1. Equilibre por el método del ion-electrón la ecuación molecular que interpreta la reacción entre: i) Zn y ácido nítrico concentrado; ii) K2Cr2O7 + H2SO4 + IK.

2. Dadas las siguientes reacciones: Cu2+ + Zn → Cu + Zn2+; Ni2+ + Cu → no reacciona; Ni2+ + Zn → Ni + Zn2+; Cu + Ag+ → Cu2+ + Ag. i) Ordene las especies correspondientes a los elementos Cu, Zn, Ni y Ag según poder oxidante creciente. ii) De acuerdo a la escala anterior, complete, si es que ocurren: Ni + Cu2+→; Ni2+ + Ag→; Zn2+ + Ag+→.

3. Para determinar la concentración de peróxido de hidrógeno en una solución comercial se toma 2,50 ml de muestra y se mezcla con solución diluida de ácido sulfúrico. Se realiza la titulación utilizando solución de permanganato de potasio 0,050 N, gastándose 25,0 ml hasta visualizar el punto final. a) Escribir las hemirreacciones y la ecuación molecular equilibrada, e indicar agente oxidante y reductor. b) Expresar la concentración de la solución comercial en (i) %p/v; (ii) concentración normal; (iii) concentración molar. c) ¿Qué volumen de solución 1,00 M de KI reaccionaría completamente con 1,00 ml de la solución de H2O2 original en medio ácido? Interpretar con ecuaciones balanceadas.

4. Para poder identificar una sal de Fe (II) se disuelven 0,4505 g de la misma en 50,0 ml de agua, luego se agrega H2SO4 y posteriormente se titula todo el volumen con una solución de K2Cr2O7 0,1511 N, gastándose 10,72 ml para llegar al punto final. i) Indicar y justificar adecuadamente cuál de entre las siguientes sales posibles, es la que contiene el frasco: Fe3(PO4)2; FeSO4.7H2O; Fe(NO3)2 o Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. ii) Balancear las hemi-reacciones, la ecuación iónica y la ecuación molecular utilizando la sal de hierro que fuera su respuesta en el inciso anterior.

5. Se mezclan las siguientes sustancias (los cationes provienen de sales en solución) y se observan los resultados indicados en las respectivas ecuaciones:

A2+ + B → no se observan cambios

C2+ + B → C + B2+

D3+ + C → C2+ + D2+

i) Ordenar a las especies que corresponda en una serie de tendencia a reducirse. ii) Predecir el resultado de las siguientes mezclas:

A2+ + C →

D3+ + B →

D3+ + A+2 →

6. Una solución sin rótulo contiene 0,3989 g de un soluto en 250,0 ml. El soluto puede ser de uno de los siguientes: FeSO4, Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O. A los efectos de identificar el soluto, se titulan 10,00 ml de la solución con 4,80 ml de una solución 0,00848 N de un agente oxidante en medio ácido. i) Determinar de qué soluto se trata justificando con cálculos. ii) Dos agentes oxidantes que usó en el TP y con los cuales puede realizarse la titulación tienen soluciones de color violeta y naranja respectivamente. Escriba las hemirreacciones correspondientes y calcule el %p/v de la solución titulante si se trata de uno u otro agente.

7. En el TP experimentó las siguientes reacciones del agua oxigenada: i) frente al KI en presencia de ácido sulfúrico y ii) frente al KMnO4 en presencia de KOH. Escriba en cada caso las reacciones moleculares correspondientes indicando si el peróxido de hidrógeno actúa como agente oxidante o reductor. ¿Cuáles son los pesos equivalentes redox correspondientes a los reactivos intervinientes en ambos casos?

8. Sabiendo que el Al reduce al Zn2+, Pb2+ y Co2+ transformándose en un catión trivalente, que el Zn es oxidado por el Pb2+ y Co2+, y que el Pb no reacciona con el CoCl2. Ordene los 4 elementos según su poder reductor creciente y escriba las reacciones indicadas balanceadas. Justifique su respuesta.

9. Se realiza una experiencia de Boyle-Mariote en un equipo similar al del TP usando una mezcla de 60% en moles de Neón y el resto de Argón. El diámetro interno del tubo que contienen a la mezcla gaseosa es 1,0 cm y la columna de aire mide 20,0 cm de longitud. El nivel de mercurio en la rama cerrada está 4,0 cm por encima del nivel de mercurio en la rama abierta. La presión externa es 736 torr y la temperatura es 25°C. i) Calcule la masa de gas encerrada en el tubo. ii) Calcule el volumen del gas cuando la diferencia de altura de mercurio es 5,0 cm superior en la rama abierta respecto de la rama cerrada.

10. Se hacen difundir O2 y Cl2 desde los extremos opuestos de un tubo de 50,0 cm de largo. ¿A qué distancia respecto del extremo donde se encontraba inicialmente el Cl2 de encontrarán los gases?

11. a) En una experiencia utilizando el método de Victor Meyer se obtuvieron los siguientes datos: temperatura=32,0°C; Patm=757,8 mm Hg; Pvapor de agua (32,0°C )=35,7 mmHg; altura de la columna de agua por encima del nivel externo en la campana para gases=12,5 cm; volumen medido en la campana para gases=27,9 ml. i) ¿Cuál es el peso molecular de la sustancia si la masa agregada de la misma fue 0,0775 g? ii) Si la composición centesimal de la muestra es: H: 14,0%; C: 64,2% y el resto oxígeno. ¿Cuál es su fórmula molecular? iii) ¿Cuál es la presión parcial de los gases en la campana para gases, teniendo en cuenta que el aire tiene un 80% en moles de nitrógeno y un 20% de oxígeno. b) Predecir y justificar qué tipo de error cometería en el cálculo del peso molecular si: i) El tapón del equipo tiene pérdidas. ii) Se lee una temperatura en la campana para gases menor que la real. iii) Se pesa una cantidad de sustancia que supera el máximo permitido por el equipo. iv) No se insufla correctamente. v) La sustancia tiene un punto de ebullición similar al del líquido calefactor.

12. En una experiencia de determinación del PMR por el método de Victor Meyer se utilizaron 0,1010 g de la sustancia problema y se obtuvieron los siguientes datos: T=21,0°C; volumen de gas recogido en la campana para gases=26,0 ml; Patm=758 mmHg; Pv agua (21,0°C)=18,65 torr; altura de agua en la campana=2,0 cm por encima del nivel exterior. Calcule el peso molecular de las sustancia problema y el error relativo porcentual cometido e indique si el mismo fue por exceso o defecto, sabiendo que la composición centesimal de la muestra es: C:54,48%; O:36,50%: H:9,02%.

13. Un hidrocarburo fue utilizado en una experiencia con ampollas de Regnault, como las utilizadas para determinar densidad de gases. Se obtuvieron, entonces, los siguientes datos experimentales: Densidad del agua (25,0°C)=0,99704 g/ml; Masa de la ampolla vacía: 165,05 g; Masa de la ampolla llena con gas=165,81 g; Masa de la ampolla llena con agua=779,70 g; Patm=754,0 torr; Temperatura= 25,0°C. a) Calcular la densidad y el PMR

de la sustancia. b) Calcular el valor experimental de la densidad en CNTP (1 atm, 273 K). c) Explicar qué tipo de error (defecto o exceso) se cometería en la determinación de la densidad si (i) al llenar la ampolla con agua quedaron burbujas de aire retenidas; (ii) se omitiera equilibrar las presiones externa y la del gas contenido en la ampolla. d) ¿Cuál sería la masa de CaCO3 de 80% de pureza y el volumen de HCl 11% p/v que se necesitaría para llenar la ampolla con CO2 y a las condiciones de P y T a las cuales se determinó la densidad?

14. a) ¿Cuánto pesará una ampolla de Regnault llena con un gas, si la densidad experimental resultante de una experiencia similar al TP fue de 1,82 g/L? Los datos registrados fueron: temperatura de la experiencia=18°C, masa de la ampolla vacía=91,4715 g, masa de la ampolla llena con agua= 271,25 g, densidad del agua a 18°C =0,9985976 g/ml. b) Indique i justifique cómo resultaría la densidad de CO2 (mayor, menor o igual, respecto de la obtenida si no comete errores) si en una experiencia similar a la realizada en el TP: i) no se incluye en el tren purificador de gases el primer frasco, ii) si la ampolla pierde vacío

15. En un calorímetro similar al del TP cuyo E=30,0 cal/°C se encuentran en equilibrio térmico a 23 °C una mezcla de 120,0 ml de agua y 20,0 ml de HCl 0,515 M. i) Calcule el calor involucrado en el proceso cuando se agreguen 35,0 ml de KOH 0,490 M desde la ampolla. El calor de neutralización es -13700 calorías y el calor de dilución de la base es -950 cal/mol. ii) ¿Cuál será la temperatura final del sistema? iii) ¿Cómo será la temperatura observada en el inciso anterior (mayor, menor o igual) si se utiliza una solución de ácido más concentrada? ¿Y si se utiliza un calorímetro con menor E? Justifique.

16. En un calorímetro similar al utilizado en el TP se colocan 120 ml de agua y 15 ml de NaOH, permitiendo que se alcance el equilibrio térmico. Luego, se añaden 25 ml de HNO3 0,557 M, siendo la diferencia de temperatura medida 0,92 °C. Sabiendo que el ácido se encuentra en exceso, calcule i) el calor desprendido en el proceso; ii) la molaridad de la solución de la base. Datos: c(H2O)=1 cal/g °C; E=36 cal/°C; ΔH (neutralización)=-13,7 kcal/mol; ΔH (dilución del ácido)= -1,5 kcal/mol.