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UNIVERSIDAD BIBLIOTECA DE ALEJANDRA

MTODO DE ENSAYO ESTNDAR PARA DETERMINAR ELpH DEL AGUA (ASTM D 1293)

Ao 53A.C.

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ACT: 1

Elabor Hefestin Revis: Balacro Aprob: Alejandro Magno

Fecha 53 A.C. Fecha 53 A.C. Fecha 53 A.C.

MTODO DE ENSAYO ESTNDAR PARA

DETERMINAR EL pH DEL AGUA1

1Este mtodo de ensayo est bajo la jurisdiccin del Comit ASTM D-19 de Agua y es directa responsabilidad delSubcomit D19.03 para muestras de aguas y depsitos de aguas, Anlisis de aguas para Generacin de Potenciay Procesos, Anlisis de aguas en lnea, y Aguas Manantiales.La presente edicin fue aprobada en Junio 1 de 2005. Publicada en Enero de 2005. Originalmente aprobada en1953. La ltima edicin fue aprovada en 1999 como D 1293 - 99.

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(ASTM D 1293)

ESTA NORMA ES IDNTICA A LA ASTM D 1293-99 (REAPROBADA 2005)

1. ALCANCE

1.1 Estos mtodos cubren las determinaciones de pH por medicin electromtrica usando el

electrodo de vidrio como sensor. Estos dos mtodos son los siguientes

Secciones

Mtodo de ensayo A - Medicin Precisa en Laboratorio 8 a 15

Mtodo de ensayo B - Mediciones continuas o de Rutina 16 a 24

1.2 El mtodo A cubre la medicin precisa de pH del agua utilizando por lo menos 2 de 7

soluciones buffer de referencia para la estandarizacin del instrumento.

1.3 El Mtodo de Ensayo B cubre la medicin de rutina de pH del agua y es especialmente til

para monitoreo continuo. Dos buffers son usados para estandarizar el instrumento bajo

parmetros controlados, pero las condiciones son menos estrictas que las del Mtodo de

Ensayo A.

1.4 Ambos mtodos estn basados en la escala de pH establecida por la NIST (formalmente

NBS) Materiales Estndar de Referencia2.

1.5 Ninguno de los dos mtodos de ensayo son considerados adecuados para las mediciones

de pH del agua cuya conductividad sea menor de 5 S/cm. Refirase a los Mtodos de

Prueba D 5128 y D 5464.

1.6 Los datos de precisin y desviacin fueron obtenidos usando soluciones buffer solamente.

Es responsabilidad del usuario asegurarse de la validez de estos mtodos para tipos de

2Materiales Estndar de Referencia: Estandarizacin de Medidores de pH Wu y Koch, Publicacin especialNBS No 260-53, 1988.

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agua no probadas.

1.7 Este estndar no tiene el propsito de describir todos los problemas de seguridad, si los hay,

asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario establecer las prcticas apropiadas

de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de limitaciones regulatorias antes de su

uso.

2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA

2.1 Estndares ASTM:

D 1066 Prctica para Muestreo de Vapor.3

D 1067 Mtodo de Ensayo para Acidez Alcalinidad del agua3.

D 1129 Terminologa Relacionada al Agua.3

D 1192 Especificaciones para Equipos para Muestreo de Agua y Vapor en Conductos

Cerrados.3

D 1193 Especificacin para Agua grado reactivo.3

D 2777 Prctica para la Determinacin de Precisin y Desviacin de Mtodos Aplicables del

Comit D-19 sobre Agua.3

D 3370 Prctica para el Muestreo de Agua desde Conductos Cerrados.3

D 5128 Mtodo de Ensayo para Mediciones en Lnea de pH, en Agua de Baja Conductividad.3

D 5464 Mtodo de Ensayo para Mediciones de pH, en Agua de Baja Conductividad.3

E 70 Mtodo de Ensayo para el pH de Soluciones Acuosas con Electrodo de Vidrio.

2

3. TERMINOLOGIA

3Libro Anual de Estndares ASTM, Vol 11.014Libro Anual de Estndares ASTM, Vol 15.05

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3.1 DefinicionesPara definiciones de trminos usados en estos mtodos de prueba, refirase

a Terminologa D 1129.

3.2 Descripcin de Trminos especficos a este Estndar:

3.2.1 pH El pH de una solucin acuosa se deriva de E, la fuerza electromotriz (emf) de la celda

Electrodo de vidrio || electrodo de la solucin de referencia (donde la doble lnea vertical

representa una unin por el lquido) cuando los electrodos son inmersos en la solucin en la

posicin diagramada, y Eses la fuerza electromotriz obtenida cuando los electrodos estn

sumergidos en una solucin buffer de referencia.

Con el pH del buffer de referencia designado como pHs, y E y Esexpresados en voltios es lasiguiente:3

2,3026RT)FE(E

pHpHs

s

+=

donde:

F = Faraday

R = constante de gas, y

T = temperatura absoluta, t(C) + 273,15

El recproco de F/2,3026 RT es conocido como la pendiente del electrodo, y es la diferencia

esperada en voltaje para dos mediciones con una unidad de pH de diferencia. Los valoresde la pendiente a varias temperaturas son dados en la Tabla 1.

TABLA 1 FACTOR DE PENDIENTE A VARIAS TEMPERATURAS

Temperatura, C Pendiente, milivoltios

0 54,20

5 55,19

10 56,18

15 57,1720 58,17

25 59,16

30 60,15

35 61,14

40 62,13

45 63,13

3Bates, R. G., Determinacin de pH: Teora y Prctica, 2 Edicin, J. Wiley y Sons, New York, 1973, p 29.

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50 64,12

55 65,1160 66,10

65 67,09

70 68,09

75 69,08

80 70,07

85 71,06

90 72,05

95 73,05

4. RESUMEN DEL MTODO DE PRUEBA

4.1 El medidor de pH y los electrodos asociados son estandarizados contra dos solucionesbuffer de referencia entre las cuales estar el pH de la muestra. La medicin de la muestra

se hace bajo condiciones estrictamente controladas y tcnicas prescritas.

5. SIGNIFICADO Y USO

5.1 El pH del agua es un parmetro crtico que afecta la solubilidad de trazas de minerales, la

habilidad del agua para formar escama o para causar corrosin metlica, y la aptitud del

agua para sostener organismos vivientes. Es una escala definida, basada en un sistema de

soluciones buffer2 con valores asignados. En agua pura a 25oC, el pH 7,0 es el punto

neutral, pero ste vara con la temperatura y la fuerza inica de la muestra.4

El agua puraen equilibrio con aire tiene un pH de aproximadamente de 5.5, y la mayora de las aguas

naturales no contaminadas estn en un rango entre pH 6 y pH 9.

6. PUREZA DE REACTIVOS

6.1 En todas las pruebas se usarn qumicos grado reactivo, excepto para la preparacin de

soluciones buffer de referencia. A menos que se indique otra cosa, es el propsito que

todos los reactivos estn conforme a las especificaciones del Comit de Reactivos Analticos

de la Sociedad Qumica Americana, donde tales especificaciones estn disponibles.5 Se

pueden utilizar otros grados, a condicin que primero se tenga la certeza de que el reactivoes de pureza lo suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la

4La acidez o alcalinidad relativa medidas por pH no deben confundirse con la alcalinidad total o la acidez total(por ejemplo, Mtodo de Ensayo D 1067). En consecuencia, HCl 0,1 M y cido actico 0,1 M tienen la mismaacidez total, pero la solucin de HCl ser ms acdica (aproximadamente pH 1 contra pH 3).5Reactivos Analticos, Especificaciones de la Sociedad Americana de Qumicos, Sociedad Americana de Qumicos, WashingtonDC. Para sugerencias sobre la prueba de reactivos no listados por la Sociedad Americana de Qumicos, verAnalar Standards forLaboratory, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. y Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmaceutical Convention, Inc.(USPC), Rockville,MD.

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determinacin.

6.2 Pureza del Agua A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua sern

entendidas como agua reactiva conforme a la Especificacin D 1193, Tipo I.

7. MUESTREO

7.1 Recolecte muestras de acuerdo con la Prctica D 1066, Especificacin D 1192, o las

Prcticas D 3370, cualquiera que sea aplicable.

MTODO DE ENSAYO A MEDICIN PRECISA DE LABORATORIO DEL pH

8. ALCANCE

8.1 Este mtodo de ensayo cubre la medicin precisa del pH en agua bajo condiciones

estrictamente controladas de laboratorio.

9. INTERFERENCIAS

9.1 El electrodo de vidrio mide confiablemente el pH en casi todas las soluciones acuosas y en

general no est sujeto a interferencias de solucin por color, turbidez, materia coloidal,

oxidantes o reductores.

9.2 El electrodo de referencia puede estar sujeto a interferencias y se debe escoger conforme a

todos los requerimientos de las Secciones 10 y 12. Refirase tambin al Apndice X1.3.

9.3 El pH verdadero de una solucin o un extracto acuoso es afectado por la temperatura. La

fuerza electromotriz entre el vidrio y electrodo de referencia es una funcin de la temperatura

as como del pH. El efecto de la temperatura puede compensarse automticamente en

muchos instrumentos o puede compensarse manualmente. La compensacin de la

temperatura se corrige por el efecto de cambios sobre la pendiente del electrodo con la

temperatura pero no se corrige por efectos de la temperatura sobre el sistema qumico que

est siendo monitoreado. Esto no ajusta el pH medido para una temperatura comn; por lotanto; la temperatura deber reportarse para cada medicin de pH. Los efectos de la

temperatura se discuten ms en el Apndice X1.2.

9.4 La respuesta del pH del par de electrodo de vidrio/electrodo de referencia es imperfecta para

ambos extremos de la escala de pH. El valor indicado de pH de las soluciones fuertemente

alcalinas puede ser demasiado bajo. Ver Apndice X1.5.1. El valor de pH obtenido de

soluciones acuosas de sales y cidos fuertes que tengan un pH menor de 1, frecuentemente

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ser ms alto que el valor de pH verdadero. Las interferencias pueden ser minimizadas

mediante la seleccin de los electrodos de vidrio y de referencia apropiados para medicionesen soluciones altamente alcalinas y altamente cidas.

9.5 Ciertas sustancias algunas veces dispersas en el agua, parecen envenenar el electrodo de

vidrio. Una discusin sobre este tema se da en el apndice X1.4.

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10. APARATOS

10.1 Medidor de pH de LaboratorioCasi todos los medidores disponibles comercialmente son

del tipo digital y tendrn calibracin ya sea manual o automtica, y correccin de

temperatura (pendiente) ya sea manual o automtica. Todos los cuatro tipos son

permisibles, sin embargo la capacidad de lectura a 0,01 pH es esencial (Seccin 14), y la

obtencin de lecturas en milivoltios es til para solucionar problemas.

10.2 Electrodo de vidrio - La respuesta de pH del electrodo de vidrio ser conforme a los

requerimientos fijados en 12.1 hasta 12.5. El alambre de plomo del electrodo de vidrio

deber ser protegido. Los electrodos de vidrio nuevos y aquellos que han sido almacenados

secos, se debern acondicionar y mantener segn lo recomendado por el fabricante.

10.3 Electrodo de ReferenciaEste puede ser usado como una media celda separada, o se

puede adquirir integral con el cuerpo del electrodo de vidrio, como un electrodo combinado.

El elemento de referencia interna puede ser calomel, (mercurio/cloruro mercurioso), plata/

cloruro de plata, o un par redox de yoduro/yodo. Para mejor desempeo, el elemento de

referencia puede ser del mismo tipo, tanto en el electrodo de referencia como en el electrodo

interior de pH. Para todos los tres tipos, la unin entre la solucin de llenado de referencia y

la muestra puede ser una unin sin flujo o con flujo. La unidad del tipo unin de lquido

fluyendo asegura que una unin de lquido fresco se forma para cada medicin y ser usada

para determinaciones del Mtodo de Ensayo A. Si se usa un electrodo de Calomel saturado,algunos cristales de cloruro de potasio estarn contenidos en la solucin de cloruro de potasio

saturado. Si el electrodo de referencia es de tipo unin fluyendo, el diseo del electrodo

permitir una unin de lquido fresco a ser formada entre la solucin del electrodo de referencia

y el buffer o agua ensayada para cada medicin, y permitir que las trazas de solucin sean

lavadas de las superficies externas de los electrodos. Para asegurar el flujo lento hacia afuera

de la solucin del electrodo de referencia, la presin de la solucin dentro de la unin deber

mantenerse algo superior comparada con la del exterior de la unin. En aplicaciones no

presurizadas este requerimiento puede cumplirse manteniendo el nivel de la solucin interna

ms alto que el nivel del agua exterior. Si el electrodo de referencia es del tipo de unin sin

flujo, estas consideraciones de flujo hacia fuera y de presurizacin no se aplican. Elelectrodo de referencia y la unin se deben desempear satisfactoriamente como se

requiere en el procedimiento de estandarizacin descrito desde 12.1 hasta 12.5. Una

discusin de los electrodos de referencias es dada en el Apndice X1.3.

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10.4 Compensador de Temperatura El termocompensador es un elemento de resistencia

sensitivo a la temperatura y est sumergido en la muestra de agua con los electrodos. El

termocompensador corrige automticamente los cambios en la pendiente del electrodo de

vidrio (con cambios de temperatura) pero no corrige los cambios reales en el pH de la

muestra con la temperatura. El termocompensador automtico no se requiere si la

temperatura del agua es constante y el analista escoge usar la caracterstica de

compensacin manual de temperatura del medidor de pH.

11. REACTIVOS

11.1 Soluciones Buffer de Referencia Los valores de pH de las soluciones buffer de

referencia medidos a varias temperaturas estn listados en la Tabla 2. La Tabla 3 identificacada sal buffer por su nmero del Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa (NIST) y

provee un procedimiento de secado recomendado antes de su uso. La renovacin

actualizada de cada material estndar de referencia NIST deber usarse. Mantenga las

cinco soluciones buffer de referencia con pH menores de 9.5 en botellas de vidrio resistentes

qumicamente. Mantenga las soluciones de hidrxido de calcio en una botella de plstico

que no sea porosa al aire (es decir, polipropileno o polietileno de alta densidad). Mantenga

todas las soluciones buffer de referencia bien tapadas y reemplcelas despus de un

periodo de almacenamiento de 3 meses, o ms pronto si un cambio visible es observado.

11.1.1 Solucin Buffer de Referencia de Brax (pHs = 9,18 a 25C) - Disuelva 3,80 g detetraborato de sodio decahidratado (Na2B4O7. 10H2O) en agua y diluya a 1 L.

11.1.2 Solucin Buffer de Referencia de Hidrxido de Calcio(pHs=12,45 a 25C) Prepare

hidrxido de calcio puro (Ca(OH)2) a partir de carbonato de calcio (CaCO3) bien lavado

de grado de bajo lcali, calentando lentamente el carbonato en un disco de platino a

1000C y calcinando por lo menos 45 minutos a esa temperatura. Despus del

enfriamiento, adicione el producto calcinado lentamente al agua con agitacin, caliente la

suspensin resultante hasta ebullicin, enfre y filtre a travs de un embudo que tenga un

disco de vidrio fritted, porcelanizado (formado de fragmentos diminutos) de porosidad

media. Rena el slido del filtro, squelo en un horno a 110C y tritrelo hasta un estadogranular uniforme y fino. Prepare una solucin saturada de hidrxido de calcio agitando

vigorosamente un exceso considerable de producto granular fino (cerca de 3 g/L) en

agua a 25C en una botella plstica tapada (es decir, polipropileno o polietileno de alta

densidad) que esencialmente sea no-porosa a los gases. Permita que el exceso bruto de

slido se asiente y filtre la solucin con succin a travs de un embudo de vidrio fritted

(formado de fragmentos diminutos) de porosidad media. El filtrado es la solucin buffer de

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referencia. La contaminacin de la solucin con dixido de carbono atmosfrico produceturbiedad y deber cambiarse.

TABLA 2 . pHsDE SOLUCIONES BUFFER DE REFERENCIAA

Temperatura, C Solucin deTetroxalato

Solucinde Tartrato

Solucinde Ftalato

Solucinde Fosfato

Solucinde Brax

Bicarbonato de SodioCarbonato de Sodio

Solucin de B

Hidrxido de Calcio

0 1,67 4,00 6,98 9,46 10,32 13,425 1,67 4,00 6,95 9,39 10,25 13,2110 1.67 ... 4.00 6.92 9.33 10.18 13.0015 1.67 ... 4.00 6.90 9.28 10.12 12.81

20 1.68 ... 4.00 6.88 9.23 10.06 12.6325 1.68 3.56 4.00 6.86 9.18 10.01 12.4530 1.68 3.55 4.01 6.85 9.14 9.97 12.2935 1.69 3.55 4.02 6.84 9.11 9.93 12.1340 1.69 3.55 4.03 6.84 9.07 9.89 11.9845 1.70 3.55 4.04 6.83 9.04 9.86 11.8450 1.71 3.55 4.06 6.83 9.02 9.83 11.7155 1.72 3.55 4.07 6.83 8.99 ... 11.5760 1.72 3.56 4.09 6.84 8.96 ... 11.4570 1.74 3.58 4.12 6.85 8.92 ... ...80 1.77 3.61 4.16 6.86 8.89 ... ...90 1.79 3.65 4.19 6.88 8.85 ... ...95 1.81 3.67 4.21 6.89 8.83 ... ...

A Para discusin sobre la manera que fueron asignados estos valores de pH ver Bates, R.G. " RevisedStandard Values for pH Measurements from 0 to 95 oC. Journal of Research, NBS. Vol. 66A, 1962. p. 179. Los

valores de referencia fueron obtenidos sin mezcla de lquidos, los cuales tuvieron una incertidumbre de 0.005. Los valores de los electrodos pueden tener una incertidumbre de 0.012, con una incertidumbre de 0.3 para el tetroxalato y el Ca(OH)2. Los valores recientes han sido publicados en medidas de pH por HelmuthGalster, Publicaciones VCH, Inc., New York, 1991.

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TABLA 3. MATERIALES DEL INSTITUTO NACIONAL DE ESTNDARES YTECNOLOGA (NIST) PARA SOLUCIONES BUFFER DE REFERENCIA

Designacin del Material

Estndar de Referencia NIST

Sal Buffer A Procedimiento de Secado

187 Brax (tetraborato de sodio decahidratado) Secado no es necesario (esta sal no deber secarse al

horno)

186 Fosfato cido disdico 2 h en horno a 130C

186 Fosfato dicido de potasio 2 h en horno a 130C

185 Ftalato cido de potasio 2 h en horno a 110C

188 Tartrato cido de potasio Secado no es necesario

189 Tetroxalato de potasio dihidratado No deber secarse

191 Bicarbonato de sodio No deber secarse

192 Carbonato de sodio 2 h en horno a 275CALas sales buffer listadas pueden comprarse en el Programa de Materiales Estndares de Referencia, del InstitutoNacional de Estndares y Tecnologa, Gaithersburg, MD 20899.

11.1.3 Solucin Buffer de Referencia de Fosfato (pHs= 6,86 a 25C) Disuelva 3,39g de

fosfato dicido de potasio (KH2PO4) y 3,53g de fosfato cido disdico anhidros

(Na2HPO4) en agua y diluya a 1 L.

11.1.4 Solucin Buffer de Referencia de Ftalato (pHs =4,0 a 25C) Disuelva 10,12 g de

ftalato cido de potasio (KHC8H4O4) en agua y diluya a 1 L.

11.1.5 Solucin Buffer de Referencia de Tartrato(pHs= 3,56 a 25C) Agite vigorosamente

un exceso (cerca de 75g/l) de tartrato cido de potasio (KHC4H4O6) con 100 a 300 mL de

agua a 25C en una botella de vidrio tapada. Filtre si es necesario y remueva las sales

suspendidas. Adicione un cristal de timol (cerca de 0.1 g) como preservativo.

11.1.6 Solucin Buffer de Referencia de Tetroxalato(pHs= 1,68 a 25C) Disuelva 12,61 de

tetroxalato de potasio dihidratado (KHC2O4. H2C2O4. 2H2O) en agua y diluya a 1 L.

11.1.7 Bicarbonato de SodioSolucin Buffer de Referencia de Carbonato de Sodio (pHs=

10,01 a 25C) Disuelva 2,092 g de bicarbonato de sodio (NaHCO3) y 2,640 g de

carbonato de sodio (Na2CO3) en agua y diluya a 1 L.

11.2 Otras Soluciones BufferUna solucin buffer diferente de las especificadas puede usarse

como estndar de trabajo en el mtodo a condicin que en cada caso tal solucin sea

chequeada primero contra la solucin buffer de referencia correspondiente usando el

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procedimiento del mtodo y que no se encuentre una diferencia mayor de 0,02 unidades depH.

11.2.1 Solucin Buffer Comercial Las soluciones buffer preparadas disponibles

comercialmente no son aceptables para la estandarizacin del Mtodo de Ensayo A.

11.3 Soluciones Comerciales Buffer Las soluciones buffer preparadas comercialmente

disponibles no son aceptables para la estandarizacin en el mtodo A.

12. ESTANDARIZACIN DEL EQUIPO

12.1 Encienda el instrumento y permita que se caliente completamente y llvelo a un equilibrio

elctrico de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Lave los electrodos de vidrio y de

referencia y el contenedor de la muestra con 3 cambios de agua o por medio de corriente de

agua con un frasco lavador. Establezca una unin de lquido fresco si se est utilizando una

unin de referencia del tipo manga. Anote la temperatura de anlisis del agua. Si la

compensacin de temperatura va a ser manual, ajuste el selector de temperatura del

medidor para que corresponda a la temperatura de anlisis del agua y el de tiempo

necesario para que todos: buffers, soluciones y electrodos se equilibren trmicamente.

12.2 Seleccione por lo menos dos soluciones buffer de referencia, considerando el rango de pHs

de trabajo (referirse a la Tabla 2) Caliente o enfre las soluciones de referencia segn sea

necesario, para igualar dentro de 2C la temperatura de la solucin que se va a analizar.

Llene el contenedor de la muestra con la primera solucin buffer de referencia y sumerja los

electrodos. Agite la muestra como se describe en 13.3.

12.3 Ajuste los valores de pHsde la solucin de referencia a la temperatura del buffer, segn lo

ledo en la Tabla 2 interpole a partir de los datos en este mtodo de acuerdo a las

instrucciones del fabricante.

12.4 Desocupe el contenedor de la muestra y repita, usando porciones sucesivas de la solucin

buffer de referencia, hasta que dos lecturas sucesivas sean obtenidas sin ajustar el sistema.Estas lecturas no debern diferir de los valores de pHs de la solucin buffer, por ms de

0,02 unidades de pH.

Nota 1:SI LA TEMPERATURA DEL ELECTRODO DIFIERE APRECIABLEMENTE DE AQUELLA DE LA SOLUCIN A SER PROBADA,

USE VARIAS PORCIONES DE SOLUCIN Y SUMERJA EL ELECTRODO PROFUNDAMENTE PARA ASEGURARSE QUE TANTO

EL ELECTRODO COMO LA SOLUCIN ESTN A LA TEMPERATURA DESEADA. PARA REDUCIR LOS EFECTOS DE

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RETRASO TRMICO, MANTENGA LA TEMPERATURA DE LOS ELECTRODOS, DE LAS SOLUCIONES BUFFER DEREFERENCIA Y DE LAVADO,TAN CERCANA A LA TEMPERATURA DE LA MUESTRA DE AGUA COMO SEA POSIBLE.

12.5 Lave los electrodos y el contenedor de muestra tres veces con agua. Coloque la segunda

solucin buffer de referencia en el contenedor de muestra y mida el pH. Ajuste el control de

pendiente gradual solamente hasta que la lectura corresponda al valor corregido de

temperatura de la segunda solucin buffer de referencia. Use porciones adicionales de la

segunda solucin buffer de referencia, como antes, hasta que dos lecturas sucesivas no

difieran por ms de 0,02 unidades de pH. El montaje del equipo estar operando

satisfactoriamente si la lectura de pH obtenida para la segunda solucin buffer de referencia

est de acuerdo con su valor asignado de pHsdentro de 0,05 unidades (o menos) de pH.

12.6 Si solamente se hace una determinacin ocasional de pH, estandarice el equipo cada vez

que se use. En una serie extensa de mediciones, se recomiendan chequeos suplementarios

en el intermedio a intervalos regulares. Puesto que los montajes de pH disponibles

comercialmente presentan diferentes grados de estabilidad de medicin, se recomienda

realizar estos chequeos a intervalos de 30 minutos, a menos que se tenga la certeza que

chequeos menos frecuentes son satisfactorios para asegurar el desempeo descrito en 12.2

a 12.5.

13. PROCEDIMIENTO

13.1 Estandarice el equipo con dos soluciones buffer de referencia como se describe en 12.2

hasta 12.5 y luego lave los electrodos con tres cambios de agua o por medio de corriente de

agua con un frasco lavador.

13.2 Coloque la muestra de agua en un beaker de vidrio limpio provisto con una barra de

agitacin y un termmetro (para medidores con compensacin manual de temperatura) y/o

una probeta ATC (para medidores con compensacin automtica de temperatura).

13.3 Agite durante el periodo de medicin de pH a una velocidad que prevenga las salpicaduras

y que evite prdidas o ganancias de gases cidos o bsicos por intercambio con laatmsfera. Cuando sea necesario, agite suficientemente fuerte para mezclar las fases de

una muestra de agua no-homognea. Pare el agitador durante el periodo de medicin si se

observan fluctuaciones en la lectura (ver Apndice X 1.3.4 y X1.4.3).

13.4 Inserte los electrodos y determine un valor de pH preliminar (ya que este valor puede variar

un poco, este valor se considera un estimado). Mida porciones sucesivas de la muestra de

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agua hasta que las lecturas de dos porciones sucesivas no difieran por ms de 0,03unidades de pH, y se observen desviaciones menores de 0,02 unidades de pH en un minuto.

Dos o tres porciones usualmente sern suficientes, si el agua est bien buffereada.

13.5 Registre el pH y la temperatura de la muestra.

13.6 Mida el pH de las aguas ligeramente buffereadas (que estn en equilibrio con el aire) segn

se describe en 13.1 a 13.5, pero mida el pH de porciones sucesivas hasta que las lecturas

para dos porciones sucesivas no difieran por ms de 0,1 unidad de pH. Seis o ms

porciones pueden ser necesarias.

Nota 2:TOME PRECAUCIONES ESPECIALES SI LA MUESTRA NO EST EN EQUILIBRIO CON EL DIXIDO DE CARBONO DE LA

ATMSFERA, PROTEGIENDO LA MUESTRA DE LA EXPOSICIN AL AIRE DURANTE LA MEDICIN. LA MEDICIN DE

MUESTRA NO BUFFEREADAS O LIGERAMENTE BUFFEREADAS ES MS CONFIABLE EN CELDAS TIPO FLUJO SEGN SE

DESCRIBE EN LA NOTA 4.EL MTODO DE ENSAYO D5464DESCRIBE LAS PRECAUCIONES ADICIONALES QUE DEBEN

TOMARSE SI LA CONDUCTIVIDAD ELCTRICA DE LA MUESTRA ES MENOR QUE 5S/CM.

14. REPORTE

14.1 Reporte la temperatura de la medicin lo ms cercano a 1C.

14.2 Reporte el pH de la solucin de prueba lo ms cercano a 0,01 unidades de pH, cuando lamedicin de pH est entre 1,0 y 12,0.

14.3 Reporte el pH de la solucin de prueba lo ms cercano a 0,1 unidades de pH, cuando la

medicin de pH es menor que 1,0 o mayor que 12,0.

15. PRECISIN Y DESVIACIN8

15.1 La informacin resumida en esta seccin fue derivada a partir de un estudio interlaboratorio

ejecutado en 1973 con cuatro soluciones buffer que tenan valores de pH de

aproximadamente 3,7; 6,5; 8,2 y 8,4. Once laboratorios (Catorce operadores, con unlaboratorio provisto de cuatro operadores) analizaron cada solucin por duplicado y rplicas

del anlisis en otro da, para un total de 224 determinaciones. Una gran variedad de

medidores comerciales fue usada para este estudio. Se asumi que todas las mediciones

fueron hechas a temperatura ambiente.

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15.2 El tratamiento estadstico de los datos fue conforme a las recomendaciones de la Prctica D2777. Informacin adicional, basada en una interpretacin estadstica diferente, puede

encontrarse en el Mtodo de Ensayo E 70.

15.3 PrecisinLa precisin total y para un slo operador en este mtodo vara con el pH como

se muestra en la Fig. 1.

15.4 Desviacin Los valores de pH de las soluciones buffer, segn se determin usando un

electrodo de hidrgeno gaseoso, son comparados en la Tabla 4 con los valores obtenidos

usando este mtodo de ensayo.


Es responsabilidad del usuario asegurar la validez de los estndares para tipos de aguas no

ensayados.

8Datos Basados en estos mtodos de pruebas que han sido archivados por la ASTM. Reportes Requeridospara Investigacin, RR: D19-1111.

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MTODO DE PRUEBA B MEDICIN DE RUTINA O CONTINUA DE pH

16. ALCANCE

16.1 Este mtodo de ensayo se usa para la medicin rutinaria de pH en el laboratorio y la

medicin de pH bajo varias condiciones de proceso.

17. RESUMEN DEL MTODO DE PRUEBA

17.1 Una tcnica de estandarizacin directa se emplea en este mtodo de ensayo para muestras

rutinarias de cochada. Se usan dos buffers para estandarizar el instrumento bajo parmetroscontrolados, pero las condiciones son un poco menos estrictas que aquellas usadas en el

Mtodo de ensayo A. Un procedimiento indirecto de estandarizacin se usa en sistemas de

corrientes, en las cuales las muestras son tomadas peridicamente para comparar un valor

de pH monitoreado (del sistema) con la lectura de un medidor de pH de laboratorio.

18. INTERFERENCIAS

18.1 Para informacin sobre interferencias, ver Seccin 9 y Apndice X1.4.

19. APARATOS

19.1 Medidor de pH de Laboratorio Ver 10.1

19.2 Electrodo de Vidrio Ver 10.2.

19.3 Electrodo de ReferenciaVer 10.3.

19.4 Compensador de Temperatura Ver 10.4.

19.5 Instrumentacin de Medicin de pH en Proceso Los instrumentos que se usan paramediciones de pH en proceso son generalmente ms speros que los usados para

mediciones muy exactas en el laboratorio.

19.5.1 Cmara del Electrodo Para mediciones de pH en proceso; los electrodos y el

termocompensador son montados en una cmara o celda del electrodo.

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19.5.1.1 La Cmara de Flujo encierra los electrodos completamente y la muestra es

conectada por tubera desde la cmara en una forma que el flujo la atraviese. Las

cmaras comercialmente disponibles generalmente pueden tolerar temperaturas tan

altas como 100C sobre un rango de pH de 0 a 14, y presiones hasta 1034 kPa

(aproximadamente 150 psig).

Figura 1:

Precisin interlaboratorio para pH de

solucionesBuffer Acuosas.

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19.5.1.2 La Cmara Tipo Inmersin, adecuada para inmersin en corrientes o tanques

abiertos, escuda pero no encierra completamente los electrodos. Las cmaras tipo

inmersin estn disponibles para uso a profundidades hasta de 30 m (100 pies).

19.5.2 Transmisin de Seal El electrodo de vidrio es usualmente un dispositivo de alta

impedancia desde el cual slo una corriente extremadamente pequea puede escaparse.

Se debe utilizar cable protegido para conectar el electrodo al analizador de pH. La seal

puede frecuentemente transmitirse hasta 300 m (aproximadamente 1000 pies) sin

ninguna prdida en exactitud si se siguen cuidadosamente las recomendaciones del

fabricante. Sin embargo, las corridas largas son vulnerables a la recoleccin de ruido

elctrico y al escape de la seal de alta impedancia. La seal usualmente se amplifica

para distancias mayores de 5 m (aproximadamente 16 pies).

19.5.3 Retransmisin de la Seal de pHLa seal elctrica de salida de la instrumentacin

de pH en lnea ser elctricamente aislada del circuito de medicin del electrodo para

prevenir problemas de conexin a tierra cuando se mide el pH en una muestra con

conexin a tierra y se conecta la seal de salida a un sistema de control por

computadora, o a otro equipo conectado a tierra.

20. REACTIVOS

20.1 Soluciones Buffer Comerciales Las soluciones buffer disponibles preparadas

comercialmente debern ser adecuadas para la estandarizacin del Mtodo de Ensayo B.

Estas soluciones buffer comerciales usualmente tienen valores de pH cerca de 4, 7 y 10, y el

pH y la temperatura de uso son suministrados por el proveedor del buffer. El buffer de pH

10 es especialmente susceptible a la contaminacin con el dixido de carbono atmosfrico, y

las botellas usadas frecuentemente o parcialmente llenas son particularmente vulnerables a

este error.

20.2 Para ms informacin sobre reactivos, ver Seccin 11.

21. ESTANDARIZACIN DEL EQUIPO

21.1 Encienda el analizador, permita que se caliente completamente de acuerdo con las

instrucciones del fabricante. Lave los electrodos, el termocompensador y el contenedor de

muestra con tres cambios de agua o por medio de una corriente de agua con un frasco

lavador. Forme una unin de lquido fresco si se usa una unin tipo manga al electrodo de

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referencia. Si la compensacin de temperatura va a ser manual, anote la temperatura de lamuestra de agua y ajuste el selector de temperatura del medidor para que corresponda.

21.2 Estandarizacin Directa:

21.2.1 Seleccione dos soluciones buffer de referencia, que estn en el rango de pHs de las

muestras a evaluar. Caliente o enfre las soluciones de referencia segn sea necesario,

para igualar dentro de 2C la temperatura del agua de muestra.

21.2.2 Llene el contenedor de muestra con la primera solucin buffer de referencia y sumerja los

electrodos. Ajustar el pH conocido de la solucin buffer de referencia de acuerdo a las

instrucciones del fabricante del instrumento. Repita con porciones sucesivas de la

solucin buffer de referencia hasta que dos lecturas sucesivas del instrumento no difieran

del valor de pH del buffer por ms de 0,02 unidades de pHs.

TABLA 4. DETERMINACIN DEL ERROR

pH Esperado pH Encontrado Error, %A

Significado

estadstico (nivel de

confianza 95%)

3.714 3.73 +0.48 No

6.517 6.53 +0.20 Si

8.147 8.19 +0.53 Si

8.470 8.45 -0.24 SiAcomo el pH es una funcin logartmica, ste valor puede ser engaoso. Podra ser ms prctico calcular el

error como la diferencia entre el pH esperado y el pH encontrado.

21.2.3 Lave los electrodos y el contenedor de muestra tres veces con agua. Coloque la segunda

solucin buffer de referencia en el contenedor de muestra y mida el pH. Ajuste el control

de pendiente gradual solamente hasta que la lectura corresponda al valor corregido de

temperatura de la segunda solucin buffer de referencia. Use porciones adicionales de

la segunda solucin buffer de referencia, como antes, hasta que dos lecturas sucesivasno difieran por ms de 0,02 unidades de pH.

21.2.4 Si se hace una determinacin ocasional de pH, estandarice el equipo cada vez que se

use. En una serie larga de mediciones, se recomiendan estandarizaciones

suplementarias a la inicial y final mediante chequeos intermedios a intervalos regulares.

Puesto que los montajes de pH disponibles comercialmente presentan diferentes grados

de estabilidad de medicin, se recomienda realizar estos chequeos a intervalos de 30

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minutos, a menos que se tenga la certeza que chequeos menos frecuentes sonsatisfactorios para asegurar su desempeo. Para mediciones continuas en lnea, la

frecuencia de calibracin ser determinada por la experiencia ya que es una aplicacin

altamente dependiente.

21.3 Estandarizacin Indirecta:

21.3.1 Este procedimiento se utiliza cuando no es conveniente o prctico remover los electrodos

de la corriente de flujo o del contenedor en el cual el pH se est determinando. Se

requerir el uso de un medidor de pH de laboratorio o un analizador adicional.

21.3.2 Estandarizar el medidor de pH de laboratorio o el analizador de proceso adicional segn

lo descrito en 21.2.

21.3.3 Recolectar una muestra de agua rpidamente, en la vecindad del electrodo, o en la

descarga de la cmara de flujo. Medir el pH de esta muestra, usando el medidor de pH

estandarizado en un laboratorio.

21.3.4 Ajustar el control de estandarizacin en el analizador de proceso hasta que la lectura

corresponda al pH de la muestra analizada. Repetir el procedimiento, analizando y

ajustando hasta que se obtengan dos lecturas sucesivas que difieran por no ms de 0,05

unidades de pH o estn dentro de una exactitud aceptable.

Nota 3:LA ESTANDARIZACIN INDIRECTA SEGN LO DESCRITO ARRIBA,NO PUEDE EMPLEARSE CUANDO EL PHDEL AGUA

QUE SE EST ANALIZANDO FLUCTA EN MS DE 0,05 UNIDADES DE PH. ES ABSOLUTAMENTE ESENCIAL QUE LA

MUESTRA RECOGIDA SEA REPRESENTATIVA DEL AGUA EN CONTACTO CON LOS ELECTRODOS DEL ANALIZADOR QUE SE

ESTN ESTANDARIZANDO.LA INTEGRIDAD DE LA MUESTRA RECOGIDA SE DEBER MANTENER HASTA QUE SU PHHAYA

SIDO MEDIDO POR EL MEDIDOR ESTANDARIZADO,Y SU TEMPERATURA TAMBIN DEBE MANTENERSE CONSTANTE.UN

PROCEDIMIENTO ALTERNO QUE DA MAYOR FLEXIBILIDAD EST AL ALCANCE USANDO ANALIZADORES DE PROCESO

COMERCIALMENTE DISPONIBLES QUE SUMINISTRAN UNA FUNCIN DE SOSTENIMIENTO. ESTA FUNCIN SE ACTIVA

MANUALMENTE EN EL MOMENTO EN QUE SE TOMA LA MUESTRA .ELLA CONSERVA EL VALOR DE PHEN LA PANTALLA,Y

DA TIEMPO PARA QUE LA MUESTRA RECOGIDA SEA MEDIDA Y SU VALOR SEA USADO PARA CALIBRACIN.DESPUS DE

ESTA ESTANDARIZACIN,LA CARACTERSTICA DE CONSERVACIN DEL DATO ES DESACTIVADA .

21.3.5 La estandarizacin indirecta es una calibracin de un punto y no establece la respuesta

apropiada de los electrodos sobre un rango de pH.

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22. PROCEDIMIENTO, MUESTRAS POR COCHADA

22.1 Estandarice el equipo segn lo descrito en 21.2 y lave los electrodos con tres cambios de

agua o por medio de corriente de agua con un frasco lavador.

22.2 Coloque la muestra de agua en un beaker de vidrio limpio provisto con un termmetro y una

barra de agitacin. Agite durante el periodo de medicin de pH a una rata que prevenga las

salpicaduras y que evite la prdida o ganancia de gases cidos o bsicos por intercambio

con la atmsfera. Cuando sea necesario, agite fuerte para mezclar las fases de una muestra

de agua no-homognea.

22.3 Inserte los electrodos y determine un valor preliminar de pH (la lectura puede variar). Mida

porciones sucesivas de la muestra de agua hasta que las lecturas no difieran por ms de

0,05 unidades de pH. Dos o tres porciones usualmente sern suficientes si el agua est bien

buffereada.

22.4 Registre el pH y la temperatura de la muestra.

Nota 4:DETERMINACIN CONTINUA DE PHHAGA LA SELECCIN DE LOS ELECTRODOS Y LA CMARA DE ELECTRODO

PARA CUMPLIR LAS CARACTERSTICAS FSICAS Y QUMICAS DEL AGUA DE PROCESO. LOCALICE UNA CMARA DE

ELECTRODO ESTILO INMERSIN DE MODO QUE UN MUESTREO FRESCO Y REPRESENTATIVO SEA CONTINUO A TRAVS

DE LOS ELECTRODOS. LA AGITACIN PUEDE REQUERIRSE PARA MEJORAR LA HOMOGENEIDAD.LA MEDICIN DE PHEN PROCESO GENERALMENTE EMPLEA COMPENSACIN AUTOMTICA DE TEMPERATURA. EL VALOR DE PH ES

USUALMENTE MOSTRADO CONTINUAMENTE Y PUEDE ANOTARSE EN CUALQUIER TIEMPO. TAMBIN, REGISTRA LOS

VALORES DE PHSUCESIVAS PARA DAR UN REGISTRO PERMANENTE.SI LA TEMPERATURA DE LA MUESTRA FLUCTA

SIGNIFICATIVAMENTE CON EL TIEMPO, LA TEMPERATURA TAMBIN DEBER REGISTRARSE PARA INTERPRETAR LOS

VALORES DE PHCORRECTAMENTE.

23. REPORTE

23.1 Reporte la temperatura de medicin lo ms cercano a 1C.

23.2 Reporte el pH lo ms cercano a 0,1 unidad de pH.

24. PRECISION Y ERROR

24.1 Debido a la amplia variabilidad en las condiciones de medicin y el carcter variable del pH

de muchas aguas de proceso, la precisin de este mtodo de ensayo es probablemente

menor que la del Mtodo de Ensayo A; sin embargo, una precisin de 0,1 unidad de pH

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deber ser lograda bajo condiciones controladas.


Es responsabilidad del usuario asegurar la validez de este mtodo de ensayo para tipos de

agua no probadas.

25. PALABRAS CLAVES

25.1 Concentracin del ion hidrgeno, pH, pH de la solucin buffer.

APNDICE

(Informacin no Obligatoria)

X1. NOTAS MISCELNEAS SOBRE MEDICIONES CON ELECTRODO DE VIDRIO Y EQUIPO

X1.1 Significado del Trmino pH

X1.1.1 El trmino pH histricamente se ha referido a la actividad del ion hidrgeno de una

solucin y se ha expresado como el logaritmo en base 10 del recproco (logaritmo

negativo) de la actividad de iones de hidrgeno a una temperatura dada, como sigue:

pH = log 1/(H+) = - log(H+)

donde :

(H+)= actividad de iones hidrgeno

X1.1.2 Aunque esta expresin es til para darle significado terico al trmino pH y se puede usar

como una definicin aproximada, no se puede relacionar a mediciones empricas de pH.

La definicin dada en 3.2.1 ha ganado amplia aceptacin.

X1.2 Efectos de la Temperatura

X1.2.1 Los efectos de la temperatura sobre las mediciones electromtricas de pH se observan

principalmente de dos fuentes: (1) efectos de temperatura que son comunes a todas las

mediciones electromtricas y (2) variaciones de pH de la muestra con la temperatura. La

primera categora incluye el efecto de temperatura sobre el factor F/ 2,3026 RT que se

encuentra en la definicin de pH (ver 3.2). En la Tabla 1 se reportan valores de este factor

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para varias temperaturas. Cuando se mueven los electrodos de una solucin con unatemperatura a una solucin con otra temperatura, se requiere tiempo para que los

elementos internos de la referencia alcancen la nueva temperatura, y para que los

elementos lleguen a un nuevo equilibrio, si estn involucradas soluciones saturadas (por

ejemplo, electrodos de calomel o de cloruro de plata), para los elementos llegan a un

nuevo equilibrio. Durante este perodo se observan algunas variaciones. La magnitud del

problema depender de la naturaleza de los elementos de referencia y su colocacin

dentro de los electrodos.

X1.2.2 Adicionalmente, a raz del cambio en los coeficientes de actividad y constantes de equilibrio

con la temperatura, el pH de una muestra cambiar con la temperatura. Estos cambios

son independientes del mtodo de medicin. En general, la rata de cambio de pH con la

temperatura no es constante, y puede ser positiva o negativa. Los datos en la Tabla 2,

que muestran cambios en los pHsde soluciones buffer con la temperatura, son ejemplos

tpicos. Las muestras de proceso con coeficientes de temperatura conocidos pueden ser

mejores que las soluciones para compensar temperatura en algunos analizadores de

proceso para suministrar lecturas del pH referenciadas a 25 oC.

X1.3 Electrodos de Referencia

X1.3.1 Al hacer mediciones de pH con el electrodo del vidrio, el electrodo de referencia que se

usa para completar las funciones de ensamblaje de la celda simplemente es como unafuente de potencial reproducible. El valor absoluto del potencial del electrodo de referencia

no es consecuencia de la forma en que las mediciones se realicen. Calomel saturado,

plata/cloruro de plata, y referencias redox de yoduro/yodo son todas ampliamente usadas

y han demostrado ser electrodos de referencia satisfactorios a la temperatura normal del

ambiente. El calomel es el menos satisfactorio a temperaturas elevadas, y el yoduro-yodo

es el menos afectado por el cambio de temperatura. Dependiendo de las condiciones

ambientales, otros electrodos sirven satisfactoriamente como electrodos de referencia.

X1.3.2 Si un electrodo de calomel saturado se usa bajo condiciones de temperatura

significativamente variable, se debe tener cuidado que haya suficiente cloruro de potasioslido para asegurar la saturacin de la solucin, tanto en la solucin libre en el tubo del

electrodo como en la solucin que penetra el elemento del electrodo. Se debe dar de 5 a

10 minutos para que se acomode el mismo a la nueva condicin de temperatura antes de

hacer una medicin de pH. Si la temperatura cae apreciablemente, la cristalizacin del

cloruro del potasio puede causar taponamiento de la unin lquida; un resultado puede ser

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resistencia alta y potencial falso o errado en la unin. Se debe por lo tanto removercualquier acumulacin de cloruro del potasio mediante lavado acuoso.

X1.3.3 Electrodos de Referencia del tipo insaturado han sido usados especialmente en monitoreo

continuo mecanizado de pH, donde es probable que la temperatura flucte. La

concentracin seleccionada de cloruro de potasio es frecuentemente la saturacin a la

temperatura ms baja (por ejemplo, aproximadamente 3,3 N para 0oC). Tal electrodo de

referencia tiene la ventaja de estar libre de los efectos molestos causados por solubilidad

variable, pero requiere considerable cuidado preparar la concentracin requerida y

mantener los valores prescritos bajo las condiciones de operacin de la planta. Siga las

recomendaciones del fabricante del instrumento para escoger y mantener los electrodos

de referencia.

X1.3.4 Electrodos de Referencia estn disponibles en diferentes formas para establecer la unin

lquida. stas incluyen, madera, materiales fibrosos, vidrio, metal noble encerrado en

vidrio, mangas de tierra-vidrio, frits (formado por fusin del vidrio y otros elementos) de

cermica, y cuerpos polimricos que no fluyen. La mayora de las desviaciones y

fluctuaciones en las lecturas son el resultado de agitacin y ciertos efectos de la unin

lquida del electrodo de referencia6. Para uso en el laboratorio, las uniones limpiadoras

(usualmente del tipo manga de construccin o teniendo elementos renovables) darn un

desempeo ms apropiado en muestras sucias.

X1.4 Respuesta Defectuosa del Electrodo de Vidrio y Tcnicas de Restauracin

X1.4.1 Detectando Electrodos Defectuosos El equipo de medicin de pH se estandariza con

dos soluciones buffer de referencia (Ver 12.2) para verificar la linealidad de respuesta

del electrodo a valores de pH diferentes. La estandarizacin tambin detecta un vidrio o

electrodo de referencia defectuoso o un compensador de temperatura incorrecto. El

electrodo defectuoso es indicado por una falla en obtener un valor razonablemente correcto

para el pH de la segunda solucin buffer de referencia, despus que el medidor ha sido

estandarizado con la primera. Un electrodo del vidrio agrietado dar a menudo lecturas

de pH que sern las mismas para ambos estndares y se debe desechar. Incluso aunqueun electrodo de vidrio normal responde notablemente bien a los cambios moderados de

pH, no es necesariamente un dispositivo de medicin de pH perfecto; y puede perder los

requerimientos estrictos de 12.2, si, por ejemplo, el rango de pH es tan amplio como 5

unidades de pH (ftalato o brax).

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X1.4.2 Respuesta Imperfecta de pH La respuesta de pH del electrodo de vidrio puede serviciada por unas cuantas substancias de recubrimiento (ciertos materiales aceitosos o

incluso algunas partculas). Cuando la condicin defectuosa es descubierta mediante el

chequeo con las dos soluciones buffer de referencia, el electrodo frecuentemente se

puede restaurar a su estado normal por medio de un procedimiento apropiado de limpieza.

X1.4.3 Errores de Agitacin Si las lecturas varan o son ruidosas slo cuando se agita la

solucin, hay dos causas probables: (1) la muestra no est buffereada adecuadamente, y

el pH es afectado por aire o CO2o (2) la unin de la referencia est taponada o funciona

mal.

X1.4.4 Tcnicas de la Limpieza del Electrodo de Vidrio Cuando se va a medir el pH de

emulsiones de aceite y agua, es absolutamente necesario que se limpien los electrodos

completamente despus de cada medicin. Esto puede hacerse por lavado con jabn o

detergente y agua, seguido por varios enjuagues con agua, despus de lo cual la tercera

parte inferior de los electrodos deber sumergirse en HCl (1 + 9) para remover cualquier

pelcula que se hubiese formado. Enjuague el electrodo completamente lavndolo con

varios cambios de agua antes de retornarlo al servicio. Analizadores de pH de proceso

usados para medicin continua pueden ser provistos con un limpiador ultrasnico para

disminuir o incluso eliminar la necesidad de limpieza manual de los electrodos.

X1.4.5 La limpieza completa con un solvente adecuado puede ser necesaria despus de cada

medicin, si la muestra contiene jabones pegajosos o partculas suspendidas. Si esto falla,

se puede probar con un tratamiento qumico diseado para disolver el depsito de

partculas. Despus del enjuague final de los electrodos en el solvente de limpieza,

sumerja la tercera parte inferior de los electrodos en HCl (1+ 9) para remover cualquier

pelcula residual. Lave el electrodo completamente con varios cambios de agua antes de

someterlo al procedimiento de estandarizacin.

X1.4.6 Las capas de protena pueden removerse por 1 a 2 minuto de remojo del bulbo en una

solucin al 30% de blanqueador de hipoclorito comercial (aproximadamente 1.5% NaOCl).

Esto deber ser seguido por un enjuague en 1+ 9 HCl:agua y un lavado completo conagua.

X1.4.7 Si un electrodo ha fallado en responder al tratamiento sugerido en X1.4.3, trate una medida

ms drstica como un ltimo recurso. Este tratamiento drstico, que limitar la vida del

electrodo y que deber usarse slo como una alternativa para no descartarlo, es la

inmersin en solucin de limpieza de cido crmico por un perodo de varios minutos (o

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ms largo si es necesario). El cido crmico es particularmente efectivo para la limpieza desubstancias extraas en la superficie del vidrio, pero tambin tiene un efecto deshidratador

sobre el vidrio. En consecuencia permita que el electrodo as tratado, despus de

enjuagarlo completamente, permanezca en agua toda la noche antes de usarlo para

mediciones. Finalmente, si el electrodo falla en responder a la solucin crmica, puede ser

sujeto a un grabado suave en solucin de bifluoruro de amonio. Sumerja el electrodo por

aproximadamente 1 minuto en una solucin al 20% de bifluoruro de amonio (NH4HF2) en

agua, en un vaso del polietileno. El bifluoruro realmente remueve una porcin del vidrio del

bulbo y se debe usar slo como ltimo recurso (y por tanto slo expordicamente). Siga el

grabado de fluoruro con enjuague completo y acondicionamiento de acuerdo a como se

recomienda para un electrodo nuevo. El fabricante del electrodo puede tener sugerencias

especficas adicionales para su propio producto.

X1.4.8 Las tcnicas para limpieza de electrodos de celda de flujo incluyen el uso de jets

ultrasnicos, cepillos, y jets sumergidos de alta velocidad.

X1.5 Tcnicas de Mediciones Especiales

X1.5.1 Mediciones en Aguas Alcalinas Aunque la mayora de las formulaciones modernas de

vidrio para pH dan buenos resultados en soluciones alcalinas, puede haber un error si la

solucin es bastante alcalina y contiene altos niveles de sodio. Este efecto es ms grande

a temperaturas elevadas. Si hay duda, consultar al fabricante del electrodo.

X1.5.2 El dixido de carbono del aire tiende a reaccionar con un agua alcalina y cambiar su pH.

Haga todas las mediciones con aguas alcalinas o soluciones buffer tan rpidamente como

sea posible, minimizando la exposicin del agua al aire.

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