Potenciometría

Celda galvánica

Electrodos

Electrodo de hidrógeno

Electrodo de calomelanos

Electrodo de Ag/AgCl

Electrodos de 1ª clase

Electrodos de 2ª clase

Electrodos de 3ª clase

Electrodos inertes

Electrodos selectivos

Potencial de membrana

KCl 0.1 M KCl 0.01 M

R R

R

R-K

R

R-K

K+ 0.1

Cl- 0.1

K+ 0.01

Cl- 0.01

K+ (0.1-x) K+(0.01+x)

Cl- 0.1 Cl- 0.01

Electrodo de vidrio

Medida del pH

Medida del pH

Medida del pH

Membrana de vidrio

Hidratación de la membrana de vidrio

Potencial a través de la membrana

Coeficiente de selectividad

Electrodos de membrana cristalina

Electrodo de fluoruroelectrodo de referencia interno

disolución de NaF 0.1 M + NaCl 0.1 M

tubo de plástico

.

monocristal de LaF3(con EuF2)

Interferencias

Analito MembranaMargen de

concentraciones (M)

Interferencias(algunas)

F–

Cl–Br–

I–

CN–

SCN–

Ag+/S2–

Cu2+

Cd2+

Pb2+

LaF3AgClAgBrAgIAgI

AgSCNAgS2

AgS2(CuS)AgS2(CdS)AgS2(PbS)

sat. — 10–6

1 — 5x10–5

1 — 5x10–6

1 — 5x10–8

10–2 — 10–6

1 — 5x10–6

1 — 10–7

10–1 — 10–8

10–1 — 10–7

10–1 — 10–6

OH–

S2–, CN–, I–, Br–

S2–, CN–, I–

S2–

S2–, I–

S2–, I–, CN–, Br–

Hg2+ (<10–7)Ag+, Hg2+

Ag+, Hg2+, Cu2+

Ag+, Hg2+, Cu2+

Electrodos de membrana líquida

Electrodos de membrana líquida: mecanismo

Sondas sensibles a gases

Biomembranas

ureasa inmovilizada

membrana

electrodo de vidrio sensible al NH4+

H2N-CO-NH2 + 2 H2O + H+ ------ HCO3- + 2 NH4

+ureasa

Ventajas e inconvenientes

VENTAJAS:* Amplio intervalo lineal* Disoluciones turbias o coloreadas* Medidas razonablemente rápidas* Instrumentación barata y portátil* Método no destructivo

INCONVENIENTES:* Interferencias numerosas* Calibración frecuente* No para ultratrazas

Valoraciones potenciométricas

Valoraciones redox

i

Eref.

Fe2+

Fe3+

x=0

x=0.5

H O2 O2

Ean.x=1Ecat.

Ce4+Ce3+

1/2E Ce /Ce4+ 3+E Fe /Fe3+ 2+

1/2

Fe3+

Fe2+

H O2H2

+iε

–iε

x>1

E

Ce3+ Ce4+

E

x1

E

x1

Fe /Fe3+ 2+A

B

Ce /Ce4+ 3+

a b

a b

∆E

1 x

Detección del punto final