del disolvente aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensioacuten superficial iacutendice de refraccioacuten viscosidad etc) Sin embargo hay otras propiedades maacutes universales que soacutelo dependen de la concentracioacuten del soluto y no de la naturaleza de sus moleacuteculas Estas son las llamadas propiedades coligativas Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacioacuten con el tamantildeo ni con cualquier otra propiedad de los solutos Son funcioacuten soacutelo del nuacutemero de partiacuteculas y son resultado del mismo fenoacutemeno el efecto de las partiacuteculas de soluto sobre la presioacuten de vapor del disolvente (Ver Figura inferior )
Las cuatro propiedades coligativas son
descenso de la presioacuten de vapor del disolvente
elevacioacuten ebulloscoacutepica
descenso crioscoacutepico
presioacuten osmoacutetica
DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIOacuteN DE VAPOR
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La presioacuten de vapor de un disolvente desciende cuando se le antildeade un soluto no volaacutetil Este efecto es el resultado de dos factores
1 la disminucioacuten del nuacutemero de moleacuteculas del disolvente en la superficie libre
2 la aparicioacuten de fuerzas atractivas entre las moleacuteculas del soluto y las moleacuteculas del disolvente dificultando su paso a vapor
Esta foacutermula nos permite enunciar la ley de Raoult la presioacuten de vapor del disolvente en disolucioacuten es igual a la presioacuten de vapor del disolvente puro por la fraccioacuten molar del disolvente en la disolucioacuten Esta foacutermula tiene validez para todas las disoluciones ideales (Soluciones diluidas)
P slv = Pordm X slv
ΔP = Pordm - Pslv Disminucioacuten de la presioacuten
ΔP =Pordm - (Pordm X slv) = Pordm (1 ndash X slv) X sto + X slv =1 X sto = 1 ndash X slv Pordm = Presioacuten de vapor del disolvente puro X sto= Fraccioacuten molar del soluto ΔP = Disminucioacuten de la presioacuten de vapor X slv = Fraccioacuten molar del solvente P sln = Presioacuten de vapor del disolvente en solucioacuten
ΔP = Pordm X sto El descenso relativo (ΔPPordm) de la presioacuten de vapor del disolvente en una disolucioacuten es proporcional a la fraccion molar del soluto
ELEVACIOacuteN EBULLOSCOacutePICA
La temperatura de ebullicioacuten de un liacutequido es aqueacutella a la cual su presioacuten de vapor iguala a la atmosfeacuterica
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Cualquier disminucioacuten en la presioacuten de vapor (como al antildeadir un soluto no volaacutetil) produciraacute un aumento en la temperatura de ebullicioacuten para igualar la presioacuten La elevacioacuten de la temperatura de ebullicioacuten es proporcional a la fraccioacuten molar del soluto Este aumento en la temperatura de ebullicioacuten
(Te) es proporcional a la concentracioacuten molal del soluto
ΔTe = Tslv ndash T ordm gt OTe = Ke m
La constante ebulloscoacutepica (Ke) es caracteriacutestica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 052 ordmCmolKg Esto significa que una disolucioacuten molal de cualquier soluto no volaacutetil en agua manifiesta una elevacioacuten ebulloscoacutepica de 052 ordm C
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DESCENSO CRIOSCOacutePICO
La temperatura de congelacioacuten de las disoluciones es maacutes baja que la temperatura de congelacioacuten del disolvente puro El punto de Congelacioacuten es la temperatura a la cual coexisten en equilibrio liquido y solido a la
presioacuten de 1 atm Llamando Tc al descenso crioscoacutepico y m a la concentracioacuten molal del soluto se cumple que
ΔT C= T ordm ndash Tslv ΔT f gt O Tc = Kc m
siendo Kc la constante crioscoacutepica del disolvente Para el agua este valor es 186 ordmCmolKg Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -186 ordm C
PRESIOacuteN OSMOacuteTICA
La presioacuten osmoacutetica es la propiedad coligativa maacutes importante por sus aplicaciones bioloacutegicas industriales pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusioacuten y de oacutesmosis
Difusioacuten es el proceso mediante el cual las moleacuteculas del soluto tienen a alcanzar una distribucioacuten homogeacutenea en todo el espacio que les es
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accesible lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo En Biologiacutea es especialmente importante el fenoacutemeno de difusioacuten a traveacutes de membranas ya que la presencia de las membranas bioloacutegicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusioacuten de solutos que dependeraacuten fundamentalmente de la relacioacuten entre el diaacutemetro de los poros de la membrana y el tamantildeo de las partiacuteculas disueltas Las membranas se clasifican en cuatro grupos
impermeables no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables no permiten el paso de solutos verdaderos pero siacute del agua
dialiacuteticas son permeables al agua y solutos verdaderos pero no a los solutos coloidales
permeables permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos soacutelo son impermeables a las dispersiones groseras
impermeables semipermeables Dialiacuteticas permeables
Biologiacutea y en Fisiologiacutea al hablar de disolvente nos referimos al agua pero los solutos pueden ser
coloidales (proteiacutenas polisacaacuteridos) verdaderos de tipo molecular (glucosa urea) verdaderos de tipo salino (NaCl KHCO3)
Oacutesmosis es la difusioacuten de liacutequidos a traveacutes de membranas Supongamos una disolucioacuten de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable que como hemos visto permite el paso del agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla) El agua tiende a atravesar la membrana pasando de la disolucioacuten maacutes diluiacuteda a la maacutes concentrada
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o sea en el sentido de igualar las concentraciones Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinaacutemica y se debe a la existencia de una diferencia en la presioacuten de vapor entre las dos disoluciones El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones ya que el flujo neto de agua se detiene
El flujo de solvente desde una solucioacuten diluida hacia una solucioacuten maacutes concentrada a traveacutes de una membrana semipermeable recibe el nombre de oacutesmosis
Se define la oacutesmosis como la tendencia a diluirse de una disolucioacuten separada del disolvente puro por una membrana semipermeable Un soluto ejerce presioacuten osmoacutetica al enfrentarse con el disolvente soacutelo cuando no es
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capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
9
Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
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Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
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RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
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ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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La presioacuten de vapor de un disolvente desciende cuando se le antildeade un soluto no volaacutetil Este efecto es el resultado de dos factores
1 la disminucioacuten del nuacutemero de moleacuteculas del disolvente en la superficie libre
2 la aparicioacuten de fuerzas atractivas entre las moleacuteculas del soluto y las moleacuteculas del disolvente dificultando su paso a vapor
Esta foacutermula nos permite enunciar la ley de Raoult la presioacuten de vapor del disolvente en disolucioacuten es igual a la presioacuten de vapor del disolvente puro por la fraccioacuten molar del disolvente en la disolucioacuten Esta foacutermula tiene validez para todas las disoluciones ideales (Soluciones diluidas)
P slv = Pordm X slv
ΔP = Pordm - Pslv Disminucioacuten de la presioacuten
ΔP =Pordm - (Pordm X slv) = Pordm (1 ndash X slv) X sto + X slv =1 X sto = 1 ndash X slv Pordm = Presioacuten de vapor del disolvente puro X sto= Fraccioacuten molar del soluto ΔP = Disminucioacuten de la presioacuten de vapor X slv = Fraccioacuten molar del solvente P sln = Presioacuten de vapor del disolvente en solucioacuten
ΔP = Pordm X sto El descenso relativo (ΔPPordm) de la presioacuten de vapor del disolvente en una disolucioacuten es proporcional a la fraccion molar del soluto
ELEVACIOacuteN EBULLOSCOacutePICA
La temperatura de ebullicioacuten de un liacutequido es aqueacutella a la cual su presioacuten de vapor iguala a la atmosfeacuterica
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Cualquier disminucioacuten en la presioacuten de vapor (como al antildeadir un soluto no volaacutetil) produciraacute un aumento en la temperatura de ebullicioacuten para igualar la presioacuten La elevacioacuten de la temperatura de ebullicioacuten es proporcional a la fraccioacuten molar del soluto Este aumento en la temperatura de ebullicioacuten
(Te) es proporcional a la concentracioacuten molal del soluto
ΔTe = Tslv ndash T ordm gt OTe = Ke m
La constante ebulloscoacutepica (Ke) es caracteriacutestica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 052 ordmCmolKg Esto significa que una disolucioacuten molal de cualquier soluto no volaacutetil en agua manifiesta una elevacioacuten ebulloscoacutepica de 052 ordm C
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DESCENSO CRIOSCOacutePICO
La temperatura de congelacioacuten de las disoluciones es maacutes baja que la temperatura de congelacioacuten del disolvente puro El punto de Congelacioacuten es la temperatura a la cual coexisten en equilibrio liquido y solido a la
presioacuten de 1 atm Llamando Tc al descenso crioscoacutepico y m a la concentracioacuten molal del soluto se cumple que
ΔT C= T ordm ndash Tslv ΔT f gt O Tc = Kc m
siendo Kc la constante crioscoacutepica del disolvente Para el agua este valor es 186 ordmCmolKg Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -186 ordm C
PRESIOacuteN OSMOacuteTICA
La presioacuten osmoacutetica es la propiedad coligativa maacutes importante por sus aplicaciones bioloacutegicas industriales pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusioacuten y de oacutesmosis
Difusioacuten es el proceso mediante el cual las moleacuteculas del soluto tienen a alcanzar una distribucioacuten homogeacutenea en todo el espacio que les es
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accesible lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo En Biologiacutea es especialmente importante el fenoacutemeno de difusioacuten a traveacutes de membranas ya que la presencia de las membranas bioloacutegicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusioacuten de solutos que dependeraacuten fundamentalmente de la relacioacuten entre el diaacutemetro de los poros de la membrana y el tamantildeo de las partiacuteculas disueltas Las membranas se clasifican en cuatro grupos
impermeables no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables no permiten el paso de solutos verdaderos pero siacute del agua
dialiacuteticas son permeables al agua y solutos verdaderos pero no a los solutos coloidales
permeables permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos soacutelo son impermeables a las dispersiones groseras
impermeables semipermeables Dialiacuteticas permeables
Biologiacutea y en Fisiologiacutea al hablar de disolvente nos referimos al agua pero los solutos pueden ser
coloidales (proteiacutenas polisacaacuteridos) verdaderos de tipo molecular (glucosa urea) verdaderos de tipo salino (NaCl KHCO3)
Oacutesmosis es la difusioacuten de liacutequidos a traveacutes de membranas Supongamos una disolucioacuten de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable que como hemos visto permite el paso del agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla) El agua tiende a atravesar la membrana pasando de la disolucioacuten maacutes diluiacuteda a la maacutes concentrada
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o sea en el sentido de igualar las concentraciones Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinaacutemica y se debe a la existencia de una diferencia en la presioacuten de vapor entre las dos disoluciones El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones ya que el flujo neto de agua se detiene
El flujo de solvente desde una solucioacuten diluida hacia una solucioacuten maacutes concentrada a traveacutes de una membrana semipermeable recibe el nombre de oacutesmosis
Se define la oacutesmosis como la tendencia a diluirse de una disolucioacuten separada del disolvente puro por una membrana semipermeable Un soluto ejerce presioacuten osmoacutetica al enfrentarse con el disolvente soacutelo cuando no es
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capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
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Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
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Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
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RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
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ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
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15
4579
6543
9209
12788
35
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45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
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512
240
298
201
052
293
253
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495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
3
Cualquier disminucioacuten en la presioacuten de vapor (como al antildeadir un soluto no volaacutetil) produciraacute un aumento en la temperatura de ebullicioacuten para igualar la presioacuten La elevacioacuten de la temperatura de ebullicioacuten es proporcional a la fraccioacuten molar del soluto Este aumento en la temperatura de ebullicioacuten
(Te) es proporcional a la concentracioacuten molal del soluto
ΔTe = Tslv ndash T ordm gt OTe = Ke m
La constante ebulloscoacutepica (Ke) es caracteriacutestica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 052 ordmCmolKg Esto significa que una disolucioacuten molal de cualquier soluto no volaacutetil en agua manifiesta una elevacioacuten ebulloscoacutepica de 052 ordm C
4
DESCENSO CRIOSCOacutePICO
La temperatura de congelacioacuten de las disoluciones es maacutes baja que la temperatura de congelacioacuten del disolvente puro El punto de Congelacioacuten es la temperatura a la cual coexisten en equilibrio liquido y solido a la
presioacuten de 1 atm Llamando Tc al descenso crioscoacutepico y m a la concentracioacuten molal del soluto se cumple que
ΔT C= T ordm ndash Tslv ΔT f gt O Tc = Kc m
siendo Kc la constante crioscoacutepica del disolvente Para el agua este valor es 186 ordmCmolKg Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -186 ordm C
PRESIOacuteN OSMOacuteTICA
La presioacuten osmoacutetica es la propiedad coligativa maacutes importante por sus aplicaciones bioloacutegicas industriales pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusioacuten y de oacutesmosis
Difusioacuten es el proceso mediante el cual las moleacuteculas del soluto tienen a alcanzar una distribucioacuten homogeacutenea en todo el espacio que les es
5
accesible lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo En Biologiacutea es especialmente importante el fenoacutemeno de difusioacuten a traveacutes de membranas ya que la presencia de las membranas bioloacutegicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusioacuten de solutos que dependeraacuten fundamentalmente de la relacioacuten entre el diaacutemetro de los poros de la membrana y el tamantildeo de las partiacuteculas disueltas Las membranas se clasifican en cuatro grupos
impermeables no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables no permiten el paso de solutos verdaderos pero siacute del agua
dialiacuteticas son permeables al agua y solutos verdaderos pero no a los solutos coloidales
permeables permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos soacutelo son impermeables a las dispersiones groseras
impermeables semipermeables Dialiacuteticas permeables
Biologiacutea y en Fisiologiacutea al hablar de disolvente nos referimos al agua pero los solutos pueden ser
coloidales (proteiacutenas polisacaacuteridos) verdaderos de tipo molecular (glucosa urea) verdaderos de tipo salino (NaCl KHCO3)
Oacutesmosis es la difusioacuten de liacutequidos a traveacutes de membranas Supongamos una disolucioacuten de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable que como hemos visto permite el paso del agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla) El agua tiende a atravesar la membrana pasando de la disolucioacuten maacutes diluiacuteda a la maacutes concentrada
6
o sea en el sentido de igualar las concentraciones Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinaacutemica y se debe a la existencia de una diferencia en la presioacuten de vapor entre las dos disoluciones El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones ya que el flujo neto de agua se detiene
El flujo de solvente desde una solucioacuten diluida hacia una solucioacuten maacutes concentrada a traveacutes de una membrana semipermeable recibe el nombre de oacutesmosis
Se define la oacutesmosis como la tendencia a diluirse de una disolucioacuten separada del disolvente puro por una membrana semipermeable Un soluto ejerce presioacuten osmoacutetica al enfrentarse con el disolvente soacutelo cuando no es
7
capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
8
disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
9
Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
11
RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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DESCENSO CRIOSCOacutePICO
La temperatura de congelacioacuten de las disoluciones es maacutes baja que la temperatura de congelacioacuten del disolvente puro El punto de Congelacioacuten es la temperatura a la cual coexisten en equilibrio liquido y solido a la
presioacuten de 1 atm Llamando Tc al descenso crioscoacutepico y m a la concentracioacuten molal del soluto se cumple que
ΔT C= T ordm ndash Tslv ΔT f gt O Tc = Kc m
siendo Kc la constante crioscoacutepica del disolvente Para el agua este valor es 186 ordmCmolKg Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -186 ordm C
PRESIOacuteN OSMOacuteTICA
La presioacuten osmoacutetica es la propiedad coligativa maacutes importante por sus aplicaciones bioloacutegicas industriales pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusioacuten y de oacutesmosis
Difusioacuten es el proceso mediante el cual las moleacuteculas del soluto tienen a alcanzar una distribucioacuten homogeacutenea en todo el espacio que les es
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accesible lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo En Biologiacutea es especialmente importante el fenoacutemeno de difusioacuten a traveacutes de membranas ya que la presencia de las membranas bioloacutegicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusioacuten de solutos que dependeraacuten fundamentalmente de la relacioacuten entre el diaacutemetro de los poros de la membrana y el tamantildeo de las partiacuteculas disueltas Las membranas se clasifican en cuatro grupos
impermeables no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables no permiten el paso de solutos verdaderos pero siacute del agua
dialiacuteticas son permeables al agua y solutos verdaderos pero no a los solutos coloidales
permeables permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos soacutelo son impermeables a las dispersiones groseras
impermeables semipermeables Dialiacuteticas permeables
Biologiacutea y en Fisiologiacutea al hablar de disolvente nos referimos al agua pero los solutos pueden ser
coloidales (proteiacutenas polisacaacuteridos) verdaderos de tipo molecular (glucosa urea) verdaderos de tipo salino (NaCl KHCO3)
Oacutesmosis es la difusioacuten de liacutequidos a traveacutes de membranas Supongamos una disolucioacuten de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable que como hemos visto permite el paso del agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla) El agua tiende a atravesar la membrana pasando de la disolucioacuten maacutes diluiacuteda a la maacutes concentrada
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o sea en el sentido de igualar las concentraciones Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinaacutemica y se debe a la existencia de una diferencia en la presioacuten de vapor entre las dos disoluciones El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones ya que el flujo neto de agua se detiene
El flujo de solvente desde una solucioacuten diluida hacia una solucioacuten maacutes concentrada a traveacutes de una membrana semipermeable recibe el nombre de oacutesmosis
Se define la oacutesmosis como la tendencia a diluirse de una disolucioacuten separada del disolvente puro por una membrana semipermeable Un soluto ejerce presioacuten osmoacutetica al enfrentarse con el disolvente soacutelo cuando no es
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capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
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Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
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RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
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ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
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42175
55324
7188
9251
80
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95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
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minus948
minus228
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1000
1181
802
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accesible lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo En Biologiacutea es especialmente importante el fenoacutemeno de difusioacuten a traveacutes de membranas ya que la presencia de las membranas bioloacutegicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de difusioacuten de solutos que dependeraacuten fundamentalmente de la relacioacuten entre el diaacutemetro de los poros de la membrana y el tamantildeo de las partiacuteculas disueltas Las membranas se clasifican en cuatro grupos
impermeables no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables no permiten el paso de solutos verdaderos pero siacute del agua
dialiacuteticas son permeables al agua y solutos verdaderos pero no a los solutos coloidales
permeables permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos soacutelo son impermeables a las dispersiones groseras
impermeables semipermeables Dialiacuteticas permeables
Biologiacutea y en Fisiologiacutea al hablar de disolvente nos referimos al agua pero los solutos pueden ser
coloidales (proteiacutenas polisacaacuteridos) verdaderos de tipo molecular (glucosa urea) verdaderos de tipo salino (NaCl KHCO3)
Oacutesmosis es la difusioacuten de liacutequidos a traveacutes de membranas Supongamos una disolucioacuten de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable que como hemos visto permite el paso del agua pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla) El agua tiende a atravesar la membrana pasando de la disolucioacuten maacutes diluiacuteda a la maacutes concentrada
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o sea en el sentido de igualar las concentraciones Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinaacutemica y se debe a la existencia de una diferencia en la presioacuten de vapor entre las dos disoluciones El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones ya que el flujo neto de agua se detiene
El flujo de solvente desde una solucioacuten diluida hacia una solucioacuten maacutes concentrada a traveacutes de una membrana semipermeable recibe el nombre de oacutesmosis
Se define la oacutesmosis como la tendencia a diluirse de una disolucioacuten separada del disolvente puro por una membrana semipermeable Un soluto ejerce presioacuten osmoacutetica al enfrentarse con el disolvente soacutelo cuando no es
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capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
9
Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
11
RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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o sea en el sentido de igualar las concentraciones Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinaacutemica y se debe a la existencia de una diferencia en la presioacuten de vapor entre las dos disoluciones El equilibrio se alcanza cuando a los dos lados de la membrana se igualan las concentraciones ya que el flujo neto de agua se detiene
El flujo de solvente desde una solucioacuten diluida hacia una solucioacuten maacutes concentrada a traveacutes de una membrana semipermeable recibe el nombre de oacutesmosis
Se define la oacutesmosis como la tendencia a diluirse de una disolucioacuten separada del disolvente puro por una membrana semipermeable Un soluto ejerce presioacuten osmoacutetica al enfrentarse con el disolvente soacutelo cuando no es
7
capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
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Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
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Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
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RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
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ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
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4579
6543
9209
12788
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42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
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minus948
minus228
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1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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capaz de atravesar la membrana que los separa La presioacuten osmoacutetica de una disolucioacuten equivale a la presioacuten mecaacutenica necesaria para evitar la entrada de agua cuando estaacute separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla) Para medir la presioacuten osmoacutetica se utiliza el osmoacutemetro (Figura de abajo ) que consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un eacutembolo en la parte superior Si introducimos una disolucioacuten en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada el agua atraviesa la membrana semipermeable y ejerce una presioacuten capaz de elevar el eacutembolo hasta una altura determinada Sometiendo el eacutembolo a una presioacuten mecaacutenica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la disolucioacuten y el valor de esta presioacuten mecaacutenica mide la presioacuten
Las leyes que regulan los valores de la presioacuten osmoacutetica para disoluciones muy diluiacutedas ideales) son anaacutelogas a las leyes de los gases Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H Van tHoff se expresan mediante la siguiente foacutermula
= C R T
donde representa la presioacuten osmoacutetica C es la concentracion de la
disolucioacuten R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta Si comparamos la presioacuten osmoacutetica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
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Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
11
RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
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minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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disoluciones isotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan la misma presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipotoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan menor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
disoluciones hipertoacutenicas son aqueacutellas que manifiestan mayor presioacuten osmoacutetica que la disolucioacuten de referencia
La membrana del eritrocito Gloacutebulo rojo puede considerarse como una membrana semipermeable que permite el paso del agua pero no de las sales En un medio isotoacutenico (de igual presioacuten osmoacutetica) el eritrocito permanece inalterable Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en un medio hipotoacutenico el agua atravesaraacute la membrana hacia el citoplasma con lo que aumenta el volumen celular distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que eacutesta se rompe (Este fenoacutemeno se conoce con el nombre de hemolisis (rompe) Si el eritrocito se pone en un medio hipertoacutenico (de mayor presioacuten osmoacutetica) el agua sale del eritrocito hacia el exterior con lo cual su volumen disminuye y la membrana se retrae de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
medio isotoacutenico medio hipotoacutenico medio hipertoacutenico
9
Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
11
RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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Resulta por tanto vital para la integridad de la ceacutelula que la presioacuten
osmoacutetica del medio intersticial sea constante
RELACIOacuteN ENTRE LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS
La presioacuten osmoacutetica y las demaacutes propiedades coligativas de las disoluciones diluiacutedas guardan una relacioacuten de proporcionalidad con la molalidad de la disolucioacuten Por lo tanto si despejamos el valor de m en cada foacutermula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre siacute
De esta forma basta conocer un soacutelo dato para deducir inmediatamente todos los demaacutes Esta foacutermula soacutelo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua Cuando se trata de otro disolvente los descensos de la presioacuten de vapor y los valores de las constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas seraacuten distintos
DETERMINACIOacuteN DE LA MASA MOLAR POR ABATIMIENTO DEL PUNTO DE
CONGELACIOacuteN O AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIOacuteN Conociendo ΔT y como m = ΔT Kb entonces obtenemos m ( molalidad ) Como m = ndeg moles soluto Kg Solvente entonces obtenemos n ( moles de soluto) Como n = masa MM entonces sabiendo la masa obtenemos MM( masa molar)
De la misma manera pero utilizando cualquiera de las propiedades coligativas se puede determinar la masa molecular de un soluto incoacutegnita
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUCIONES
ELECTROLIacuteTICAS
DISOLUCIONES TOTALMENTE DISOCIADAS
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
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RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
50
42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
10
Otras sustancias al disolverse en agua se disocian
originando un nuacutemero de partiacuteculas mayor que el
nuacutemero de moleacuteculas teoacutericas Como cada
moleacutecula se disocia en varias partiacuteculas en
general iones las propiedades coligativas
detectan una concentracioacuten de soluto
aparentemente mayor que la previsible El caso
maacutes importante lo constituyen las sustancias
electroliacuteticas Electrolitos son sustancias no
metaacutelicas que conducen la corriente eleacutectrica en
disolucioacuten acuosa o fundidas Son electrolitos las
sales los aacutecidos y las bases Asiacute mientras que una
disolucioacuten uno molal de urea congelaraacute a -186 ordm C
una disolucioacuten molal de NaCl congelaraacute a -372 ordm
C
Las leyes de las propiedades coligativas siguen
siendo vaacutelidas siempre que la molalidad se multiplique por un factor corrector el
coeficiente de Van tacuteHoff (i)
Este coeficiente informa del nuacutemero de partiacuteculas en que se ha disociado la
moleacutecula de soluto Si la disociacioacuten es completa el electrolito se considera fuerte
y el coeficiente i es praacutecticamente igual a el nuacutemero de iones en que se disocia
cada moleacutecula
Son electrolitos fuertes la mayoriacutea de las sales los aacutecidos fuertes y las bases
fuertes Asiacute en el caso del NaCl = 2 para el H2SO4 = 3 y para el Ba(OH)2 = 3
Por tanto al estudiar las propiedades coligativas de los electrolitos fuertes se
agrega atodas las expresiones matematicas de las propiedades la correccioacuten
por aumento en las particulas disueltas
i = Propiedad coligativa experimental
Propiedad coligativa teorica
11
RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
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4579
6543
9209
12788
35
40
45
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42175
55324
7188
9251
80
85
90
95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
0
17
54
minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
814
13
20
25
30
17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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RESUMEN DE FORMULAS Y TABLAS
Descenso de la presioacuten de vapor
ΔP =χs P
0 ΔP Descenso de la presioacuten de vapor
χs Fraccioacuten molar del soluto
P0
Presioacuten de vapor del disolvente puro
Ascenso ebulloscoacutepico
ΔT = Ke m ΔT Ascenso ebulloscoacutepico (ordmC oacute K)
Ke
Constante ebulloscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Descenso crioscoacutepico
12
ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
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15
4579
6543
9209
12788
35
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42175
55324
7188
9251
80
85
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3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
512
240
298
201
052
293
253
171
495
279
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17
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minus948
minus228
65
1000
1181
802
562
768
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17535
23756
31824
55
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11804
14938
2337
100
105
110
76000
90607
107456
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ΔT = Kc m ΔT Descenso crioscoacutepico (ordmC oacute K)
Kc Constante crioscoacutepica (Kmiddotkgmiddotmol
-1
)
m Molalidad del soluto (molmiddotkg-1
)
Presioacuten osmoacutetica π V = m R T
π Presioacuten osmoacutetica (atm)
V Volumen de disolucioacuten (L)
n Moles de solutos (mol)
R Constante de los gases (0082 atmmiddotLmiddotmol -1
middotK-1
)
T Temperatura absoluta (K)
Constantes crioscoacutepicas y ebulloscoacutepicas de algunas sustacircncias
Presioacuten de vapor del agua a varias temperaturas
T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) T (degC) P
(mmHg) 0
5
10
15
4579
6543
9209
12788
35
40
45
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42175
55324
7188
9251
80
85
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95
3551
4336
52576
63390
Sustancia Kc
Kmiddotkgmiddotmol-1
Ke
Kmiddotkgmiddotmol-1
Pto congelacioacuten
(degC)
Ptoebullicioacuten
(degC)
Agua
Aacutecido aceacutetico
Benceno
Acetona
Tetracloruro de carbono
Ciclohexano
186
39
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240
298
201
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17535
23756
31824
55
60
70
11804
14938
2337
100
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76000
90607
107456
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17535
23756
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