Manuela Abalos Dioxines1373443549607

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Episodis de contaminació per dioxines i relació amb lalegislació europea sobre la presènciad’aquestes substàncies en aliments

Contaminació per dioxines. Legislació i noves tècniques d’anàlisi

Manuela Ábalos NavarroLaboratori de Dioxines, Dept. Química Ambiental

IDÆA-CSIC

3 de Juliol de 2013

Jornada tècnica

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Definición

O

O

ClCl Cl

Dioxinas (PCDDs) Furanos (PCDFs)

Cl210 congéneres

Toxicidad asociada a presenciade Cl en posiciones 2,3,7,8

7 PCDDs y 10 PCDFs

ClClBifenilos policlorados (PCBs)

209 congéneres

12 DL-PCBs Compuesto más tóxico: 2,3,7,8-TCDDFactor de Equivalencia Tóxica (TEF) = 1

Equivalente tóxico (TEQ)

Σ Ci x TEFiTEQ = Σ Ci x TEFiTEQ =N

O

Toxicidad similar a la de PCDD/Fs

Toxicidad asociada a presenciade Cl en posiciones 2,3,7,8

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Contaminantes Orgánicos Persistentes (POPs)

‘... Algunas de estas sustancias presentan una gran resistencia a la degradación biológica, lo cual confiere a los compuestos una peculiar característica definida como Persistencia’

‘… El carácter lipofílico de ciertos contaminantes favorece la permanencia de los mismos en los tejidos grasos de los organismos expuestos...’Bioacumulación

‘… Presencia en los compartimentos más elevados de la cadena trófica...’Biomagnificación

LIPOFÍLICOS,MUY ESTABLESLIPOFÍLICOS,

MUY ESTABLES BIOACUMULACIÓNBIOACUMULACIÓN BIOMAGNIFICACIÓNBIOMAGNIFICACIÓN

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Dioxinas y Furanos; DL-PCBs

• Compuestos Persistentes• Capaces de bioacumularse y biomagnificarse• Se transportan a largas distancias• Productos altamente tóxicos a muy bajasconcentraciones (picogramos, femtogramos)

• Compuestos Persistentes• Capaces de bioacumularse y biomagnificarse• Se transportan a largas distancias• Productos altamente tóxicos a muy bajasconcentraciones (picogramos, femtogramos)

El Convenio de Estocolmo (2001) los incluye en la primera lista de 12 tipos o familias de contaminantes orgánicos persistentes (POPs). Con el objetivo de llevar a cabo su control, debido al riesgo que suponen para el medioambiente y los seres vivos, y en especial los seres humanos.

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Dos manifestaciones fundamentales:

•Disrupción endocrinaLos contaminantes interfieren el sistema hormonal

•CarcinogenicidadRiesgo de producir un cáncer


•Disrupción endocrinaLos contaminantes interfieren el sistema hormonal

•CarcinogenicidadRiesgo de producir un cáncer

Efectos tóxicos


1. Disrupción endocrinaLos contaminantes interfieren el sistema hormonal

2. Carcinogenicidad


1. Disrupción endocrinaLos contaminantes interfieren el sistema hormonal

2. Carcinogenicidad

A. MANIFESTACIONES CUTÁNEAS C. EFECTOS NEUROLÓGICOS

Hiperpigmentación Disfunción sexual

Hiperqueratosis Pérdida de audición, visión, gusto y tacto

Cloracné Neuropatía

Hirsutismo Dolor de cabeza

B. SISTEMA INTERNO D. EFECTOS PSICOPATOLÓGICOS

Fibrosis en hígado Pérdida de energía

Aumento de transaminasa en sangre Trastornos del sueño

Pérdida de peso y apetito Estados de ansiedad

Dolores musculares y debilidad en extremidades Depresión

Desórdenes digestivos

Inflamación de glándulas linfáticas

Desordenes cardiovasculares

Desordenes del tracto urinario, sistema respiratorio, páncreas e hígado

Febrero de 1997:IARC declara a la 2,3,7,8-Tetraclorodibenzo-p-dioxinaCancerígena en humanos

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Concepto de equivalente tóxico “TEQ”

Toxic Equivalency Factors (TEFs) for PCBs, PCDDs, PCDFs for Humans and Wildlife Van den Berg et al., Environmental Health Perspectives 106, 775-792 (1998)

0.000010.0000123’44’55‘23’44’55‘--HxCB (# 167)HxCB (# 167)0.10.1123478123478--, 123678, 123678--, 123789, 123789--, 234678, 234678--HxCDFHxCDF

0.000010.00001233’44’55‘233’44’55‘--HpCB (# 189)HpCB (# 189)0.010.0112346781234678--, 1234789, 1234789--HpCDFHpCDF

0.00010.0001OCDFOCDF

0.010.0133’44’55‘33’44’55‘--HxCB (# 169)HxCB (# 169)0.010.0112346781234678--HpCDDHpCDD

0.00050.0005233’44‘5233’44‘5--, 233’44‘5‘, 233’44‘5‘--HxCB (# 156, 157)HxCB (# 156, 157)0.50.52347823478--PeCDFPeCDF

0.00010.000123’44‘523’44‘5--, 2344‘5‘, 2344‘5‘-- PeCB (#118, 123)PeCB (#118, 123)0.050.051237812378--PeCDFPeCDF

0.00050.00052344‘52344‘5--PeCB (# 114)PeCB (# 114)0.10.123782378--TCDFTCDF

0.00010.0001233’44‘233’44‘--PeCB (# 105)PeCB (# 105)FuransFuransMonoMono--ortho PCBsortho PCBs0.00010.0001OCDDOCDD

0.10.133’44‘533’44‘5--PeCB (#126)PeCB (#126)0.10.1123478123478--, 123678, 123678--, 123679, 123679--HxCDDHxCDD

0.00010.0001344‘5344‘5--TCB (# 81)TCB (# 81)111237812378--PeCDDPeCDD

0.00010.000133’44‘33’44‘--TCB (# 77)TCB (# 77)1123782378--TCDDTCDD

NonNon--ortho PCBsortho PCBsDioxinsDioxins

WHOWHO--TEFTEFCompound Compound WHO TEFWHO TEFCompoundCompound

0.000010.0000123’44’55‘23’44’55‘--HxCB (# 167)HxCB (# 167)0.10.1123478123478--, 123678, 123678--, 123789, 123789--, 234678, 234678--HxCDFHxCDF

0.000010.00001233’44’55‘233’44’55‘--HpCB (# 189)HpCB (# 189)0.010.0112346781234678--, 1234789, 1234789--HpCDFHpCDF

0.00010.0001OCDFOCDF

0.010.0133’44’55‘33’44’55‘--HxCB (# 169)HxCB (# 169)0.010.0112346781234678--HpCDDHpCDD

0.00050.0005233’44‘5233’44‘5--, 233’44‘5‘, 233’44‘5‘--HxCB (# 156, 157)HxCB (# 156, 157)0.50.52347823478--PeCDFPeCDF

0.00010.000123’44‘523’44‘5--, 2344‘5‘, 2344‘5‘-- PeCB (#118, 123)PeCB (#118, 123)0.050.051237812378--PeCDFPeCDF

0.00050.00052344‘52344‘5--PeCB (# 114)PeCB (# 114)0.10.123782378--TCDFTCDF

0.00010.0001233’44‘233’44‘--PeCB (# 105)PeCB (# 105)FuransFuransMonoMono--ortho PCBsortho PCBs0.00010.0001OCDDOCDD


0.00010.0001344‘5344‘5--TCB (# 81)TCB (# 81)111237812378--PeCDDPeCDD

0.00010.000133’44‘33’44‘--TCB (# 77)TCB (# 77)1123782378--TCDDTCDD


WHOWHO--TEFTEFCompound Compound WHO TEFWHO TEFCompoundCompound

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Exposición crónica a DioxinasLa exposición humana a PCDFs y PCDDs puede producirse a través de tres vías diferentes:

• vía inhalación • vía contacto dérmico• vía ingestión de alimentos

Resumen de datos bibliográficos:

• Entre el 90-98 % de los niveles de contaminación de fondo se deben a la alimentación

• De ello, el 80 % procede de alimentos de origen animal

• La distribución de los mismos es función de los hábitos alimenticios: leche y derivados, carne y productos cárnicos y pescado

Resumen de datos bibliográficos:

• Entre el 90-98 % de los niveles de contaminación de fondo se deben a la alimentación

• De ello, el 80 % procede de alimentos de origen animal

• La distribución de los mismos es función de los hábitos alimenticios: leche y derivados, carne y productos cárnicos y pescado

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Exposición crónica a Dioxinas

EN LA REUNIÓN DE LA OMS CELEBRADA EN BILTHOVEN EN 1990, SE RECOMIENDA UNA TDI (DOSIS DIARIA TOLERABLE)TDI (DOSIS DIARIA TOLERABLE) PARA HUMANOS DE:

10 pg I-TEQ / Kg de peso corporal y día

REEVALUACIÓN DEL RIESGO POR UN COMITÉ DE EXPERTOS DE LA OMS EN MAYO 1998, INCLUYENDO EN LA TDI LA CONTRIBUCIÓN DE LOS DL-PCBs:

1 - 4 pg WHO-TEQ / Kg de peso y día

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Exposición crónica a Dioxinas

European Commission, Scientific Committee on Food (Opinion of the SCF on the Risk Assessment of Dioxins and Dioxin-like PCBs, 30 May 2001)

Recommendation of a tolerable weekly intake (TWI) of 14 pg WHO-TEQ/kg for PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs (group-TWI)

Joint FAO/WHO Expert Committee on Food Additives (JECFA). Rome, June 2001. Summary and conclusions:

Recommendation of a tolerable monthly intake (TMI) of 70 pg WHO-TEQ/kg for PCDDs, PCDFs and dioxin-like PCBs

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Episodios de contaminaciónPrincipales incidentes relacionados con dioxinas

1999 “Crisis de los pollos belgas” (Bélgica)

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Exposición aguda a Dioxinas

The Extent and Patterns of Usage of Agent Orange and other Herbicides in VietnamJ.M. Stellman, S. D. Stellman, R. Christian, T. Weber, C. Romasallo. Nature 422, 681-687 (2003)

La diseminación de dioxinas en la guerra de Vietnam a través del uso de herbicidas como el Agente Naranja superó los 100 kg TEQ.

Los efectos sobre la población:Malformaciones congénitas, tumores, cloracné, etc.

Guerra de Vietnam, 1961Guerra de Vietnam, 1961--19711971

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Change in the sex ratio P. Moccarelli, P. Brambilla, P.M. Gerthoux, D.G. Patterson, L.L. NeedhamLancet 348, 409 (1996)

Age- and Concentration-Dependent TCDD Elimination Half Life in Seveso ChildrenB. D. Kerger, H. Leung, D. J. Paustenbach, L. Needham, D. G. Patterson, P. M. Gerthoux, P. MocarelliOrganohalogen Compd. 67, 1722-1725 (2005)

SEVESO, 1976SEVESO, 1976

Los estudios realizados tras el incidente de Seveso demuestran que, entre otros, uno de los efectos observados es que en ciertas zonas tan sólo se producen nacimientos de mujeres.

Las concentraciones de 2,3,7,8-TCDD tras una exposición aguda adquieren niveles similares a la población general transcurridos al menos dos años.

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EspaEspañña, 1982a, 1982

Una familia sevillana de 8 miembros (padre, madre y 6 hijos) se vió expuesta a concentraciones elevadas de PCDD/Fs, HCB y PCP debido al almacenaje de ACEITE DE OLIVA en un recipiente inadecuado

Hansson et al., Levels of PCDDs and PCDFs in blood plasma from a Spanish family exposed to contaminated oil, Organohalogen Compounds 26, 205-208 (1995)

Toda la familia desarrolló cloracné (a diferente grado) como primer síntoma de la exposición a estos compuestos

La madre estaba embarazada en el momento del incidente. El niño presentó retraso en el crecimiento. Los niveles de PCDD/Fs en sangre del niño en 1990 (a la edad de 8 años) eran elevados.

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1998 Pulpa de cítrico granulada (Alemania)

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Episodios de contaminación

Pulpa de Cítrico (1998-99)

Malisch (2000), Increase of the PCDD/F-contamination of milk, butter and meat samples by use ofcontaminated citrus pulp. Chemosphere 40, pp- 1041-1053

NIVELES MEDIOS ENCONTRADOS EN MUESTRAS DE LECHE EN ALEMANIA:

1986-1991: 1.80 pg I-TEQ / g de grasa

1993-1995: 0.71 pg I-TEQ / g de grasa

Sept-Diciembre 1997: 0.89 pg I-TEQ / g de grasa

Enero-Febrero 1998: 1.41 pg I-TEQ / g de grasa

Marzo 1998: 4.83 pg I-TEQ / g de grasa (en una muestra)

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Pulpa de Cítrico (1998-99)

Malisch (2000), Increase of the PCDD/F-contamination of milk, butter and meat samples by use ofcontaminated citrus pulp. Chemosphere 40, pp- 1041-1053

ANÁLISIS EN PLAGUICIDAS, FÁRMACOS, PIENSOS, DETERGENTES, DESINFECTANTES, PINTURAS DE LOS SILOS,...

RESULTADO DE NIVELES EN PIENSO:

1.8 pg I-TEQ/g (niveles habituales 0.1-0.3 pg I-TEQ/g)

SE ANALIZARON 6 COMPONENTES DEL PIENSO:

PULPA DE CÍTRICO: 5.9 pg I-TEQ/g

La contaminación de la pulpa de cítrico se debía a su tratamiento con hidróxido de calcio altamente contaminado (aprox. 2500 pg I-TEQ/g). Este producto se añadía a la pulpa húmeda para su neutralización y constituía alrededor de un 2% del total de la pulpa de cítrico seca.

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18


• En Febrero de 1999 se produjo en Bélgica un episodio de contaminación por dioxinas.

• Primeros síntomas: descenso en la producción de huevos y posteriormente se observó una reducción en la eclosabilidad y en el aumento de peso de las aves, así como un aumento del porcentaje de mortalidad en los pollos.

• Síntomas físicos en las aves: edema subcutáneo, cambios degenerativos en el esqueleto y musculatura cardíaca.

• Niveles elevados de dioxinas en carne de pollo y en el pienso.

• A finales de Abril se descubre que la contaminación tiene su origen en el uso indebido de un aceite mineral.

• Estos materiales son básicamente formulaciones técnicas formadas por mezclas de bifenilos policlorados (PCBs). La síntesis de estos productos presenta rutas alternativas que evolucionan en la formación de dioxinas.

Crisis en Bélgica (1999)

Bernard et al. (1999), Food contamination by PCBs and dioxins. An isolated episode in Belgium isunlikely to have affected public health. Nature 401, pp- 231-232

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Bernard et al. (1999), Food contamination by PCBs and dioxins. An isolated episode in Belgium isunlikely to have affected public health. Nature 401, pp- 231-232

• Se estimo que la cantidad de aceite contaminado añadido a los piensos fue de aprox. 80 toneladas, lo que implicó aprox. 1 g de dioxinas y 50 kg de PCBs en el total del aceite.

• Alerta alimentaría a nivel europeo (pero también a nivel mundial).

• Implicaciones sociales importantes. Dimisión de altos cargos del gobierno.

• Se analizaron millares de muestras procedentes del país y fueron diseñados planes de alerta alimentaria en el seno de los Estados miembros de la UE.

• Fue necesario el reestablecimiento de la credibilidad en los productos alimenticios producidos en el país.

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1999

Diario EL MUNDOM art es , 1 de junio de 199 9. Act ua liza ción : 1 9.2 5 horasBELG ICA

Dimiten los ministros de Sanidad y Agricultura por la venta de pollos contaminados con dioxinaEl Comité Veterinario de la Unión Europea debe pronunciarse hoy sobre una eventual prohibición absoluta de la exportación de pollos y huevos belgasAG EN CIAS

1999 2002

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Estratégias de la UE para PCDDs/Fs y DL-PCBs en alimentosCOM (2001) 593 final, Official Journal of the European Communities

Reducción de la presencia de PCDDs/Fs y DL-PCBs en el medioambiente (medidas aplicadas directamente a la fuente)

Reducción de la presencia de PCDDs/Fs y DL-PCBs en alimentos y piensos (medidas adoptadas para mejorar la protección de los consumidores)

Medidas legales relativas a alimentos destinados al consumo humano y animal:

Establecimiento de niveles máximos, estrictos pero alcanzables, en alimentos y piensos.

Establecimiento de niveles de actuación, como herramienta de alerta rápida de niveles en alimentos y piensos por encima de lo deseable.

Establecimiento de niveles objetivo con el fin de reducir los niveles de exposición de la población.

Reducción de la presencia de PCDDs/Fs y DL-PCBs en el medioambiente (medidas aplicadas directamente a la fuente)

Reducción de la presencia de PCDDs/Fs y DL-PCBs en alimentos y piensos (medidas adoptadas para mejorar la protección de los consumidores)

Medidas legales relativas a alimentos destinados al consumo humano y animal:

Establecimiento de niveles máximos, estrictos pero alcanzables, en alimentos y piensos.

Establecimiento de niveles de actuación, como herramienta de alerta rápida de niveles en alimentos y piensos por encima de lo deseable.

Establecimiento de niveles objetivo con el fin de reducir los niveles de exposición de la población.

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ALIMENTODioxinas

(PCDDs + PCDFs)

Carne y productos a base de carne:Bovinos y ovinos Aves de corralCerdos

Hígado y derivados

3 pg WHO-TEQ/g grasa2 pg WHO-TEQ/g grasa1 pg WHO-TEQ/g grasa6 pg WHO-TEQ/g grasa

Carne de pescado y derivados 4 pg WHO-TEQ/g fresco

Leche y productos lácteos 3 pg WHO-TEQ/g grasa

Huevos de gallina y ovoproductos 3 pg WHO-TEQ/g grasa

Aceites y grasas:Grasas animales:de rumiantesde aves de corralde cerdosmezclasAceites vegetalesAceite de pescado para consumo humano

3 pg WHO-TEQ/g grasa2 pg WHO-TEQ/g grasa1 pg WHO-TEQ/g grasa2 pg WHO-TEQ/g grasa

0,75 pg WHO-TEQ/g grasa2 pg WHO-TEQ/g grasa

REGLAMENTO (CE) No 2375/2001 DEL CONSEJOde 29 de noviembre de 2001, L 321 pp.1-5

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DIRECTIVA 2001/102/CE DEL CONSEJOde 27 de noviembre de 2001, L 6 pp.45-49

PRODUCTODioxinas (*)

(PCDDs + PCDFs)

Materias primas de origen vegetal Materias primas de origen mineralGrasa animal….

0,75 ng WHO-TEQ/kg1,0 ng WHO-TEQ/kg2,0 ng WHO-TEQ/kg

…

Aceite de pescado…..

6 ng WHO-TEQ/kg….

Piensos 0,75 ng WHO-TEQ/kg

Piensos para pescado 2,25 ng WHO-TEQ/kg

PCDDs + PCDFs en Pulpa de cí�tricos: 500 pg I-TEQ/kgDIRECTIVA 1999/29/CE DEL CONSEJO de 22 de abril de 1999

(*) Contenido máximo referido a un contenido de humedad del 12 %

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2004

2006

2008

Contaminación de piensos por la utilización de cáscara de patata contaminada con dioxinas (Holanda)

“Crisis del salmón”;

Contaminación de piensos por la utilización de grasa procedente de gelatina de cerdo (Holanda)

Caso de la leche de “Buffala” (Italia)Contaminación de carne de cerdo (Irlanda);

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Contaminación de piensos por la utilización de cáscara de patata contaminada con dioxinas en Holanda (2004)

• Niveles elevados, superiores a los niveles máximos, en una muestra de leche: 20 pg WHO-TEQ/ g de grasa

• Origen: Contaminación de cáscara de patata (producto destinado a alimentación animal) debido al contacto con arcilla caolinítica conteniendo elevados niveles de dioxinas (aprox 1-2 ng WHO-TEQ/g).

Hoogenboom et al. (2005), Kaolinic clay derived dioxins in potato by-products. Organohalogen Compounds 67, pp- 1470-1473

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Contaminación de piensos con una grasa animal (2006)

• Grasa recuperada de la gelatina de huesos de cerdo.• Niveles de dioxinas en la grasa entre 50-440 pg WHO-TEQ/ g y de hasta 8.4 pg WHO-TEQ/ g en piensos.

• Contaminación producida en el proceso de recuperación de la gelatina debido a la utilización de HCl contaminado.• Un malfuncionamiento de los filtros empleados en la purificación del HClfue la causa final de la contaminación.

Hoogenboom et al., Chemosphere 68 (2007) 814–823

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Crisis en Irlanda (2008)

Tlustos (2009), The dioxin contamination incident in Ireland 2008. Organohalogen Compounds71, pp- 1155-1159

• Niveles elevados, superiores a los niveles máximos, en carne de cerdo: 80-200 pg WHO-TEQ/ g de grasa

• Origen: Contaminación de “bakery waste products” destinados a la preparación de pienso durante el proceso de secado. El combustible empleado en el horno de secado contenía un aceite mineral (probablemente Aroclor 1260)

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2004

2006

2008





2000 Caso “Cloruro de colina” (España)

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Colina - Vitamina B4 Nombre químico: 2-hidroxietil-trimetilamonio [C5H14NO]+Se comercializa en forma de sal (ej: cloruro de colina)Muy soluble en agua y alcoholSe emplea como aditivo en la elaboración de piensos para pollos, gallinas, cerdos, etc

Caso del “Cloruro de colina” en España (2000)

•Sustancia pura, cloruro de colina•Solución acuosa al 78%•Adicionada en un soporte mineral•Adicionada en un soporte vegetal

Formulaciones comerciales:

An episode of dioxin contamination in feedingstuff: the choline chloride caseJ.J. Llerena, E. Abad, J. Caixach and J. Rivera Chemosphere 53, 679–683 (2003)

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Acciones:•Aviso a las Comunidades Autónomas•Aviso a la empresa productora•Paro de la producción•Bloqueo de las partidas en ‘stock’•Plan de actuación - CSIC

Detección del problema:Junio de 2000: el Ministerio de Agricultura alemán notifica al Ministerio de Agricultura español que algunos productos exportados desde España, que eran utilizados en la elaboración de piensos, presentaban niveles elevados de dioxinas y furanos Se activa una alerta alimentariaOrigen de la contaminación: ‘Premix’ de Cloruro de Colina en Soporte VegetalProcedencia del Cloruro de Colina: Bélgica Procedencia del ‘Premix’: España

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AnAnáálisis realizados sobrelisis realizados sobre Nivel de contaminaciNivel de contaminacióónnPiensos (n=6)Piensos (n=6) SutilSutilCloruro de colina puro (n=3) Cloruro de colina puro (n=3) NegativaNegativaCloruro de colina en soporte mineralCloruro de colina en soporte mineral NegativaNegativaCloruro de colina en soporte vegetalCloruro de colina en soporte vegetal

FormulaciFormulacióón al 50%n al 50% (n=12)(n=12) PositivaPositivaFormulaciFormulacióón al 60%n al 60% (n=2) (n=2) PositivaPositivaFormulaciFormulacióón al 70%n al 70% (n=3) (n=3) PositivaPositiva

Componentes vegetales (n=11) Componentes vegetales (n=11)

MezclaMezcla Positiva (Positiva (aleatoriaaleatoria))SerrSerríín de pinon de pino PositivaPositivaCCááscara de almendrascara de almendra NegativaNegativaZuro de maZuro de maíízz NegativaNegativa

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Scientific Committee on Animal Nutrition (SCAN) 12-13 July, 2000:“…The use of sawdust contaminated with pentachlorophenol (PCP) can be detected through the very specific congener pattern. The Committee agreed that levels of dioxin found above 0.5 ng/kg with the specific PCP-congener pattern is an indication that PCP-treated sawdust is used...”

0,0 0,2 0,4 0,6 0,8

2,3,7,8-TCDD

1,2,3,7,8-PeCDD

1,2,3,4,7,8-HxCDD

1,2,3,6,7,8-HxCDD

1,2,3,7,8,9-HxCDD

1,2,3,4,6,7,8-HpCDDOCDD

2,3,7,8-TCDF

1,2,3,7,8-PeCDF

2,3,4,7,8-PeCDF

1,2,3,4,7,8-HxCDF

1,2,3,6,7,8-HxCDF

1,2,3,7,8,9-HxCDF

2,3,4,6,7,8-HxCDF

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF

1,2,3,4,7,8,9-HpCDF

OCDF

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6

Huella química

PCP (Mezcla tPCP (Mezcla téécnica)cnica) MuestraMuestra

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REGLAMENTO (CE) No 1881/2006 DE LA COMISIÓNde 19 de diciembre de 2006, L 364 pp.5-24

Reglamento que fija el contenido máximo de determinados contaminantes, entre ellos las dioxinas, en los productos alimenticios

Principal novedad respecto al REGLAMENTO (CE) No 2375/2001: Se incluyen contenidos máximos también para la suma dePCDD/Fs y DL-PCBs.

Carne de pescado y productos de la pesca y

productos derivados, excluidas las anguilas…

Carne de anguila y productos derivados

4,0 pgWHO-TEQ/g peso fresco 8,0 pg WHO-TEQ/g peso fresco

4,0 pg WHO-TEQ/g peso fresco 12,0 pg WHO-TEQ/g peso fresco

Dioxinas (PCDDs + PCDFs) (Dioxinas + DL-PCBs)

Ejemplo:

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DIRECTIVA 2006/13/CE DE LA COMISIÓNde 3 de febrero de 2006, L 32 pp.44-53

Reglamento que fija el contenido máximo de determinados contaminantes, entre ellos las dioxinas, en alimentación animal

Principal novedad respecto a la DIRECTIVA 2001/102/CE : Se incluyen contenidos máximos también para la suma dePCDD/Fs y DL-PCBs.

También se incluyen límites de intervención (niveles de actuación) para PCDD/Fs y DL-PCBs por separado, mientras que en el caso de los alimentos estos límites de intervención se recogen en Recomendaciones.

35

ALIMENTOS

REGLAMENTO (UE) No 1259/2011 DE LA COMISIÓN de 2 de diciembre de 2011 por el que se modifica el Reglamento (CE) no 1881/2006 en lo relativo a los contenidos máximos de dioxinas, PCB similares a las dioxinas y PCB no similares a las dioxinas en los productos alimenticios

Legislación Europea actual

ALIMENTACIÓN ANIMAL

REGLAMENTO (UE) No 277/2012 DE LA COMISIÓN de 28 de marzo de 2012 por el que se modifican los anexos I y II de la Directiva 2002/32/CE del Parlamento Europeo y del Consejo en lo relativo a los contenidos máximos y los límites de intervención respecto a las dioxinas y los policlorobifenilos

36

Principales novedades:

• Se revisan los contenidos máximos previamente fijados para PCDD/Fs y la suma de PCDD/Fs y DL-PCBs.

• Se incluyen por primera vez contenidos máximos para los PCBs no similares a dioxinas (NDL-PCBs). Estos contenidos se expresan en concentración, dado que los NDL-PCBs no tienen TEFs asociados, en concreto como suma de los 6 NDL-PCBs.

• Se consideran los nuevos valores de TEFs, revisados en 2005, para el cálculo de los TEQs.

Legislación Europea actual

37

Reevaluación de TEFs por la OMS (2005)

The 2005 World Health Organization Re-evaluation of Human and Mammalian Toxic Equivalency Factors for Dioxins and Dioxin-like Compounds Van den Berg et al., Toxicological Sciences, 93(2), 223-241 (2006)

23’44’55‘23’44’55‘--HxCB (# 167)HxCB (# 167)0.10.1123478123478--, 123678, 123678--, 123789, 123789--, 234678, 234678--HxCDFHxCDF

233’44’55‘233’44’55‘--HpCB (# 189)HpCB (# 189)0.010.0112346781234678--, 1234789, 1234789--HpCDFHpCDF

OCDFOCDF

33’44’55‘33’44’55‘--HxCB (# 169)HxCB (# 169)0.010.0112346781234678--HpCDDHpCDD

233’44‘5233’44‘5--, 233’44‘5‘, 233’44‘5‘--HxCB (# 156, 157)HxCB (# 156, 157)2347823478--PeCDFPeCDF

23’44‘523’44‘5--, 2344‘5‘, 2344‘5‘-- PeCB (#118, 123)PeCB (#118, 123)1237812378--PeCDFPeCDF

2344‘52344‘5--PeCB (# 114)PeCB (# 114)0.10.123782378--TCDFTCDF

233’44‘233’44‘--PeCB (# 105)PeCB (# 105)FuransFuransMonoMono--ortho PCBsortho PCBsOCDDOCDD


344‘5344‘5--TCB (# 81)TCB (# 81)111237812378--PeCDDPeCDD

0.00010.000133’44‘33’44‘--TCB (# 77)TCB (# 77)1123782378--TCDDTCDD


WHOWHO--TEFTEFCompoundCompoundWHO TEFWHO TEFCompoundCompound

0.0000323’44’55‘23’44’55‘--HxCB (# 167)HxCB (# 167)0.10.1123478123478--, 123678, 123678--, 123789, 123789--, 234678, 234678--HxCDFHxCDF

0.00003233’44’55‘233’44’55‘--HpCB (# 189)HpCB (# 189)0.010.0112346781234678--, 1234789, 1234789--HpCDFHpCDF

0.0003OCDFOCDF

0.0333’44’55‘33’44’55‘--HxCB (# 169)HxCB (# 169)0.010.0112346781234678--HpCDDHpCDD

0.00003233’44‘5233’44‘5--, 233’44‘5‘, 233’44‘5‘--HxCB (# 156, 157)HxCB (# 156, 157)0.32347823478--PeCDFPeCDF

0.0000323’44‘523’44‘5--, 2344‘5‘, 2344‘5‘-- PeCB (#118, 123)PeCB (#118, 123)0.031237812378--PeCDFPeCDF

0.000032344‘52344‘5--PeCB (# 114)PeCB (# 114)0.10.123782378--TCDFTCDF

0.00003233’44‘233’44‘--PeCB (# 105)PeCB (# 105)FuransFuransMonoMono--ortho PCBsortho PCBs0.0003OCDDOCDD


0.0003344‘5344‘5--TCB (# 81)TCB (# 81)111237812378--PeCDDPeCDD

0.00010.000133’44‘33’44‘--TCB (# 77)TCB (# 77)1123782378--TCDDTCDD


WHOWHO--TEFTEFCompoundCompoundWHO TEFWHO TEFCompoundCompound

38




2004

2006

2008





2000 Caso “Cloruro de colina” (España)

2011 Crisis en Alemania

39


Crisis en Alemania 2010-2011

Origen: materia grasa contaminada añadida al pienso

Alemania cerró 4700 granjas debido a este episodio de contaminación

Materia prima contaminada con dioxinas:Contaminación de origen

oContaminación durante el proceso de transformación del producto

Materia prima contaminada con dioxinas:Contaminación de origen

oContaminación durante el proceso de transformación del producto

Niveles anormalmente elevados, o incluso superiores a los niveles máximos permitidos, en alimentos de

origen animal: carne, huevos, leche,...

Niveles elevados en pienso

RESUMEN

40


Es fundamental establecer programas de CONTROL para “prevenir” o “detectar” posibles episodios de contaminación y tomar las medidas adecuadas.

Parece necesario establecer que materias primas son las más susceptibles de presentar contaminación por dioxinas y PCBs.

Es fundamental establecer programas de CONTROL para “prevenir” o “detectar” posibles episodios de contaminación y tomar las medidas adecuadas.

Parece necesario establecer que materias primas son las más susceptibles de presentar contaminación por dioxinas y PCBs.

CONCLUSIÓN

41

VI Programa Marco de la UEFOOD QUALITY AND SAFETY (FP6-2003-FOOD-2A)

El objetivo fundamental del proyecto FEEDING FATS SAFETY era valorar si, la incorporación en la elaboración de piensos de subproductos grasos derivados de la cadenaalimentaria, permitía:

1) Garantizar unos requisitos nutricionales adecuados para la alimentación animal.

2) Obtener, a su vez, productos finales para el consumo humano (ej: carne) con un elevado nivel de calidad y seguros para el consumidor.

Contract number: Food-CT-2004-07020Project acronym: FEEDING FATS SAFETYProject full title: QUALITY AND SAFETY OF FEEDING FATS OBTAINED

FROM CO-PRODUCTS OR BY-PRODUCTS OF THE FOOD CHAIN

Duration: 36 Months (January 2005 – December 2007) Participants: 9 Groups from: Spain, Italy, Sweden and France

Contract number: Food-CT-2004-07020Project acronym: FEEDING FATS SAFETYProject full title: QUALITY AND SAFETY OF FEEDING FATS OBTAINED

FROM CO-PRODUCTS OR BY-PRODUCTS OF THE FOOD CHAIN

Duration: 36 Months (January 2005 – December 2007) Participants: 9 Groups from: Spain, Italy, Sweden and France

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FEEDING FATS SAFETY PROJECT

OBJETIVO INICIAL:Caracterización de una serie de parámetros de calidad en aceites y grasas recuperadas, recicladas o reutilizadas de procesos anteriores, para su incorporación en la elaboración de piensos destinados al engorde de animales

ANALITOS:Policlorodibenzo-p-dioxinas PoliclorodibenzofuranosBifenilos policlorados tipo dioxina

MATRICES:Residuos o subproductos: aceites y grasas

OBJETIVO INICIAL:OBJETIVO INICIAL:CaracterizaciCaracterizacióón de una serie de parn de una serie de paráámetros de calidad metros de calidad en aceites y grasas recuperadas, recicladas o en aceites y grasas recuperadas, recicladas o reutilizadas de procesos anteriores, para su reutilizadas de procesos anteriores, para su incorporaciincorporacióón en la elaboracin en la elaboracióón de piensos destinados al n de piensos destinados al engorde de animalesengorde de animales

ANALITOS:ANALITOS:PoliclorodibenzoPoliclorodibenzo--pp--dioxinas dioxinas PoliclorodibenzofuranosPoliclorodibenzofuranosBifenilos policlorados tipo dioxinaBifenilos policlorados tipo dioxina

MATRICES:MATRICES:Residuos o subproductos: Residuos o subproductos: aceites y grasasaceites y grasas

PCDD/Fs and DL-PCBs in feeding fats obtained as co-products or by-products derived from the food chainM. Ábalos, J. Parera, E. Abad and J. Rivera Chemosphere, 71 (2008) 1115–1126

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FEEDING FATS SAFETY PROJECT

PCDD/Fs and DL-PCBs in feeding fats obtained as co-products or by-products derived from the food chainM. Ábalos, J. Parera, E. Abad and J. Rivera Chemosphere, 71 (2008) 1115–1126

Sample category

PCDD/FsPCDD/Fs + DL-PCBs




Nº of samples

22

9

15

10

Max-Min

0.77-0.081.61-0.13

12.65-0.4042.47-1.87

1.08-0.075.35-0.21

2.25-0.136.94-0.35

Mean

0.320.74

3.3213.61

0.481.03

1.062.36

Median

0.300.71

1.989.40

0.360.62

0.971.68

WHO-TEQ/ kg fat or oil “upperbound levels”Sample category

Grasas animales

Aceites de pescado

Aceites refinados mediante procesos químicos





Nº of samples

22

9

15

10

Max-Min

0.77-0.081.61-0.13

12.65-0.4042.47-1.87

1.08-0.075.35-0.21

2.25-0.136.94-0.35

Mean

0.320.74

3.3213.61

0.481.03

1.062.36

Median

0.300.71

1.989.40

0.360.62

0.971.68

- “ ”

Aceites refinadosmediante procesos físicos

Grasa animal:2.0 ng WHO-TEQ/kg3.0 ng WHO-TEQ/kg

Aceite de pescado:6 ng WHO-TEQ/kg24 ng WHO-TEQ/kg

PCDD/Fs; PCDD/Fs + DL-PCBsAceites vegetales y sus subproductos:0.75 ng WHO-TEQ/ kg1.5 ng WHO-TEQ/ kg

ng

DIRECTIVA 2006/13/EC de la DIRECTIVA 2006/13/EC de la COMISICOMISIÓÓN de 3 de Febrero de 2006N de 3 de Febrero de 2006

Niveles mNiveles mááximosximos

44

REGLAMENTO (UE) No 225/2012 DE LA COMISIÓN de 15 de marzo de 2012, L 77 pp.1-5

por el que se modifica el anexo II del Reglamento (CE) no 183/2005 del Parlamento Europeo y del Consejo en lo que atañe a la autorización de los establecimientos que comercializan para uso como piensos productos derivados de aceites vegetales y grasas mezcladas y en lo referente a los requisitos específicos de la producción, almacenamiento, transporte y detección de dioxinas en aceites, grasas y sus productos derivados

Manuela Abalos Dioxines1373443549607

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