Profesor Rubén Darío Torrenegra Guerrero

Universidad Javeriana

GIFUJ

APT Attached Proton Test, experimento que permite determinar multiplicidaes de CH

COLOC COrrelation via LOng –range Couplin, multiplicidad a dos o mas enlaces

COSY COrrelated SpectroscopY, espectroscopia de correlacion, HHCOSY acoplamiento HH o CH COSY acoplamiento CH

DEPT Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer, determinación de C, CH,CH2,CH3

JMOD, J MODulation, espectro con modulación en J

INADEQUATE, Incredible Natural Abundance Double Quantum Transfer Experiment determina enlaces entre CC, esqueleto carbonado.

NOE Nuclear Overhauser Eff ect , cambio de la intensidad de la señaldurante los desacoplamientos.

NOESY Nuclear Overhauser Effect SpectroscopY, HHCOSY por corelaciones en el espacio

ABREVIATURAS MUY COMUNES

TOCSY , TOtal Correlation SpectroscopY ( HOHAHA), asignación de protones en moléculas orgánicas, COSY con bloqueo anisotrópico de spines

ROESY, Rotating frame Overhauser Effect SpectroscopY, relajación a través de interacción dipolar directa, espacial.

FID, Free Induction Decay; Decaimiento de la inducción hacia el equilibrio

Abreviaturas para multiplicidad

s singlete: d doblete: t triplete: q quartet cuarteto : qui quinteto: sxt sexteto: sep septet , hepteto: b broad ancho.

TACTICAS PARA DETERMINAR ESTRUCTURAS MOLECULARES USANDO RMN

Análisis elemental Fórmula Molecular HRMS

Número de insaturaciones

1HRMN( δ para tipo de H) 13CRMN (δ tipo de C)

Grupos funcionales

Multiplicidad, COSY H-H, DEPT, CH,CH2;CH3

COSY C-H, HMQC,HMBC

Fragmentos de estructura

arreglo o ensamble de fragmentos

Estructura Molecular

NOESY 3JCH, 13C efecto γ

Configuración Relativa

Estructura Molecular Completa

ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

OH

Enol

Acido

Fenol

Alcohol

Amida,Amina-NH

Tiol-SH

Aldehido-CH

Heteroaromáticos

Aromáticos

CH

Alquenos

Alquinos

Acetal

R-CH-O, R-CH2-O

CH3-O-

CH3-N

CH3-S-

CH3-C=C/

CH3-C=X

Ciclopropanos

Intercambiables con D2O

Amidas Aminas

Deficientes electrones π ricos

-M +M

-M +M

R2CH-O CH2-O

Cloroformo Benceno Acetona

H- sobre C sp2 H- sobre C sp3

ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

Desplazamientos químicos de H ( δ ppm ) de compuestos orgánicos

5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.00

5

10

15

0.94

0.96

0.98

1.371.39

1.611.631.65

1.66

2.23

2.25

2.273.68

3.873.88

3.903.91

4.235.085.09

5.11

5.125.12

5.135.14

5.16

CH 3

O

O

C H 3

O H

δ ppm 1HRMN

A B C D E F G

CH 3

O

O

C H 3

O H1

2

3

41’

2’

3’

t, 30.96G

d, 31.37F

m, 21.63E

t, 22.25D

dd, 1dd, 1

3.88 3.68

C

sa, 14.23B

m, 15.13A

H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal

CH3-CH2

CHn-CH2–CH2

-CH2–CH2

-CH2–O

Asignación

H-C -O

-C -OH

CH3-CH

H

CH 3

O

O

C H 3

O H1

2

3

41’

2’

3’

t, 30.96G

d, 31.37F

m, 21.63E

t, 22.25D

dd, 1dd, 1

3.88 3.68

C

sa, 14.23B

m, 15.13A

Multi,# Hδ ppmSeñal Asignación

190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 300

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

90

95

100

105

110

115

120

35.5439.2063.0167.7173.56

124.89126.20

126.74127.35

139.62176.74

13C COM

128.5 128.0 127.5 127.0 126.5 126.0 125.5 125.0 124.5 124.0 123.5 123.00

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75

80

85

90

95

100

105

110

115

120

124.89126.20126.74127.35

134.05

ppm 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 10

Cetonas

Aldehido-CH

Quinonas

Acidos y derivados

Heteroaromáticos

Aromáticos

Ciclo Alquenos

Ciclo Alquinos

Ciclo alcanos

R3C-O

R3C-N

R3C-S

R3C-X

R2-CH-O

R-CH2-O

CH3-O-

CH3-N

CH3-S-

CH3-X

Ciclopropanos

Deficientes electrones π ricos

-M +M -M +M

C sp2 C sp3

Desplazamientos químicos de 13C ( δ ppm ) de compuestos orgánicos

Conjugados

Conjugados

Conjugados

4° 3° 2° 1° ciclopro

F I

50

CH 3

O

O

C H 3

O H1

2

3

41’

2’

3’

13.50t, 30.96G

18.07d, 31.37F

36.08m, 21.63E

18.40t, 22.25D

68.29dd, 1dd, 1

3.88 3.68

C

sa, 14.23B

66.72m, 15.13A

H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal

CH3-CH2

CHn-CH2–CH2

-CH2–CH2

-CH2–O

Asignación

H-C -O

-C -OH

CH3-CH

H

150 100 50 0

0

50

100

13.5018.4036.0868.29

172.69

CH 3

O

O

C H 3

O H

5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.00

5

10

15

0.94

0.96

0.98

1.371.39

1.611.631.65

1.66

2.23

2.25

2.273.68

3.873.88

3.903.91

4.235.085.09

5.11

5.125.12

5.135.14

5.16

66,72

150 100 50 0

-100

-50

0

50

100

18.07

18.4036.0866.72

68.29

172.69

150 100 50 00

50

100

13.5018.4036.0868.29

172.69

13CRMN-COM

13CRMN - JMOD

66,72

13,50

18,07

CH3CO

OOH

CH31H RMN

COSY C – H , HMQC o DIRECT13C -jmod

1H-RMN

CH 3

O

O

C H 3

O H

CH 3

O

O

C H 3

O H1

2

3

41’

2’

3’

13.50t, 30.96G

18.07d, 31.37F

18.40m, 21.63E

36.08t, 22.25D

66.72dd, 1dd, 1

3.88 3.68

C

sa, 14.23B

68.29m, 15.13A

H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal

CH3-CH2

CHn-CH2–CH2

-CH2–CH2

-CH2–O

Asignación

H-C -O

-C -OH

CH3-CH

H

COSY H-C, HMBC H-C-C-C

13C jmod

1H RMN

CH 3

O

O

C H 3

O H1

2

3

41’

2’

3’

18.40;36.08;13.50t, 30.96G

68.29; 66.72;172.69

18.07d, 31.37F

36,08; 13.50; 172.69

18.40m, 21.63E

172.69; 18.40; 13.50

36.08t, 22.25D

66.72;18.0766.72dd, 1dd, 1

3.88 3.68

C

sa, 14.23B

18.07; 68.29;172.69

68.29m, 15.13A

H-C-C-CH-CMulti,# Hδ ppmSeñal

CH3-CH2

CHn-CH2–CH2

-CH2–CH2

-CH2–O

Asignación

H-C -O

-C -OH

CH3-CH

H

4.23

CH 3

O

O

C H 3

O HH5.13

3.88 3.682.25

1.63

1.37

0.96 68.29

66.7236.08

18.40

18.07

13.50

172.69

7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.00

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

16

17

18

19

2.46

2.48

2.49

2.81

2.82

2.84

3.45

3.47

3.48

3.81

3.82

3.84

4.48

4.50

4.53

5.696.98

7.00

7.10

7.26

7.27

1HRMN

7.30 7.20 7.10 7.000.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

0.60

0.70

0.80

0.90

1.00

1.10

1.20

1.30

AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C

AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C

190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30

-100

-50

0

50

100

35.5439.2063.0167.7173.56

124.89126.20

126.74127.35

134.05139.62176.74

13C- jmod C12H16O4

HMQC

AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C

HMBC

AsignaciónH-CMulti,# Hδ ppmSeñal H-C-C-C

O

OH

O

OH