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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

SÍNTESIS DE ACILTIOURETANOS DE POTENCIAL

APLICACIÓN HIDROMETALÚRGICA A PARTIR DE

ÁCIDOS AROMÁTICOS Y COMPUESTOS

HIDROXILADOS

TESIS PARA OBTENER EL TÍTULO DE:

INGENIERO QUÍMICO

AUTORES:

Br. ASCOY GARCÍA DALIA YNÉS

Br. ESQUIVEL HORNA JOLMAN FÉLIX

TRUJILLO – PERÚ

2005

Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación

Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajo la misma licencia 2.5 Perú. Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/

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Miembros del Jurado:

_____________________ _______________________ Dr. Mario Alva Astudillo Msg. Gerardo Sánchez Ravelo

______________________ Msg. Luis Moncada Albites



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i

PRESENTACIÓN

Señores miembros del Jurado:

De conformidad con el Reglamento de Grados y Títulos de la Universidad

Nacional de Trujillo, sometemos a vuestra ilustrada consideración el presente trabajo de

investigación intitulado: “SÍNTESIS DE ACILTIOURETANOS DE POTENCIAL

APLICACIÓN HIDROMETALÚRGICA A PARTIR DE ÁCIDOS

AROMÁTICOS Y COMPUESTOS HIDROXILADOS”, como parte de los

requisitos para a optar el Título Profesional de Ingeniero Químico.

Dejamos constancia que la presente investigación constituye un trabajo original,

realizado por los autores sin más ayuda que las referencias bibliográficas citadas y las

orientaciones del profesor asesor del mismo.

Trujillo, Noviembre del 2005

Bach. Dalia Ynés Ascoy García

Bach. Jolman Félix Esquivel Horna



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ii

A Dios, por su eterna ayuda y su incondicional

amor.

A mis padres y hermanos, por todo el

apoyo y confianza depositada en mi .fuerza necesaria para siempre

seguir adelante

Dalia



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iii

A Dios, por darme la fuerza necesaria para

siempre seguir adelante.

A mis padres y hermanos, por su ayuda incondicional y siempre

estar a mi lado.

Jolman



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iv

AGRADECIMIENTOS

Nuestro agradecimiento de manera muy especial al Dr. Mario Alva Astudillo,

Profesor Principal de la Facultad de Ingeniería Química, por su asesoría y confianza

depositada en nosotros.

Al personal docente y técnico de la Sección de Química Orgánica, en especial al

Ing. Jorge Mendoza, por el apoyo para la realización de la parte experimental de este

trabajo.

A los miembros del grupo de investigación en síntesis orgánica, por crear una

atmósfera científica cordial para el desarrollo de la presente investigación.

Dalia Ynés Ascoy García

Jolman Félix Esquivel Horna



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v

ÍNDICE

Pág

PRESENTACIÓN ..............................................................................................................i

DEDICATORIAS ............................................................................................................. ii

AGRADECIMIENTOS ....................................................................................................iv

ÍNDICE .............................................................................................................................. v

RESUMEN .................................................................................................................... viii

ABSTRACT .....................................................................................................................ix

CAPITULO I INTRODUCCIÓN

1.1. TIOURETANOS ...................................................................................................... 1

1.2. ACILTIOURETANOS ........................................................................................... 1

1.3. TIOCIANATO E ISOTIOCIANATOS .................................................................. 2

1.4. FORMACIÓN DE COMPLEJOS DE COORDINACIÓN .................................... 3

1.4.1. LIGANDOS EN COMPLEJOS DE COORDINACION .................................. 3

1.4.2. LOS BENZOILTIOURETANOS COMO LIGANDOS .................................. 4

1.4.3. LOS ISOFTALOILTIOURETANOS Y TEREFTALOILTIOURETANOS

COMO LIGANDOS ......................................................................................... 4

1.4.4. COMPLEJOS DE COBRE (II) ......................................................................... 4

1.4.5. COMPLEJOS DE COBRE CON ACILTIOURETANOS ............................... 5

CAPÍTULO II MATERIALES Y MÉTODOS

2.1 MATERIALES ........................................................................................................ 6

2.1.1 MATERIALES DE LABORATORIO ............................................................. 6

2.1.2 EQUIPOS ........................................................................................................ 7

2.1.3 REACTIVOS .................................................................................................... 7



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2.2 MÉTODOS ............................................................................................................ 8

2.2.1 SÍNTESIS DE ACILTIOURETANOS ............................................................. 8

2.2.1.1 SÍNTESIS DE BENZOILTIOURETANOS ................................................... 9

2.2.1.1.1 PREPARACIÓN DE ISOTIOCIANATO DE BENZOÍLO ................. 9

2.2.1.1.2 MÉTODO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE

BENZOILTIOURETANOS ................................................................ 10

2.2.1.2 SÍNTESIS DE ISOFTALOILDITIOURETANOS Y

TEREFTALOILDITIOURETANOS ........................................................... 10

2.2.1.2.1 OBTENCIÓN DE LOS DICLORUROS DE

ISOFTALOÍLO Y TEREFTALOÍLO ................................................ 10

2.2.1.2.2 PREPARACIÓN DE DIISOTIOCIANATOS DE

ISOFTALOÍLO Y TEREFTALOÍLO ................................................ 12


ISOFTALOILDITIOURETANOS Y

TEREFTALOILDITIOURETANOS .................................................. 12

2.2.2 OBTENCIÓN DE LOS COMPLEJOS DE COBRE (II) ............................... 12

2.2.2.1 MÉTODO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE

COMPLEJOS DE COBRE CON BENZOILTIOURETANOS ................... 12

2.2.2.2 MÉTODO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE

COMPLEJOS DE COBRE CON

ISOFTALOILDITIOURETANOS Y

TEREFTALOILDITIOURETANOS ........................................................... 12

2.2.3 CROMATOGRAFÍA DE CAPA FINA ......................................................... 12

2.2.4 PUNTO DE FUSIÓN ..................................................................................... 13

2.2.5 SOLUBILIDAD .............................................................................................. 13

2.2.6 ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA ............................................................. 13



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vii

CAPÍTULO III RESULTADOS Y DISCUSIONES

CONCLUSIONES ......................................................................................................... 49

RECOMENDACIONES ................................................................................................ 50

BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................ 51

ANEXOS ........................................................................................................................ 53



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viii

RESUMEN

Síntesis de Aciltiouretanos de Potencial Aplicación Hidrometalúrgica a

Partir de Ácidos Aromáticos y Compuestos Hidroxilados

El presente trabajo comprende la síntesis de aciltiouretanos a partir de ácidos

carboxílicos y compuestos hidroxilados y su posterior transformación en complejos de

cobre (II). Como compuestos carboxílicos de partida se utilizaron los ácidos benzoico,

isoftálico y tereftálico. Como compuestos hidroxilicos se emplearon los alcoholes

metílico, etílico, propílico, isopropílico, isobutílico y bencílico; también se utilizaron

etilenglicol, fenol, p-nitrofenol e hidroquinona.

La ruta sintética comprende la transformación sucesiva de los ácidos aromáticos

en sus cloruros de acilo y acilisotiocianatos. Los aciltiouretanos fueron obtenidos, en

rendimientos entre 75 y 3 %, mediante ataque nucleofílico de los compuestos

hidroxilados sobre los acilisotiocianatos. Los complejos de cobre (II) fueron preparados

a partir de los acilisotiocianatos mediante reacción con acetato de cobre (II).

La caracterización estructural de los productos fue realizada mediante sus puntos

de fusión, solubilidades, cromatografía de capa fina y espectroscopía de infrarrojo.



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ABSTRACT

Synthesis of Acylthiourethanes of Potential Metallurgical Application

from Aromatic Acids and Hydroxyl Compounds

This research work deals with the synthesis of acylthiourethanes from carboxylic

acids and hydroxyl compounds and their transformation their copper (II) complexes. As

starting acids were used benzoic, isophthalic and terephthalic acids. As hydroxyl

compounds were utilized methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, isobutyl and benzyl

alcohols, as well as ethylene glycol, phenol, p-nitrophenol and hydroquinone.

The synthetic route implies the successive transformation the aromatic acids in

their acyl chlorides and acylisotiocyanates. The acylthiourethanes were obtained in

yields ranging from 75 to 3 %, by nucleophilic attack of the hydroxyl compounds over

the acylisothiocyanates. Copper (II) complexes were prepared from the

acylthiourethanes by reaction with copper (II) acetate.

The products structural characterization was performed by their melting points,

solubilities, thin layer chromatography and infrared spectroscopy.



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1

CAPÍTULO I

INTRODUCCIÓN

1.1 TIOURETANOS

Los tiouretanos 2, también llamados tiocarbamatos, son compuestos que

estructuralmente se derivan del ácido tiocarbámico 1. Aunque el ácido tiocarbámico es

inestable, sus ésteres, los tiouretanos, sí son estables y se pueden aislar.

1 2

Los tiouretanos monosubstituidos 3, se obtienen al reemplazar un átomo de

hidrógeno del tiouretano por grupos alquilo, arilo o acilo.

3

Donde R1, R2 pueden ser iguales o diferentes.

1.2 ACILTIOURETANOS

Los aciltiouretanos 4, son tiouretanos monosubstituidos que portan un grupo acilo

sobre el átomo de nitrógeno.

4

H2N C OH

O

H2N C OH

S

1 2

H2N C O R1H2N C NH2

SS

43

NH C O R2

S

65

R1NH C NH2

S

R1

NH C O

S

23

R2C

O

R1



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2

Los aciltiouretanos, 4, se obtienen por adición de alcoholes primarios, secundarios

o terciarios a los isotiocianatos.

4

Entre los aciltiouretanos destacan los benzoiltiouretanos, los cuales se consideran

derivados del ácido benzoico.

1.3 TIOCIANATOS E ISOTIOCIANATOS

Los tiocianatos orgánicos 5, son ésteres del ácido tiociánico, 6, que presentan un

grupo tiociano (-SCN) unido a un radical orgánico.

5 6

Análogamente, los isotiocianatos orgánicos, 7, pueden considerarse como ésteres

del ácido isotiociánico 8. Estos compuesto contienen un grupo isotiociano (- NCS)

enlazado a un radical orgánico.

7 8

El ácido tiociánico, 6, es tautómero con el ácido isotiociánico, 8.

6 8

Los isotiocianatos se obtienen por isomerización de los tiocianatos normales.

5 7

R C N C S

O

R S C N H S C N

R N C S N C SH

N C SH HN C S

RSCN R N C Scalor

R C N C S

O

R S C N H S C N

R N C S N C SH

N C SH HN C S

RSCN R N C Scalor

R C N C S

O

R S C N H S C N

R N C S N C SH

N C SH HN C S

RSCN R N C Scalor

R C N C S

O

R S C N H S C N

R N C S N C SH

N C SH HN C S

RSCN R N C Scalor

R

C

O

N C S

+ R' OH

R

C

OHN C

S

O R'



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3

Los tiocianatos e isotiocianatos orgánicos se utilizan en diversas síntesis, análisis y

reacciones de caracterización. Los tiocianatos fueron los primeros insecticidas orgánicos

sintéticos que llegaron a tener importancia comercial y continúan usándose como pesticidas.

Los isotiocianatos son, análogamente a los normales, insecticidas muy efectivos; pero no se

emplean como tales por ser tóxicos e irritantes al hombre y a las plantas.

1.4 FORMACION DE COMPLEJOS DE COORDINACIÓN

Los aciltiouretanos son compuestos capaces de formar complejos de coordinación,

siendo potenciales ligandos para la extracción de metales.

1.4.1 LIGANDOS EN COMPLEJOS DE COORDINACION

Los ligandos son aniones o moléculas neutras capaces de donar un par de

electrones. Estos pueden ser clasificados de la siguiente manera:

Monodentados

También llamados ligandos unidentados. Estos ligandos donan al átomo central un

par de electrones. Como ejemplo están la mayoría de los iones halogenuro.

Bidentados

Estos compuestos son capaces de donar dos pares de electrones al átomo central,

pudiendo también formar anillos con el ion metálico (anillo quelato).

Polidentados

Estos compuestos donan más de dos pares de electrones al átomo central;

dependiendo del número de pares de electrones donados pueden ser tridentados

tetradentados, pentadentados y hexadentados.



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1.4.2 LOS BENZOILTIOURETANOS COMO LIGANDOS

Los benzoiltiouretanos estan ubicados dentro de los ligandos bidentados. Como

puede observarse en el siguiente diagrama, la coordinación se lleva a cabo a traves de los

atomos de oxígeno y azufre.

Donde M es un Metal

1.4.3 LOS ISOFTALOILTIOURETANOS Y TEREFTALOILTIOURETANOS

COMO LIGANDOS

Los isoftaloiltiouretanos y tereftaloiltiouretanos se encuentran clasificados dentro

de la clase de agentes ligandos tetradentados, ya que pueden donar cuatro pares de

electrones.

Donde M es un metal

1.4.4 COMPLEJOS DE COBRE (II)

Las soluciones acuosas de Cu (II) son específicamente estables, por lo cual al

agregarle directamente un ligando apropiado, se pueden preparar diversos complejos. La

mayoría de estos complejos son estables a condiciones ambientales; además son de fácil

manipulación.

O S

ON R

M

O

C

C

O

NC

S

O

NC

S

O

R

R

M

M



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1.4.5 COMPLEJOS DE COBRE CON ACILTIOURETANOS

Aciltiouretano Bis[Aciltiouretano de Cu (II)]

El presente trabajo de investigación tiene como propósito sintetizar una serie de

aciltiouretanos de potencial aplicación hidrometalúrgica, mediante adición de alcoholes y

fenoles a isotiocianato de benzoílo, diisotiocianato de isoftaloílo y diisotiocianato de

tereftaloílo.

Aciltiouretano Bis[Aciltiouretano de Cu(II)]

Así mismo, se investiga la posibilidad de formar compuestos de coordinación con

el ion cobre (II).

C

O

C

S

ONH

R(CH3COO)2Cu

2

C

O

C

S

ON R

C

O

C

S

ON R

Cu

O

C

C

O

NC

S

O

NC

S

O

R

R

Cu

Cu

O

C

C

O

NC

S

O

NC

S

O

R

R

Cu

O

C

C

O

NH

C

S

O

HN

C

S

O

R

R

n(CH3COO)2Cun



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CAPÍTULO II

MATERIALES Y MÉTODOS

2.1 MATERIALES

2.1.1 MATERIALES DE LABORATORIO

- Balones de 2 bocas de 500 mL

- Balones de 50, 250 mL

- Matraces Erlenmeyer de 125 y 500 mL

- Matraz Kitasato de 250 mL

- Vasos de precipitación de 100, 300, 500 mL

- Probetas graduadas de 10, 25, 100 mL

- Condensador de reflujo

- Embudo de separación de 250 mL

- Tubos de ensayo

- Tubos capilares

- Termómetro de –10 a 300° C

- Embudo Büchner

- Tubo con agente desecante

- Papel filtro

- Cromatofolios de sílica gel

- Desecador

- Espátula

- Soportes

- Pinzas



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2.1.2 EQUIPOS

- Agitador magnético

- Añillo de Thiele

- Balanza analítica digital Sartorius + - 0.0001 g

- Equipo de filtración al vacío

- Equipo para baño maría

- Espectrofotómetro FT-IR Perkin Elmer Spectrum One.

- Estufa

- Refrigeradora

2.1.3 REACTIVOS

- Acetona

- Cloruro de benzoílo

- Ácido isoftálico

- Ácido tereftálico

- Pentacloruro de fósforo

- Tiocianato de amonio

- Cloruro de calcio

- Agua destilada

- Etanol de 96 º G.L.

- Metanol

- Etanol anhidro

- Propanol

- Alcohol isopropílico

- Alcohol isobutílico



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- Alcohol bencílico

- Fenol

- p-nitrofenol

- Etilenglicol

- Hidroquinona

- Diclorometano

- Acetato de etilo

- Hexano

- Carbón activado

- Sílica gel

- Iodo

2.2 MÉTODOS

2.2.1 SÍNTESIS DE ACILTIOURETANOS

El método de síntesis de los aciltiouretanos se ilustra mediante la preparación de un

benzoiltiocarbamato de alquilo, a partir de ácido benzoico, de acuerdo al procedimiento

descrito en el Esquema 1.

El ácido aromático se convierte en su respectivo cloruro de ácido por tratamiento

con pentacloruro de fósforo. Mediante substitución nucleofílica con tiocianato de amonio, el

haluro de ácido es transformado en su correspondiente acilisotiocianato.

La adición nucleofílica de un compuesto hidroxilado al grupo isotiocianato permite

la formación del acilisotiouretano final.



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2.2.1.1 SÍNTESIS DE BENZOILTIOURETANOS

En el caso de los benzoiltiouretanos, no fue necesario preparar el cloruro de

benzoílo a partir del ácido benzoico, por cuanto dicho haluro de ácido es un reactivo

disponible en el Laboratorio de Química Orgánica. La síntesis de los benzoiltiouretanos se

inicia con la conversión del cloruro de benzoílo en isotiocianato de benzoílo.

2.2.1.1.1 PREPARACIÓN DE ISOTIOCIANATO DE BENZOÍLO, 10

Se obtuvo mediante la reacción del tiocianato de amonio con cloruro de benzoílo,

usando como solvente acetona seca.

9 10

En un balón de dos bocas de 500 mL provisto de un embudo cuentagotas y un

refrigerante de reflujo conectado a un tubo de cloruro de calcio, se colocaron 9,21g (0,121

moles) de tiocianato de amonio disuelto en acetona seca. Bajo agitación, se adicionó

lentamente el cloruro de benzoílo 15,46 g (0,11 moles). Se calentó a reflujo durante 15

minutos e inmediatamente la solución se filtró al vacío.

C

O

Cl

+ NH4CNS + NH4ClAcetona

seca

C

O

N C S

NH4CNS C

O

N C SC

O

OH C

O

ClPCl5

RC

O

NHOHC

S

O

R

Esquema 1 Método General de Síntesis de Aciltiouretanos



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BENZOILTIOURETANOS

En un balón de 250 mL equipado con un condensador de reflujo, provisto de un

tubo de cloruro de calcio, se colocó el isotiocianato de benzoílo y el compuesto hidroxilado

respectivo. Se calentó a ebullición durante 15 minutos. Luego la solución se vertió en agua

helada con la finalidad de cristalizar los respectivos benzoiltiouretanos. Posteriormente se

filtró y se recristalizó en etanol-agua. Se obtuvieron cristales finos ligeramente amarillos.

2.2.1.2 SÍNTESIS DE ISOFTALOILDITIOURETANOS Y

TEREFTALOILDITIOURETANOS

2.2.1.2.1 OBTENCIÓN DE LOS DICLORUROS DE ISOFTALOÍLO Y

TEREFTALOÍLO, 11 y 12

Los dicloruros de isoftaloílo y de tereftaloílo, 11 y 12, respectivamente, se

prepararon mediante tratamiento de los respectivos ácidos dicarboxílicos con pentacloruro de

fósforo, de manera análoga al método descrito para la preparación del cloruro de benzoílo 7.

En un balón de 250 mL, provisto de refrigerante a reflujo con tubo desecante, se

colocaron 25,2 g (0,121 moles) de pentacloruro de fósforo y se adicionaron 9,14 g (0,055

moles) del respectivo ácido dicarboxílico aromático. Se agitó constantemente durante 20

COOH

COOH

+ 2PCl5 + 2POCl3 + 2HCl

COCl

COCl

+

COOH

COOH

2PCl5

COCl

COCl

+ 2POCl3 + 2HCl

11

12



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minutos. El producto obtenido se destiló al vacío con la finalidad de eliminar el oxicloruro

de fósforo. El dicloruro de ácido cristalizó al enfriarse el residuo.

2.2.1.2.2 PREPARACIÓN DE DIISOTIOCIANATOS DE ISOFTALOÍLO y

TEREFTALOÍLO, 13 y 14.

En un balón de dos bocas de 500 mL, equipado con embudo cuentagotas y

refrigerante para reflujo, provisto de tubo con cloruro de calcio, se colocaron 11,17 g (0,055

moles) del correspondiente dicloruro de ácido. Se agregaron gota a gota desde el embudo

9,21 g (0,121 moles) de tiocianato de amonio disuelto en acetona seca con agitación

constante durante todo el proceso. Se calentó a ebullición durante 20 minutos;

inmediatamente después se procedió a filtrar al vacío.

2.2.1.2.3 MÉTODO GENERAL PARA LA OBTENCION DE

ISOFTALOILDITIOURETANOS Y TEREFTALOILDITIOURETANOS

En un balón de 250 mL, unido a un condensador de reflujo provisto de un tubo de

cloruro de calcio, se colocó el diisotiocianato de isoftaloílo o de tereftaloílo, según sea el

caso, y el respectivo compuesto hidroxilado. Se calentó a reflujo durante 3 horas. Se dejó

enfriar y se vertió sobre agua helada. Una vez cristalizado se procedió a filtrar al vacío.

Los productos se recristalizaron en una mezcla etanol-agua.

2NH4CNS+2NH4Cl+

C

C

O

N C SC

CN C SOO Cl

O

Cl

C

C

O

Cl

O

2NH4CNS+ 2NH4Cl+

C

O

N C S

C

O

NCSseca

Acetona

Cl

Acetona

seca

13

14



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2.2.2 OBTENCIÓN DE COMPLEJOS DE COBRE (II)

2.2.2.1 MÉTODO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE COMPLEJOS DE

COBRE (II) CON BENZOILTIOURETANOS

En un balón de 50 mL, se mezclaron acetato de Cu (II) disuelto en metanol y

benzoiltiouretano disuelto en acetona, agitando constantemente durante 15 minutos. Se filtró

la solución y la torta obtenida se lavó con etanol.

2.2.2.2 MÉTODO GENERAL PARA LA OBTENCIÓN DE COMPLEJOS DE

COBRE CON ISOFTALOILTIOURETANOS Y


En un balón de 50 mL se colocaron, una solución formada por isoftaloilditiouretano

o tereftaloilditiouretano disuelto en acetona y de acetato de cobre (II) disuelto en metanol. Se

agitó durante 10 minutos e inmediatamente se procedió a filtrar, usando etanol para lavar la

torta.

2.2.3 CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA8

Se utilizan cromatofolios de sílica gel de 6,6 cm de longitud. Las muestras se

siembran haciendo uso de un capilar a 1 cm. de la base de la placa. Como eluyente se usan

mezclas de acetato de etilo- hexano, en proporciones de 1:1; 1,5:1; 1:2; 1:2,5. El revelado se

realiza sometiendo la placa a vapores de iodo.

Los valores de Rf se definen por la siguiente relación:

solventeelporrecorridaDistancia

muestralaporrecorridaistanciaDfR



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2.2.4 PUNTO DE FUSIÓN

Los puntos de fusión se determinaron mediante el anillo de Thiele, utilizando aceite

de parafina como baño de calefacción. Como puntos de fusión se reportan las lecturas

termométricas, las cuales no han sido corregidas.

2.2.5 SOLUBILIDAD

Las solubilidades de todos los compuestos se determinaron cualitativamente,

colocando una pequeña muestra de cada uno de ellos en un tubo de ensayo, agregando luego

el solvente y agitando. Los ensayos se realizaron a temperatura ambiente y en caliente.

2.2.6 ESPECTROSCOPÍA INFRARROJA9,10

Los espectros de infrarrojo fueron registrados en un espectrofotómetro FT-IR

Perkin Elmer Spectrum One, como pastas de nujol. Las bandas de absorción se especifican

como de estiramiento (str), flexión (def), fuertes (s), medias (m) y débiles (w).



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CAPITULO III

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.1 PREPARACIÓN DEL ISOTIOCIANATO DE BENZOÍLO, 10

El isotiocianato de benzoílo se preparó mediante reacción del cloruro de benzoílo

con el tiocianato de amonio, usando acetona seca como solvente. Se obtuvo una solución de

color anaranjado, la cual se aisló para evitar que reaccione con la humedad del ambiente. El

rendimiento de la reacción es prácticamente cuantitativo. Esta solución se usó directamente

para realizar las síntesis de los benzoiltiouretanos.

3.1.1 MECANISMO DE REACCIÓN

La reacción ocurre mediante la sustitución nucleofílica del ion isotiocianato sobre el

carbono carbonílico del cloruro de benzoílo. En la primera etapa de la reacción, el ion

tiocianato se adiciona al doble enlace carbono-oxígeno, para formar un intermediario

C

O

Cl

+ NH4CNS + NH4ClAcetona

seca

C

O

N C S

10

Esquema 2 Reacción de Obtención del Isotiocianato de Benzoílo

C

O

Cl

+ N C S C

O

Cl

N C S

C

O

N C S +..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

Cl

Esquema 3 Mecanismo de Reacción de la Síntesis del Isotiocianato de Benzoílo.



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tetraédrico. Dicho intermediario posteriormente elimina el ion cloruro, permitiendo la

formación de isotiocianato de benzoílo.

3.1.2 ESPECTRO INFRARROJO

El espectro infrarrojo del compuesto 10, se presenta en la Figura 1 del Anexo. Las

principales bandas de absorción se encuentran detalladas en la Tabla 1.

Tabla 1 Bandas de Absorción IR del Isotiocianato de Benzoílo

Grupo Funcional cm-1

Tipo de Absorción

CH Aromático 3100-3000 str (w)

-N=C=S 1954 str (w)

C=O 1659 str (s)

C=C 1578 str (m)

El espectro IR muestra las señales de absorción de los principales grupos funcionales

presentes en la molécula. Se puede observar que la señales de estiramiento de los enlaces

C–H aromático se presentan muy intensas, posiblemente por la elevada concentración del

producto, y llegan a solaparse con las bandas de estiramiento C–H del nujol.

El grupo isotiocianato, –N=C=S, absorbe en la región de los cumulenos, a 1954,

presentando una señal entre débil y medianamente intensa. La posición de esta señal está

marcadamente desplazada a una menor frecuencia respecto a su valor nominal (2125 cm-1),

debido al elevado grado de conjugación con el grupo carbonilo y el anillo aromático.

Similarmente, las absorciones del grupo carbonilo y de los dobles enlaces

deslocalizados del anillo aromático son desplazadas hacia la derecha, por efecto de la

conjugación.

3.2 OBTENCIÓN DE BENZOILTIOURETANOS

La reacción de obtención de los benzoiltiouretanos es ilustrada en el Esquema 4.

Donde R representa un grupo alquílico o arílico.



Bibliot

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16

R OH

O S

ONH RC

O

N C S+

10

Esquema 4 Obtención de Benzoiltiouretanos

Se lograron sintetizar diez benzoiltiouretanos a través de la adición de compuestos

hidroxilados (alcoholes y fenoles) al isotiocianato de benzoílo 10. Los alcoholes y fenoles

usados y sus respectivos productos son mostrados en el Esquema 5. La preparación de estos

benzoiltiocarbamatos, se realizó siguiendo el método general descrito en la Sección

2.2.1.1.2.

O

N C S

O

NH

S

OMe

O

NH

S

OEt

O

NH

S

OPr

O

NH

S

Oi-Bu

O

NH

S

Oi-Pr

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

NO2

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

Alcohol metilico

Alcohol etilico

Alcohol isopropilico

Alcohol propilico

Alcohol isobutilico

Alcohol bencilico

Fenol

p-nitrofenol

Etilenglicol

Hidroquinona

Benzoiltiocarbamato

de etilo

Benzoiltiocarbamato

de isopropilo

Benzoiltiocarbamato

de propilo

Benzoiltiocarbamato

de isobutilico

Benzoiltiocarbamato

de bencilo

Benzoiltiocarbamato

de fenilo

Benzoiltiocarbamato

de p-nitrofenilo

Dibenzoiltiocarbamato

de etilenglicol

Dibenzoiltiocarbamato

de hidroquinona

Isotiocianato de Benzoilo, 10

Esquema 5 Benzoiltiouretanos Sintetizados

15

16

17

18

19

20

21

22

23

24

Benzoiltiocarbamato

de metilo



Bibliot

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17

La Tabla 2 muestra los resultados de rendimientos, constantes Rf , puntos de fusión

y las características físicas de los benzoiltiouretanos sintetizados.

Se observa que los compuestos obtenidos a partir de reactantes dihidroxilados tales

como etilenglicol e hidroquinona presentan los más bajos rendimientos. Por el contrario, los

compuestos obtenidos mediante reacción con reactantes de cadena lineal y corta como

metanol y etanol presentan los más altos rendimientos.

Con respecto a los puntos de fusión, estos son mayores en los compuesto de alto

peso molecular, sin embargo hay algunas excepciones como es el caso del

benzoiltiocarbamato de metilo, el cual tiene un punto de fusión mayor al del

benzoiltiocarbamato de etilo, esto se debe a que este ultimo no presenta un buen arreglo

intramolecular, lo que origina que su punto de fusión sea menor.

Otros casos en los que el punto de fusión es afectado por el arreglo intramolecular

corresponden al benzoiltiocarbamato de bencilo y al benzoiltiocarbamato de fenilo, los

cuales a pesar de tener un peso molecular mayor tienen sin embargo un punto de fusión muy

bajo con respecto a los otros compuestos sintetizados.

Todos los benzoiltiouretanos preparados se muestran en forma de cristales finos

como agujas, y son de color amarillo o amarillo pálido.

Los benzoiltiouretanos obtenidos muestran mayor solubilidad en solventes de

polaridad intermedia como acetato de etilo, diclorometano, acetona e incluso el etanol. Sin

embargo, su solubilidad es menor en solventes no polares como el hexano o de alta polaridad

como en el agua.



Bibliot

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18

Tabla 2 Resultados de la Caracterización de los Benzoiltiouretanos Sintetizados.

Compuesto Rendimiento (%) Rf [A:H] Pf (ºC) Características (color)

+ CH3 OH

O S

ONH CH3

C

O

N C S

10 15

75 0,43[1:2] 82 amarillo pálido

CH2 OHCH3

C

O

C

S

ONH CH2 CH3+C

O

N C S

10 16


+ OH

O S

ONH CH2

C

O

N C SCH2CH3

CH2CH2CH3

10 17

12 0,43[1:2,5] 98 amarillo

+ OH

C

O

C

S

ONH CHC

O

N C SCHCH3

CH3

CH3CH3

1810

14 0,50[1:2] 146 amarillo

+ OH

C

O

C

S

ONH CH2

C

O

N C SCH2CH3

CHCH

CH3

CH3CH3

1910

10 0,48[1:2,5] 144 amarillo

+

C

O

C

S

ONH

CH2 OH

CH2C

O

N C S

10 20


+

O S

ONHC

O

N C S

OH

10 21

20 0,37[1:2] 65 amarillo

+

C

O

C

S

ONHC

O

N C S

OH

NO2

NO2

10 22


C

O

C

S

O HN

C

O

C

S

ONH

H2C

CH2

Ph

Ph

3 0,38[1:2] 146 amarillo

C

O

N C S+

C

O

C

S

NH OOC

O

C

S

HN

OH

OH

2

2410

PhPh

8 0,38[1:2] 143 amarillo

Donde: [A:H] es la proporción de la mezcla eluyente [Acetato de etilo:Hexano]. Pf es el punto de fusión en grados

centígrados.



Bibliot

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19

3.2.1 MECANISMO GENERAL DE REACCIÓN

N C SR O

C

O

C

O

NC

S

RO

C

O

NC

S

RO

H

H

H

C

O

NC

S

RO

H

A

B

+

..

..

.... ..

..

..

..

..

..

..

..

..

..

Esquema 6 Mecanismo de la Reacción de la Formación de Benzoiltiocarbamatos

La reacción procede mediante la adición nucleofílica del compuesto hidroxilado al

isotiocianato de benzoílo. El oxígeno del compuesto hidroxilado ataca nucleofilicamente al

doble enlace carbono-azufre, antes que al doble enlace carbono-nitrógeno, para formar un

intermediario dipolar, del tipo tioalcoxi-oxonio A. Luego, se produce la transferencia de un

protón del oxígeno al azufre, para generar el imino-tiol B. Esta última especie es análoga a

los enoles, por lo que se tautomeriza al producto final.

3.2.2 ESPECTROS INFRARROJOS

Las bandas de estiramiento de los principales grupos presentes en los

benzoiltiouretanos sintetizados se detallan en la Tabla 3. Los espectros infrarrojos de estos

compuestos se encuentran en el Anexo, en las Figuras 2 hasta a 11.



Bibliot

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20

Tabla 3 Bandas de Estiramiento de los Espectros IR de los Benzoiltiouretanos Sintetizados.

Compuesto

Grupo Funcional

–NH– C–H

Aromático

C–H

Alifático C=O C=C C–N C–O C=S

Benzoiltiocarbamato de metilo 3294 (w) 3100-3000 (w) 2923 (s) 1717 (s) 1505 (m) 1263 (m) 1208 (m) 1147 (w)

Benzoiltiocarbamato de etilo 3253 (w) 3100-3000 (w) 2922 (s) 1697 (s) 1522 (m) 1294 (m) 1186 (m) 1094 (w)

Benzoiltiocarbamato de propilo 3305 (w) 3100-3000 (w) 2925 (s) 16081 (s) 1535 (m) 1286 (s) 1238 (w) 1142 (w)

Benzoiltiocarbamato de isopropilo 3305 (w) 3100-3000 (w) 2921 (s) 1683 (s) 1543 (m) 1236 (m) 1135 (m) 1099 (w)

Benzoiltiocarbamato de isobutilo 3304 (w) 3100-3000 (w) 2923 (s) 1681 (s) 1537 (m) 1238 (m) 1110 (s) 1076 (w)

Benzoiltiocarbamato de bencilo 3306 (w) 3100-3000 (w) 2921 (s) 1693 (s) 1518 (m) 1270 (m) 1188 (m) 1072 (w)

Benzoiltiocarbamato de fenilo 3252 (w) 3100-3000 (w) – 1697 (s) 1522 (m) 1293 (m) 1184 (m) 1094 (w)

Benzoiltiocarbamato de p-nitrofenilo 3113 (m) 3100-3000 (w) – 1679 (s) 1539 (m) 1243 (s) 1134 (w) 1110 (w)

Dibenzoiltiocarbamato de etilenglicol 3304 (w) 3100-3000 (w) 2920 (s) 1680 (s) 1537 (m) 1238 (m) 1110 (w) 1076 (w)

Dibenzoiltiocarbamato de

hidroquinona 3304 (w) 3100-3000 (w) – 1679 (s) 1536 (m) 1240 (m) 1110 (w) 1076 (w)

Todas las señales de absorción se encuentran en unidades de frecuencia (cm-1). Donde (s): banda de alta intensidad, (m): banda de mediana intensidad y (w): banda de baja intensidad.


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21

La frecuencia de la señal emitida por el grupo –NH– presente en todos los

benzoiltiouretanos sintetizados se encuentran ubicados entre 3253 y 3306 cm-1.

Normalmente esta señal de estiramiento se encuentra en el rango de 3500 y 3100 cm-1,

confirmando con esto la presencia de este grupo funcional en dichos compuestos.

La presencia de los enlaces C–H aromáticos es confirmada por aparición de las

bandas de estiramiento entre 3100 y 3000 cm-1, las cuales tienen baja intensidad.

También se puede observar, en la mayoría de los casos, con la excepción de los

compuestos derivados de los fenoles, la presencia de enlaces C–H alifáticos los cuales están

representados por señales muy intensas que absorben alrededor de 2920 cm-1, esto se debe a

que se superponen con las bandas del nujol.

Uno de los grupos más importantes que se observa en el espectro, es el carbonilo

(C=O), el cual normalmente absorbe cerca a 1650 cm-1. En este caso, dichas señales son de

alta intensidad y se encuentran ligeramente desplazadas hacia la derecha por efecto de la

conjugación con el anillo aromático.

Los enlaces C=C deslocalizados del anillo aromático, se encuentran entre 1543 y

1505 cm-1, hallándose de acorde con la teoría (1600-1475 cm-1), dichas señales son de

mediana intensidad. De manera similar los enlaces C–N, aparecen dentro su rango normal de

absorción (cercanos a 1250 cm-1).

Con respecto a los enlaces C–O y C=S, que absorben en los rangos 1110-1238 cm-1

y 1147-1072 cm-1 respectivamente, se encuentran también dentro de los rangos normales

(1300-1000 cm-1) proporciona, con algunos efectos de desplazamientos por causa de su

conjugación con otros grupos funcionales.



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22

Las señales de los grupos metileno y metilo presentes en algunos compuestos se

encuentran solapadas por las señales del nujol. Estas señales no se consideraron en la tabla

por no ser de gran ayuda para la caracterización de los compuestos sintetizados.

3.3 OBTENCIÓN DE DICLORURO DE ISOFTALOÍLO, 11

Para la obtención del dicloruro de isoftaloílo se hizo reaccionar al ácido isoftálico

con el pentacloruro de fósforo, sin usar solvente alguno siguiendo el método descrito en la

Sección 2.2.1.2.1. El dicloruro de isoftaloílo cristaliza en forma de pequeños cubos blancos.


El mecanismo de reacción para la obtención del dicloruro de isoftaloílo se encuentra

en el Esquema 8 que se muestra más adelante.

La reacción transcurre mediante una sustitución nucleofílica, donde el pentacloruro

de fósforo se une a los oxidrilos del ácido isoftálico, formándose anhídridos mixtos. Después

los anhídridos sufren un ataque nucleofílico por los iones cloruro. Enseguida, la pérdida de

un cloruro respectivamente facilita la salida del oxicloruro de fósforo de la molécula, la que

por último se reordena para formar el compuesto 11.

+ 2PCl5 2 POCl3 + 2 HCl

C

O OH

C

O

OH

C

O Cl

C

O

Cl

+

11

Esquema 7 Halogenación del Ácido Isoftálico



Bibliot

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23

O

OHC

COHO

PCl5

O

OHC

COO PCl3

Cl

Cl

O

OHC

COO PCl3

Cl

Cl

O

OHC

COO PCl3

Cl

O

OHC

CClO

POCl3 Cl

O

OHC

COHO

PCl5

O

OC

CClO

PCl3

Cl

Cl

O

OC

CClO

PCl3

Cl

Cl

O

OC

CClO

PCl3

Cl

O

ClC

CClO

ClPOCl3

+

..

+

+

.. .. .. ....

+ +

+ +

..

+

.. .. ..+ +

Esquema 8 Mecanismo de la Reacción de Cloración del Ácido Isoftálico

3.4 OBTENCIÓN DEL DIISOTIOCIANATO DE ISOFTALOÍLO, 13

La síntesis del diisotiocianato de isoftaloílo se realizó mediante la reacción del

dicloruro de isoftaloílo con el tiocianato de amonio, usando acetona seca como solvente. La

preparación de este compuesto se detalla en la Sección 2.2.1.2.2. Se obtuvo una solución de

color rojizo, la cual se usó para sintetizar los isoftaloilditiouretanos.


La obtención del compuesto 13, presenta un mecanismo de reacción similar al

mecanismo de la obtención del isotiocianato de benzoílo, detallado en la Sección 3.1.1.

2 NH4CNS+ 2 NH4ClAcetona

seca+

O

N C SC

CN C SO

O

ClC

CClO

13



Bibliot

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24


Las principales bandas de absorción del diisotiocianato de isoftaloílo se encuentran

especificadas en la Tabla 4. El respectivo espectro infrarrojo se ubica en la Figura 12 del

Anexo.

Tabla 4 Bandas de Absorción IR del Diisotiocianato de Isoftaloílo.


Tipo de Absorción

CH Aromático 3100-3000 str (m)

N=C=S 1920 str (w)

C=O 1683 str (s)

C=C 1544 str (m)

En el espectro infrarrojo se observa que la señal de estiramiento perteneciente al

enlace C–H aromático del diisotiocianato de isoftaloílo es de mediana intensidad; y se

encuentra solapada con la señal del enlace C–H alifático del nujol.

El principal grupo que caracteriza a este compuesto es el isotiocianato (–N=C=S), el

cual normalmente absorbe a 2125 cm-1; pero para el caso de este compuesto se encuentra

acentuadamente desplazado hacia la derecha (1920 cm-1), debido al alto grado de

conjugación con los grupos carbonilo y anillo aromático presentes. La señal se muestra entre

débil y media.

Con respecto a las señales del grupo carbonilo (C=O) y dobles enlaces (C=C)

deslocalizados del anillo aromático, se ven desplazadas hacia la derecha, también por efecto

de la conjugación.

3.5 OBTENCIÓN DE ISOFTALOILDITIOURETANOS

R OH

O R

O R

OC

C

O

HN

C

S

HN

C

SO

N C SC

CN C SO

Esquema 9 Reacción de Obtención de los Isoftaloilditiouretanos

+ 2

13



Bibliot

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25

Los isoftaloilditiouretanos se sintetizaron sometiendo a reacción al diisotiocianato

de isoftaloílo con el respectivo compuesto hidroxilado, siguiendo el método general descrito

en la Sección 2.2.1.2.3, tal como se muestra en el Esquema 9.

O

N C S

O

NH

S

OMe

O

NH

S

OEt

O

NH

S

OPr

O

NH

S

Oi-Bu

O

NH

S

O

O

NH

S

O

NO2

O N C S

O

NH

S

OMe

O

NH

S

OEt

O

NH

S

OPr

O

NH

S

Oi-Pr

O

NH

S

Oi-Pr

O

NH

S

Oi-Bu

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O2N

C

O

NH

C

S

OC

O

NH

C

S

O CH2 CH2OHCH2 CH2

C

O

NH

C

S

OC

O

NS C

Alcohol metilico

Alcohol etilico


Alcohol propilico

Alcohol isobutilico

Alcohol bencilico

Fenol

p-nitrofenol

Etilenglicol

Hidroquinona

Isoftaloilditiocarbamato de metilo

Diisotiocianato de

Isoftaloílo, 13

C

O

NH

C

S

O OHC

O

NH

C

S

OOC

O

NH

C

S

C

O

NS C

Esquema 10 Isoftaloilditiouretanos Síntetizados

n

Isoftaloilditiocarbamato de etilo

Isoftaloilditiocarbamato de propilo

Isoftaloilditiocarbamato de isopropilo

Isoftaloilditiocarbamato de isobutilo

Isoftaloilditiocarbamato de bencilo

Isoftaloilditiocarbamato de fenilo

Isoftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo

Poliisoftaloilditiocarbamato

de etilenglicol

Poliisoftaloilditiocarbamato

de hidroquinona

32

31

30

29

28

27

26

25

33

n 34

Todos los reactantes usados, tanto el diisotiocianato de isoftaloílo, los alcoholes y

fenoles, y los productos finales obtenidos son especificados en el Esquema 10. En este

esquema se puede apreciar que para el caso de los compuestos dihidroxilados como el

etilenglicol e hidroquinona se produce la formación de poliisoftaloiltiouretanos.



Bibliot

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26

Tabla 5 Resultados de la Caracterización de los Isoftaloilditiouretanos Sintetizados.

Compuesto Rendimiento (%) Rf [A:H] Pf (ºC) Características (COLOR)

CH3 OH+

O CH3

O CH3

OC

C

O

HN

C

S

HN

C

SO

N C SC

CN C SO

2

2513

34 0,38[1:2] 142 amarillo

+

O

O CH2CH2 OHCH3

CH2 CH3

CH3

OC

C

O

HN

C

S

HN

C

SO

N C SC

CN C SO

2

2613

31 0,37[1:2] 140 amarillo

O

O CH2

CH2 CH2

CH2

OC

C

O

HN

C

S

HN

C

S

CH3

CH3

13 0,37[1:2] 170 d amarillo claro

O

O CH

CH CH3

CH3

O

C

C

O

HN

C

S

HN

C

S

CH3

CH3

33 0,39[1:2] 113 color amarillo

CH2 CH3HO CH

CH3

+

O CH2 CH CH3

CH3

OC

C

O

HN

C

S

HN

C

S

O CH2 CH CH3

CH3O

N C SC

CN C SO

13 29

2

29 0,47[1:1] 200 d color amarillo

+

CH2

O

N C SC

CN C SO

2

OH

OC

C

O

HN

C

S

O

HN

C

S

O

CH2

CH2

13 30


+

OHO

O

O

C

C

O

HN

C

S

HN

C

SO

N C SC

CN C SO

2

13 31

11 0,34[1:2] 208 d amarillo

O

O

OC

C

O

HN

C

S

HN

C

S

NO2

NO2

6 0,36[1:2] 210 d amarillo

POLIISOFTALOILTIOCARBAMATO DE ETILENGLICOL

16 0,36[1:2] 130 amarillo

POLIISOFTALOILTIOCARBAMATO DE HIDROQUINONA 7 0,36[1:2] 234 amarillo

Donde: [A:H] es la proporción de la mezcla eluyente [Acetato de etilo:Hexano]. Pf es el punto de fusión en

grados centígrados, la letra d que acompaña al punto de fusión indica descomposición y fusión.



Bibliot

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Todos los productos obtenidos mostrados en el Esquema 10 fueron caracterizados

mediante los análisis de punto de fusión, cromatografía de capa fina y espectros IR. La Tabla

5 muestra los resultados de estos análisis, e incluye sus rendimientos y sus características

físicas.

Los compuestos obtenidos presentan rendimientos moderados que varían entre 34 y

6%. De manera general se obtienen mayores rendimientos con derivados de los alcoholes

que con fenoles, y son irrelativamente mejores para el metanol, etanol y alcohol isopropílico.

Los isoftaloilditiouretanos muestran un punto de fusión más elevados que los

benzoiltiouretanos, debido sus mayores pesos moleculares.

Los puntos de fusión de algunos de estos compuestos se incrementan siguiendo el

comportamiento de los puntos de fusión para las series homólogas, ya que la única variación

entre ellos es el tipo de compuestos hidroxilados utilizados. Estos puntos de fusión son

también afectados por un ordenamiento intramolecular, el cual hace que el punto de fusión

baje o disminuya en algunos casos, como lo es para el etanol e isopropanol.

Cabe resaltar que algunos de los isoftaloilditiouretanos presentan descomposición al

momento de ser sometidos a las mediciones de punto de fusión respectivas, estos

compuestos son mayormente los de elevado peso molecular. También se observó

compuestos que presentan oscurecimiento y posterior fusión.

Los productos obtenidos son en su totalidad de color amarillo y amarillo claro en

algunos casos, los cristales obtenidos son agujas muy finas.

La solubilidad de los isoftaloilditiouretanos en el presente trabajo de investigación

fue medida en solventes como acetato de etilo, diclorometano, acetona y etanol. Todos los



Bibliot

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28

compuestos sintetizados, demostraron ser parcialmente solubles en los solventes antes

mencionados, pero mostraron ser insolubles en agua y hexano.

3.5.1 MECANISMO DE REACCIÓN DE ISOFTALOILDITIOURETANOS

Los isoftaloilditiouretanos se forman a través de mecanismo de reacción análogo al

mecanismo de los benzoiltiouretanos, el cual es detallado en la Sección 3.2.1.


Los resultados de la caracterización mediante espectroscopia infrarroja de los

isoftaloilditiouretanos sintetizados, se encuentran en la Tabla 6, la cual muestra los valores

de las frecuencias en cm-1, para los principales grupos funcionales presentes en los

compuestos. Las Figuras 13–22 del Anexo muestran los espectro IR de los

isoftaloilditiouretanos de 25 a 34.

Se encontró que el grupo –NH–, absorbe entre 3281 y 3398 cm-1, valores que se

encuentran dentro de los rango proporcionados por la bibliografía.

Los enlaces C–H aromáticos tiene una absorción que varía entre 3100 y 3000 cm-1;

en algunos espectros no se observan claramente estas señales debido a que están solapados

por las señales de los enlaces C–H pertenecientes al nujol.

Las señales de estiramiento de los enlaces C–H alifáticos son observadas a la

derecha de 3000 cm-1, como bandas de fuerte intensidad probablemente a que están

incrementadas por las señales C–H pertenecientes al nujol.



Bibliot

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29

Tabla 6 Bandas de Absorción IR de los Isoftaloilditiouretanos Sintetizados.

Compuesto

Grupo Funcional

–NH– CH

Aromático

CH


Isoftaloilditiocarbamato de metilo 3333 (w) 3100-3000 (w) 2923 (s) 1670 (s) 1551 (s) 1242 (m) 1150 (w) 1100 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de etilo 3390 (w) 3100-3000 (w) 2899 (s) 1684 (s) 1559 (s) 1281 (m) 1207 (m) 1180 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de propilo 3345 (w) 3100-3000 (w) 2919 (s) 1677 (s) 1550 (s) 1223 (m) 1169 (w) 1140 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de isopropilo 3398 (w) 3100-3000 (w) 2924 (s) 1668 (s) 1526 (m) 1282 (m) 1205 (m) 1082 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de isobutilo 3281 (w) 3100-3000 (w) 2925 (s) 1772 (s) 1518 (w) 1197 (m) 1120 (w) 1021 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de bencilo 3325 (w) 3100-3000 (w) 1922 (s) 1687 (s) 1580 (m) 1285 (m) 1163 (w) 1076 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de fenilo 3376 (w) 3100-3000 (w) – 1682 (s) 1539 (s) 1223 (m) 1168 (w) 1011 (w)

Isoftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo 3319 (w) 3100-3000 (w) – 1683 (s) 1589 (s) 1217 (m) 1166 (w) 1111 (w)

Poliisoftaloiltiocarbamato de etilenglicol 3310 (w) 3100-3000 (w) 2921 (s) 1666 (s) 1547 (m) 1223 (m) 1138 (m) 1087 (w)

Poliisoftaloiltiocarbamato de

hidroquinona 3374 (w) 3100-3000 (w) – 1682 (s) 1537 (m) 1220 (m) 1128 (m) 1095 (w)

Todas las señales de absorción se encuentran en unidades de frecuencia (cm-1). Donde str(s): banda de alta intensidad, str(m): banda de mediana intensidad y str(w): banda de baja intensidad.



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30

También se puede observar la señal característica del enlace C=O alrededor de

1688 cm-1. Dicha señal se encuentra desplazada a la derecha por efecto de conjugación con

el anillo aromático. De manera semejante, ocurre con el grupo C=C, que muestra una banda

de estiramiento desplazada ligeramente a la derecha.

El enlace C–N absorbe entre un rango de 1197-1285 cm-1, siendo una señal de

intensidad media. Más a la derecha de esta señal se ubica la banda de absorción del enlace

C–O, el cual se muestra normalmente como una señal media. Normalmente estas bandas

tienen un rango de absorción amplio ubicado entre 1300 y 1000 cm-1.

Cabe resaltar que el enlace C=S es menos polar que el enlace C=O, a causa de que su

enlace es más débil. Debido a esto, su banda de absorción no es tan intensa y absorbe a una

menor frecuencia (1180 y 1021 cm-1).

Los grupos metileno y metilo presentan absorciones alrededor de 1450 y 1380 cm-1.

Estas están superpuestas con las bandas de estiramiento de los grupos metileno y metilo

también presentes en el nujol. Para el caso del isoftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo se

observan señal dos señales características de este grupo, la primera a 1515 cm-1 y una

segunda a 1285 cm-1, las cuales se desplazan ligeramente a una frecuencia más baja que su

valor nominal (1520 y 1345 cm-1).

3.6 OBTENCIÓN DE DICLORURO DE TEREFTALOÍLO, 12

+

C

C

2 PCl5 + 2 POCl3 + 2 HCl

O OH

O OH

C

C

O Cl

O Cl

12

Esquema 11 Halogenación del Ácido Tereftálico



Bibliot

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31

Para la obtención del dicloruro de tereftaloílo se hizo reaccionar al ácido tereftálico

con el pentacloruro de fósforo, sin usar solvente alguno. El dicloruro de tereftaloílo cristaliza

en forma de pequeños cubos blancos. Se preparó siguiendo el método detallado en la

Sección 2.2.1.2.1.


Esta síntesis tiene un mecanismo de reacción similar a la del dicloruro de isoftaloílo

descrito en la Sección 3.3.1

3.7 OBTENCIÓN DEL DIISOTIOCIANATO DE TEREFTALOÍLO, 14

Para obtener el diisotiocianato de tereftaloílo, se hizo reaccionar el dicloruro de

tereftaloílo con el tiocianato de amonio utilizando como solvente acetona seca. La solución

obtenida fue usada directamente para preparar los tereftaloilditiouretanos. El rendimiento de

la reacción es casi en su totalidad cuantitativo.


El mecanismo de mecanismo de reacción para la formación del diisotiocianato de

tereftaloílo es similar al descrito en la Sección 3.1.1.


La Figura 23 del Anexo muestra el espectro infrarrojo del isotiocianato de

tereftaloílo. En la tabla 7 se encuentran las ubicaciones de las principales bandas de

absorción presentes en este compuesto.

2 NH4CNS2 NH4Cl

Acetona

seca +

C

O

N C S

C

O

NCS+

C

CO Cl

O Cl

14

Esquema 12 Reacción de Obtención del Diisotiocianato de Tereftaloílo



Bibliot

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32

Tabla 7 Bandas de Absorción IR del Diisotiocianato de Tereftaloílo


Tipo de Absorción

CH Aromático 3100-3000 str (w)

N=C=S 2061 str (m)

C=O 1674 str (s)

C=C 1538 str (m)

En el espectro infrarrojo se observa las señales de absorción de los grupos

representativos del compuesto. Se observa el estiramiento de los enlaces C–H aromático, a la

izquierda de 3000 cm-1 , como señales con intensidad débil, llegando a solaparse con las

señales de absorción de los enlaces C–H, presentes en el nujol.

La banda de estiramiento ubicada a 2061 cm-1, señal con intensidad media, indica

que esta presente el grupo isotiocianato (N=C=S), ligeramente desplazada a la derecha de su

ubicación normal (2125 cm-1) debido al efecto de conjugación con el grupo carbonilo y el

anillo aromático.

Se puede observar la absorción de estiramiento del grupo C=O, una banda intensa,

también desplazada a la derecha. Se aprecia además la presencia del grupo C=C del anillo

aromático, con una banda de estiramiento de media intensidad a 1538 cm-1.

3.8 OBTENCIÓN DE TEREFTALOILDITIOURETANOS

En el Esquema 13, que se muestra a continuación, se puede observar la reacción

general para la obtención de tereftaloilditiouretanos.

+

C

O

N C S

C

O

NCSR OH

C

O

NH

C

S

O R

C

O

HN

C

S

OR2

14

Esquema 13 Reacción General de Obtención de Tereftaloilditouretanos

La preparación de los tereftaloilditiouretanos se consigue adicionando el respectivo

compuesto hidroxilado, el cual puede ser un alcohol o fenol, al diisotiocianato de tereftaloílo.



Bibliot

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33

Todas estas síntesis se realizaron tomando como método general de preparación el descrito

en la Sección 2.2.1.2.3.

Podemos observar en el Esquema 14, las diez reacciones que se realizaron, los

reactantes usados y los productos que se obtuvieron.

O N C S

O

HN

S

OMe

O

HN

S

OEt

O

HN

S

OPr

O

HN

S

Oi-Bu

O

HN

S

O

O

HN

S

O

NO2

O N C S

O

NH

S

OMe

O

NH

S

OEt

O

NH

S

OPr

O

HN

S

Oi-Pr

O

NH

S

Oi-Pr

O

NH

S

Oi-Bu

O

HN

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O

NH

S

O

O2N

O

HN

S

O

O

NH

S

OCH2 CH2OH

CH2 CH2

O

NH

S

O

O

NS C

Alcohol metilico

Alcohol etilico


Alcohol propilico

Alcohol isobutilico

Alcohol bencilico

Fenol

p-nitrofenol

Etilenglicol

Hidroquinona

Tereftaloilditiocarbamato de metilo

Diisotiocianato de

Tereftaloílo, 14

O

HN

S

O OH

O

NH

S

OO

O

NH

S

O

NS C

Esquema 14 Tereftaloilditiouretanos Síntetizados

n

Tereftaloilditiocarbamato de etilo

Tereftaloilditiocarbamato de propilo

Tereftaloilditiocarbamato de isopropilo

Tereftaloilditiocarbamato de isobutilo

Tereftaloilditiocarbamato de bencilo

Tereftaloilditiocarbamato de fenilo

Tereftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo

Politereftaloilditiocarbamato

de etilenglicol

Politereftaloilditiocarbamato

de hidroquinona

42

41

40

39

38

37

36

35

43

n44



Bibliot

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34

La Tabla 8 contiene los resultados de rendimientos, constante Rf, puntos de fusión

y características físicas de los tereftaloilditiouretanos preparados.

El rendimiento promedio de los tereftaloilditiouretanos sintetizados es de 21 %. El

resultado más alto obtenido pertenece al tereftaloilditiocarbamato de bencilo y los más bajos

a los tereftaloilditiocarbamatos de isobutilo y fenilo.

Al observar los puntos de fusión, se aprecia que estos se incrementan conforme

aumenta el peso molecular del compuesto hidroxilado reactante, siendo una excepción el

caso de los compuestos sintetizados a partir de fenoles. Se aprecia también una disminución

de este, cuando el compuesto reactante es más ramificado.

Por otro lado se presentan compuestos que al someterse al análisis de puntos de

fusión, no llegan a fundirse, sino que sólo se descomponen. También se observan compuesto

que se funden y se descomponen a la vez.

Los puntos de fusión de los politereftaloiltiouretanos sintetizados son altos, lo cual

probablemente se debe a su elevado peso molecular, característica particular de todos los

polímeros.

Todos los tereftaloilditiouretanos obtenidos, después de ser recristalizados en una

mezcla etanol-agua, se presentan como cristales en forma de finas agujas, variando su color

entre amarillo y amarillo pálido.

Los tereftaloilditiouretanos sintetizados demostraron ser parcialmente solubles en

acetona, acetato de etilo, etanol y diclorometano; siendo insolubles en agua y hexano.



Bibliot

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35

Tabla 8 Resultados de la Caracterización de los Tereftaloilditiouretanos Sintetizados.

Compuesto Rendimiento (%) Rf [A:H] Pf (ºC) Características (COLOR)

+

C

O

N C S

C

O

NCSCH3 OH

C

O

NH

C

S

O CH3

C

O

HN

C

S

OCH32

14 35

22 0,29[1:2] 160 amarillo

CH2+ HO

C

O

N C S

C

O

NCS

C

O

NH

C

S

O

C

O

HN

C

S

OEt

Et

CH32

14 36

25 0,38[1:2] 195 d amarillo pálido

CH2 CH3+ HO

C

O

N C S

C

O

NCS

C

O

NH

C

S

O

C

O

HN

C

S

OPr

Pr

CH22

14 37

15 0,42[1:2] d 221 amarillo

C

O

NH

C

S

O

C

O

HN

C

S

Oi-Pr

i-Pr

22 0,26[1:2] 130 amarillo claro

C

O

NH

C

S

O

C

O

HN

C

S

Oi-Bu

i-Bu

12 0,38[1:2] 209 d amarillo

O

NH

S

O

O

HN

S

O


C

O

NH

C

S

O

C

O

HN

C

S

O

Ph

Ph


O

NH

S

O

O

HN

S

O

O2N

NO2


POLITEREFTALOILTIOCARBAMATO DE ETILENGLICOL 21 0,36[1:2] 227 d amarillo

POLITEREFTALOILTIOCARBAMATO DE HIDROQUINONA 5 0,24[1:2] 210 d amarillo

Donde: [A:H] es la proporción de la mezcla eluyente [Acetato de etilo: Hexano]. Pf es el punto de fusión, la letra d después

del punto de fusión indica descomposición y fusión, y la d antes indica sólo descomposición.



Bibliot

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36


Estas síntesis presentan un mecanismo de reacción análogo al descrito para los

benzoiltiouretanos ubicado en la Sección 3.2.1.


La Tabla 9 muestra las bandas de absorción de los tereftaloilditiouretanos

sintetizados, presentando las señales de estiramiento de los principales grupos que los

caracterizan. Todos los espectros IR de estos compuestos se encuentran dentro del Anexo,

desde la Figura 24 hasta la Figura 33.

Las señales de estiramiento del grupo –NH– presente se muestran alrededor de 3250

y 3400 cm-1. Todas estas señales son de muy baja intensidad, solapadas en algunos casos por

las bandas de los enlaces C–H aromáticos.

Se encuentran también las señales de C–H aromáticos, muy pegadas a las señales de

estiramiento de los enlaces C–H alifáticos, presentes en la mayoría de compuestos. Así

como en otros casos se encuentran solapadas con las señales emitidas por los enlaces C–H

alifáticos del nujol.

El grupo C=O muestra una señal de alta intensidad ubicada alrededor de 1670 cm-1,

el cual coincide con el valor nominal de absorción de dicho enlace.

Las bandas de absorción pertenecientes a los enlaces C–N, C–O y C=S se

encuentran dentro de sus ubicaciones normales de frecuencia (1300 a 1000 cm-1) y en

algunos casos desplazados hacia la derecha por efecto de conjugación con otros grupos

funcionales. Para el caso especial del tereftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo se observan

dos señales medianamente bajas (1603 y 1320 cm-1), las cuales pertenecen al grupo nitro,

solapada por la presencia del metileno y metilo presentes en el nujol.



Bibliot

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37

Tabla 9 Bandas de Estiramiento de los Espectros IR de los Tereftaloilditiouretanos Sintetizados.

Compuesto

Grupo Funcional

–NH– CH

Aromático

CH


Tereftaloilditiocarbamato de metilo 3280 (w) 3100-3000 (w) 2925 (s) 1668 (s) 1535 (s) 1291 (m) 1110 (m) 1015 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de etilo 3290 (w) 3100-3000 (w) 2924 (s) 1672 (s) 1538 (m) 1296 (m) 1107 (m) 1016 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de propilo 3314 (w) 3100-3000 (w) 2922 (s) 1667 (s) 1536 (m) 1255 (m) 1107 (w) 1015 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de isopropilo 3250 (w) 3100-3000 (w) 2929 (s) 1695 (s) 1529 (w) 1284 (m) 1100 (m) 1003 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de isobutilo 3265 (w) 3100-3000 (w) 2923 (s) 1675 (s) 1538 (m) 1256 (m) 1109 (m) 1015 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de bencilo 3290 (w) 3100-3000 (w) 2925 (s) 1726 (s) 1536 (m) 1268 (m) 1108 (m) 1069 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de fenilo 3309 (w) 3100-3000 (w) – 1664 (s) 1537 (s) 1236 (m) 1104 (w) 1008 (w)

Tereftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo 3282 (w) 3100-3000 (w) – 1663 (s) 1518 (s) 1257 (m) 1110 (w) 1014 (w)

Politereftaloiltiocarbamato de etilenglicol 3400 (w) 3100-3000 (w) 2922 (s) 1664 (s) 1537 (m) 1258 (m) 1108 (w) 1014 (w)

Politereftaloiltiocarbamato de

hidroquinona 3366 (w) 3100-3000 (w) – 1662 (s) 1523 (m) 1257 (m) 1110 (w) 1015 (w)

Todas las bandas de absorción se encuentran en unidades de frecuencia (cm-1). Donde (s): banda de alta intensidad, (m): banda de mediana intensidad y (w): banda de baja intensidad.



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38

3.36 OBTENCIÓN DE LOS COMPLEJOS DE COBRE (II)

3.36.1 PREPARACIÓN DE COMPLEJOS DE COBRE CON

BENZOILTIOURETANOS

Se obtuvieron tres complejos de cobre (II) con los benzoiltiouretanos, siguiendo

como método de preparación el especificado en la Sección 2.2.2.1. Los complejos

sintetizados cristalizan en forma de finas agujas de color verde oscuro.

OS

O N

O S

ON Et

Cu

Et

Cu

O S

ON

O S

ON

O S

ON CH2 CH2

OS

O N

Cu Cu

O S

ON CH2 CH2

OS

O N

(CH3COO)2Cu

Benzoiltiocarbamato

de etilo

Benzoiltiocarbamato

de bencilo

Benzoiltiocarbamato

de etilenglicol

45

46

47

Esquema 15 Complejos de Cu(II) Sintetizados

Bis[benzoiltiouretano de

etilo]Cu(II)


bencilo]Cu(II)


etilenglicol]Cu(II)

Los complejos de Cu (II) preparados son mostrados en el Esquema 15; así como

también los compuestos usados para su preparación tanto los benzoiltiouretanos y acetato

de cobre (II).

3.36.1.1 ESPECTROS INFRARROJOS

Los bandas de absorción de los espectros IR se muestran en la Tabla 10.



Bibliot

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39

Tabla 10 Bandas de Estiramiento de los Espectros IR de los Complejos de Cobre (II), Obtenidos a Partir de Benzoiltiouretanos.

Compuesto

Grupo Funcional

C–H Aromático

C–H Alifático

C=N C=C C–N C–O C=S

C

O

C

S

O N

C

O

C

S

ON Et

Cu

Et

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1587

(w)

1539

(m)

1184

(m)

1090

(w)

1001

(w)

Cu

C

O

C

S

ON

C

O

C

S

ONCH2

CH2

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1587

(w)

1526

(m)

1184

(m)

1127

(w)

1027

(w)

C

O

C

S

ON CH2 CH2

C

O

C

S

O N

Cu Cu

C

O

C

S

ON CH2 CH2C

O

C

S

O N

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1587

(w)

1538

(m)

1182

(w)

1051

(w)

1015

(w)

Las bandas de absorción están medidas en cm-1. (w): Banda de baja intensidad, (m): banda de mediana intensidad y (s): banda de alta intensidad.



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40

Los espectros infrarrojos para estos complejos se encuentran en el Anexo, como

Figuras 34-36.

Los tres complejos de cobre (II) obtenidos con los benzoiltiouretanos tienen los

enlaces C–H aromáticos entre 3100 y 3000 cm-1; además muestran los enlaces C–H

alifáticos como señales muy intensas, entre 3000 y 2850 cm-1.

Existe la presencia de una señal de baja intensidad presente en 1587 cm-1,

marcadamente desplazada a la derecha de su valor nominal (1640 cm-1), debido a la

conjugación con el anillo aromático.

Las señales del doble enlace C=C deslocalizado del anillo aromático se muestran

como bandas de mediana intensidad, desplazadas también por efectos de conjugación,

absorbiendo alrededor de 1530 cm-1.

Se observa también la señal de estiramiento del enlace C–N, de mediana a baja

intensidad, la cual absorbe en 1184 cm-1, encontrándose dentro del rango normal (1300-

1000 cm-1).

Además se aprecia que los enlaces C–O y C=S se encuentran alrededor de 1090 y

1015 cm-1 respectivamente, ambas son señales débiles y estan dentro del rango señalados

por la teoría consultada (1300-1000 cm-1 para el enlace C–O y 1250-1020 cm-1 para el

enlace C=S).



Bibliot

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41

3.9.2 OBTENCIÓN DE COMPLEJOS DE COBRE (II) CON

ISOFTALOILDITIOURETANOS

Se obtuvieron tres complejos de Cu (II) con tereftaloilditiouretanos siguiendo el

método descrito en la Sección 2.2.2.2. Los reactantes y productos obtenidos se muestran en

el Esquema 16.

O

O CH3

CH3

O

O

N

S

N

S

Cu

Cu

O

O

Pr

O

O

N

S

N

S

Pr

Cu

Cu

O

O

O

O

N

S

N

S

Cu

Cu

NO2

NO2

(CH3COO)2Cu

Isoftaloilditiocarbamato

de metilo


de Propilo


de p-nitrofenilo

48

49

50

Esquema 16 Complejos de Cobre (II) Sintetizados

Bis[isoftaloilditiouretano de

metilo]Cu(II)


propilo]Cu(II)


p-nitrofenilo]Cu(II)


Las señales de absorción de los grupos principales funcionales presentes en los

complejos obtenidos se encuentra señaladas en la Tabla 11.



Bibliot

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42

Tabla 11 Bandas de Estiramiento de los Espectros IR de los Complejos de Cobre (II) Obtenidos a Partir de Isoftaloilditiouretanos.

Compuesto

Grupo Funcional

C–H Aromático

C–H Alifático


O

O CH3

CH3

O

C

C

O

NC

S

NC

S

Cu

Cu

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1605

(m)

1549

(m)

1210

(m)

1160

(w)

1075

(w)

O

O

O

C

C

O

NC

S

NC

S

Cu

Cu

Pr

Pr

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1606

(m)

1563

(m)

1263

(m)

1164

(w)

1001

(w)

O

O

O

C

C

O

NC

S

NC

S

Cu

Cu

NO2

NO2

3100-3000

(w) –

1607

(m)

1543

(m)

1261

(m)

1165

(w)

1076

(w)




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43

Las señales de estiramiento de los enlaces C–H aromáticos, se encuentran ubicadas

entre 3100 y 3000 cm-1, y son de baja intensidad. Los enlaces C–H alifáticos están presentes

sólo en dos de los complejos, y se muestran como señales intensas que absorben entre 3000

y 2850 cm-1.

En estos complejos las bandas de absorción de los enlaces C=N, se encuentran más

desplazadas hacia la derecha (efecto de conjugación con el anillo aromático) y absorben a

1606 cm-1, ubicadas más cerca de su valor normal (1640 cm-1).

Los enlaces C=C muestran señales de absorción cerca de 1550 cm-1. Este enlace

normalmente muestra señales entre el rango de 1600 y 1450 cm-1, no mostrándose para esta

señal, desplazamiento alguno.

El enlace C–N se muestra como una señal de absorción mediana, alrededor de 1250

cm-1. Por otro lado los enlaces C–O y C=S se encuentran dentro de sus rangos nominales de

absorción, 1165 y 1075 cm-1 respectivamente.



Bibliot

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e Ing

enier

ía Quím

ica

44

3.9.3 OBTENCIÓN DE COMPLEJOS DE COBRE (II) CON


Los complejos de cobre (II) obtenidos con los tereftaloilditiouretanos se muestran

en el Esquema 17.

O

N

S

O

O

N

S

OPr

Pr

Cu

Cu

O

N

S

O

O

N

S

O

Cu

Cu

O

N

S

O

O

N

S

O

Cu

Cu

(CH3COO)2Cu

Tereftaloilditiocarbamato

de propilo


de bencilo


de fenilo

51

52

53

Esquema 17 Tereftaloilditiouretanos Sintetizados

Bis[tereftaloilditiouretano

de

propilo]Cu(II)


de

bencilo]Cu(II)


de

fenilo]Cu(II)


Las señales de absorción de los principales grupos funcionales, se absorben a

frecuencias equivalentes de absorción que para los isoftaloilditiouretanos. Los enlaces C–H,

tanto aromáticos como alifáticos se encuentran a 3100-3000 cm-1 y 3000-2850 cm-1

respectivamente.

El enlace C=N, absorbe en 1666 cm-1, mostrándose como un señal de mediana

intensidad. La banda de absorción del enlace C=C, es de intensidad media a fuerte y absorbe

alrededor de 1547 cm-1. Por otro lado los enlaces C–N, C–O, y C=S absorben dentro de sus

rangos normales, a 1278, 1111 y 1015 cm-1 respectivamente.



Bibliot

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45

Tabla 12 Bandas de Estiramiento de los Espectros IR de los Complejos Obtenidos a Partir de Tereftaloilditiouretanos

Compuesto

Grupo Funcional

C–H Aromático

C–H Alifático


C

O

NC

S

O

C

O

NC

S

OPr

Pr

Cu

Cu

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1666

(m)

1547

(m)

1278

(m)

1109

(w)

1015

(w)

C

O

NC

S

O

C

O

NC

S

OCH2

CH2

Cu

Cu

3100-3000

(w)

3000-2850

(s)

1666

(m)

1547

(s)

1281

(m)

1111

(w)

1015

(w)

C

O

NC

S

O

C

O

NC

S

O

Cu

Cu

3100-3000

(w) –

1665

(m)

1580

(s)

1275

(m)

1111

(w)

1015

(w)




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ía Quím

ica

46

En la Tabla 13 se encuentran los resultados obtenidos de las pruebas de

caracterización de los complejos de cobre preparados, como son rendimientos, constante Rf,

puntos de fusión y solubilidades.

Al realizar los cálculos de rendimientos para los complejos de benzoiltiouretanos de

cobre (II), se obtienen resultados muy altos, mayores al 100 %, cuando se asume que cada

átomo de cobre sólo esta enlazado a una molécula bidentada del benzoiltiouretano, lo que

lleva a afirmar que al metal cobre se le unen dos moléculas del benzoiltiouretano utilizado.

No pudiendo asegurar lo mismo cuando se trata de los complejos preparados utilizando

como grupos ligandos a los isoftaloilditiouretanos y a los tereftaloilditiouretanos, porque no

se puede hallar el rendimiento, ya que no se conoce el peso molecular del compuesto final,

debido a que no es posible determinar la forma en que estos reactantes se unen al átomo de

cobre, porque tanto los isoftaloilditiouretanos como los tereftaloilditiouretanos son ligandos

tetradentados, determinándose sólo los gramos obtenidos de complejo por gramo de

compuesto aciltiouretano utilizado.

En la tabla se puede observar que los puntos de fusión van aumentando cuando

crece el peso molecular del compuesto, esto ocurre para los diferentes tres grupos de

complejos aquí preparados.

En lo que refiere a solubilidades, se puede observar que los resultados

correspondientes a los complejos de benzoiltiouretanos de cobre (II) presentan solubilidades

más altas en solventes como acetona, acetato de etilo, diclorometano y etanol;

comparándolas, con las obtenidas en los complejos de cobre de isoftaloilditiouretanos y

tereftaloilditiouretanos. Todos los complejos son insolubles en agua y hexano.



Bibliot

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ía Quím

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47

Tabla 13 Caracterización de los Complejos de Cobre Obtenidos

Compuesto Rendimiento Rf [A:H] Pf(ºC)

Solubilidad

Acetato de

Etilo Diclorometano Acetona Etanol

C

O

C

S

O N

C

O

C

S

ON Et

Cu

Et

59 % 0,38 [1:2,5] 108 S MS S PS

Cu

C

O

C

S

ON

C

O

C

S

ONCH2

CH2

45% 0,36 [1:2,5] 114 S MS S PS

C

O

C

S

ON CH2 CH2

C

O

C

S

O N

Cu Cu

C

O

C

S

ON CH2 CH2C

O

C

S

O N

40 % 0,42 [1:2] 112 S S S PS

O

O CH3

CH3

O

C

C

O

NC

S

NC

S

Cu

Cu

1,3 g complejo / g

compuesto 0,39 [1:1] 160 BS BS BS BS

O

O

O

C

C

O

NC

S

NC

S

Cu

Cu

Pr

Pr

1,0 g complejo / g

compuesto 0,38 [1:1] 185 BS S BS BS



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ica

48

Continuación de Tabla 13.

Compuesto Rendimiento Rf [A:H] Pf(ºC)

Solubilidad

Acetato de

Etilo Diclorometano Acetona Etanol

O

O

O

C

C

O

NC

S

NC

S

Cu

Cu

NO2

NO2

0,7 g complejo / g

compuesto 0,42 [1,5:1] 190 BS PS BS BS

C

O

NC

S

O

C

O

NC

S

OPr

Pr

Cu

Cu

0,9 g complejo / g

compuesto 0,47 [1:1] 165 BS PS BS BS

C

O

NC

S

O

C

O

NC

S

O

Cu

Cu

0,5 g complejo / g


C

O

NC

S

O

C

O

NC

S

OCH2

CH2

Cu

Cu

1,4 g complejo / g


Donde: [A:H] es la proporción de la mezcla eluyente [Acetato de etilo: Hexano]. Pf es el punto de fusión, la letra d después del punto de fusión indica descomposición y fusión, y

la d antes indica sólo descomposición. Además MS: muy soluble, S: soluble, PS: parcialmente soluble y BS: muy poco soluble.



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49

CONCLUSIONES

1. Se sintetizaron 7 benzoiltiocarbamatos alquílicos, con rendimientos entre 75 y 3

%, mediante reacciones de adición de alcoholes a isotiocianato de benzoílo.

2. Se obtuvieron 3 benzoiltiocarbamatos arílicos, con rendimientos entre 46 y 8 %,

por reacción de isotiocianato de benzoílo con fenoles substituidos.

3. La reacción del diisotiocianato de isoftaloílo con alcoholes permitió la

formación de siete isoftaloilditiocarbamatos alquílicos, con rendimientos entre

34 y 13 %.

4. La adición de fenoles substituidos al diisotiocianato de isoftaloílo condujo a la

síntesis de tres isoftaloilditiocarbamatos arílicos, con rendimientos entre 11 y 6

%.

5. Se sintetizaron siete tereftaloilditiocarbamatos alquílicos, con rendimientos entre

36 y 12 %, por adición de alcoholes al diisotiocianato de tereftaloílo.

6. La reacción de fenoles substituidos con el diisotiocianato de tereftaloílo permitió

obtener 3 tereftaloilditiocarbamatos arílicos, con rendimientos entre 12 y 21 %.

7. Los análisis por espectroscopía IR de los productos intermedios y finales

muestran la presencia de los principales grupos funcionales, lo que confirma la

estructura de los mismos

8. Por interacción de los aciltiouretanos sintetizados con acetato de cobre (II) se

obtuvieron nueve compuestos de coordinación, lo que demuestra la

potencialidad de estos productos para actuar como ligandos en la extracción de

metales y su posible aplicación hidrometalúrgica,



Bibliot

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ía Quím

ica

50

RECOMENDACIONES

1. Ampliar las investigaciones de la síntesis de los isoftaloilditiouretanos y

tereftaloilditiouretanos con distintos alcoholes a los usados en este trabajo de

investigación.

2. Continuar con el estudio de los poliaciltiouretanos mediante reacción de

diisotiocianatos con compuestos dihidroxilados.

3. Realizar análisis de resonancia magnética nuclear, cromatografía de masas y

difracción de Rayos X para confirmar la estructura de los productos obtenidos y

su porcentaje de pureza.

4. Evaluar el rendimiento de los diferentes aciltiouretanos en la formación de

complejos de coordinación con diferentes cationes metálicos como Au, Ag y Zn.

5. Investigar otras posibles aplicaciones de los aciltiouretanos en campos diferentes

a la hidrometalúrgia, como actividad biológica y usos industriales.



Bibliot

eca d

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enier

ía Quím

ica

51

BIBLIOGRAFÍA

1. Lino Pacheco, María: “Caracterización del p-Nitrofenil-3-benzoiltiourea y del t-O-

Nitrofenil-3-benzoiltiourea y sus respectivos Complejos de Cobre”, Tesis para

optar el Título Profesional de Ingeniero Químico, UNMSM, Lima 1997.

2. Carranza Carrasco, Diana: “Síntesis de Ureas y Tioureas Substituidas de Potencial

Aplicación Hidrometalúrgica a partir de Compuestos Carbonílicos”, Tesis para

optar el Título Profesional de Ingeniero Químico, UNT, Trujillo, 2002.

3. Angulo, J.: Disertación Doctoral. Universidad de Bratislava, Bratislava, 1991.

4. Alva Astudillo, Mario y Quilcat León, Vito: "Síntesis de Acilureas y Aciltioureas

Poliméricas de Potencial Aplicación Hidrometalúrgica a partir de Ácidos

Dicarboxílicos y Diaminas Aromáticas” Trabajo de Investigación 2003,

OGPRODEIN-UNT, Trujillo, 2003.

5. Gálvez García, Sandra y Müller Lazarte, Armin: “Síntesis de Aciltioureas de

Potencial Aplicación Hidrometalúrgica a partir de Ácidos Aromáticos”, Tesis para

optar el Título de Ingeniero Químico, UNT, 2003.

6. Anaya Y.: “Síntesis del Ligando 1,1-Dietanol-3-benzoiltiourea y su Complejo de

Cobre (II)”, Tesis Para optar el Título de Químico, UNMSM, 1996.

7. Furniss B.S. et al.: “Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry”, 4th

.Ed.,238, Longman, London, 1978.

8. Sherma, Joseph and Fried, Bernard (Editors): “Handbook of Thin-Layer

Chromatography (Chromatographic Science)”, Marcel Dekker Ltd, London, 2003.

9. Stuart, B: “Infrared Spectroscopy: Fundamentals and Applications”, John Wiley

and Sons Ltd, New York, 2004.



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52

10. Pretsch, Erno; Seibl, Joseph y Simon,Wilhelm: “Tablas para la Determinación

Estructural por Métodos Espectroscópicos”, p. 199, Springer-Verlag Ibérica,

Barcelona, 1998.

11. L. G.Wade, Jr.: “Química Orgánica”, 2da edición, Editorial Prentice-Hall

Hispanoamericana S.A. México 1993.

12. Carlos E. Armas: “Ciencia Química”, 1ra edición, Editorial Libertad E.I.R.L.

Trujillo 1996



Bibliot

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53

ANEXO



Bibliot

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ica

54

ESPECTROS INFRARROJOS DE LOS COMPUESTO SINTETIZADOS

ESPECTROS IR DE BENZOILTIOURETANOS

Figura 1 Espectro Infrarrojo del Isotiocianato de Benzoílo, 10

Figura 2 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Metilo, 15

4000,0 3000 2000 1500 1000 470,0

-3,6

-2

0

2

4

6

8

10

12

14

16

18

20

22

24

26,3

cm-1

%T

3656

2914

1954

1891

1810

1659 1577 1449

1403

1179

1143

1024

918

811

771

685 636

614

C

O

Cl

+ NH4CNS + NH4Cl

Acetona

secaC

O

N C S

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

0,3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

61,0

cm-1

%T

3294

2923

2724

1717

1601

1505

1455

1377

1302

1208

1147

1074

1036

974

864

793

709

661

+ CH3 OH

O S

ONH CH3C

O

N C S



Bibliot

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enier

ía Quím

ica

55

Figura 3 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Etilo, 16

Figura 4 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Propilo, 17

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-5,7

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

66,1

cm-1

%T

3584

3305

3148

2925

1681

1602

1535 1462

1376

1286

1238

1211

1142

1100

1030

999

890

841

799

782

710

660

624O S

ONHPr

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-13,0

-10

0

10

20

30

40

50

60

71,4

cm-1

%T 3253

2922

2722

1697

1598

1522

1462

1377

1294

1267

1186

1157

1094

1014

933

857

708

686

635

592

O S

ONH CH2 CH3



Bibliot

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enier

ía Quím

ica

56

Figura 5 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Isopropilo, 18

Figura 6 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Isobutilo, 19

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

0,1

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63,0

cm-1

%T

3583

3304

2923

1726

1681

1603

1537

1461

1377

1308

1238

1178

1110

1012

782

709

659

623

O S

ONH CH2 CH CH3

CH3

4000,0 3000 2000 1500 1000 460,0

-2,2

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

59,0

cm-1

%T

3584

3305

2921

1683

1601

1543

1462

1376

1236 1135

1099

947

841

781

709

659

624

O S

ONHi-Pr



Bibliot

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ica

57

Figura 7 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Bencilo, 20

Figura 8 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Fenilo, 21

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-13,5

-10

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

59,9

cm-1

%T

3252

2916

2721

1971

1772

1697

1598

1522

1464

1377

1293

1266

1184

1094

933

799

708

686

635

+

O S

ONHC

O

N C S

OH

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-1,5

0

5

10

15

20

25

30

35

39,0

cm-1

%T

3306

2921

2721

1966

1710

1693

1601

1518 1455

1376

1270

1188

1072

1004

971

930

790

736

709

536

+

O S

ONH

CH2 OHC

O

N C S



Bibliot

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e Ing

enier

ía Quím

ica

58

Figura 9 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de p-nitrofenilo, 22

Figura 10 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Etilenglicol, 23

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-4,2

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60,3

cm-1

%T

3457

3304

3143

2923

2724

1679

1606

1536

1461

1377

1240

1178

1110

1030

829

710

660

623

O

NH

S

O

O

NH

S

O

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-3,8

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63,2

cm-1

%T

3306

3221

3146 2918

1742

1679

1606

1539

1462

1376 1243

1209

1110

1076

1030

800

782

710

624

O S

ONH NO2



Bibliot

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ica

59

Figura 11 Espectro Infrarrojo del Benzoiltiocarbamato de Hidroquinona, 24

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-4,8

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60,9

cm-1

%T

3457

3304

3143

2923

2724

1679

1606

1536

1461

1377

1240

1178

1030

1011

829

782

710

660

623

C

O

N C S+

O S

NH OO

OS

HN

OH

OH

2



Bibliot

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60

ESPECTROS IR DE ISOFTALOILDITIOURETANOS

Figura 12 Espectro Infrarrojo del Diisotiocianato de Isoftaloílo, 13

Figura 13 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Metilo, 25

CH3 OH+

O CH3

O CH3

O

O

HN

S

HN

SO

N C SC

CN C SO

2

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-5,2

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

62,3

cm-1

%T

2923

2723

1670

1604

1462

1377

1291

1242

1035

1010

722

647

618

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-5,0

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

58,2

cm-1

%T

2943

1741

1683

1544

1462

1378

1239

1133

997

721

660

631

576

2NH4CNS+ 2NH4Cl

Acetona

seca+

COCl

COCl

O

N C SC

CN C SO



Bibliot

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61

Figura 14 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Etilo, 26

Figura 15 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Propilo, 27

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-6,7

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

52,9

cm-1

%T

3852

3183

2899

2724

1684

1605 1463

1376

1207

1012

823

771

721

648

O

O CH2

CH2 CH3

CH3

O

O

HN

S

HN

S

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-6,6

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

59,6

cm-1

%T

3345

2919

2724

1677

1607

1550

1462

1376

1223

1169

1012

824

721

649

619

O

O CH2

CH2 CH2

CH2

O

O

HN

S

HN

S

CH3

CH3



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

62

Figura 16 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Isopropilo, 28

Figura 17 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Isobutilo, 29

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-4,5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

58,0

cm-1

%T

2924

1668

1604

1463

1376

1282

1205

1082

998

822

721

O

O CH

CH CH3

CH3

O

O

HN

S

HN

S

CH3

CH3

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-3,9

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

67,1

cm-1

%T

3281

2925

2724

1772

1684

1518

1461

1376

1301

1197

1120 1021

872 773

721

O CH2 CH CH3

CH3

O

O

HN

S

HN

S

O CH2 CH CH3

CH3



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

63

Figura 18 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Bencilo, 30

Figura 19 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de Fenilo, 31

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-7,2

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65,2

cm-1

%T

3376

2933

2724

1682

1608

1539

1462

1376

1223

1168

1011

721

618

+

OH

O

O

O

O

HN

S

HN

SO

N C SC

CN C SO

2

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-3,7

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63,2

cm-1

%T

2922

2668

1687

1611

1580

1538

1460

1376

1301

1163

1076

1001

934

830

725

692

538

+

CH2

O

N C SC

CN C SO

2

OH

O

O

HN

S

O

HN

S

O

CH2

CH2



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

64

Figura 20 Espectro Infrarrojo del Isoftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo, 32

Figura 21 Espectro Infrarrojo del Poliisoftaloiltiocarbamato de Etilenglicol, 33

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-6,4

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

57,8

cm-1

%T

3851

3747

3177

2921

1666

1605 1463

1377 1223

1138

1087

1009

932

822

723

621

O

N C SC

CN C SO

+CH2 CH2

OH OH

O

NH

S

O

O

NH

S

O CH2 CH2 OHCH2 CH2

O

NH

S

OC

O

NS C

n

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-5,2

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

54,0

cm-1

%T

3852 3585

3319

2925

2723

1922

1683

1589

1515

1462

1377

1285

1217

1166

1111

1007

851

821

755

722 629

535

+

O

O

O

O

HN

S

HN

SO

N C SC

CN C SO

2

OH

NO2

NO2

NO2



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

65

Figura 22 Espectro Infrarrojo del Poliisoftaloiltiocarbamato de Hidroquinona, 34

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-5,9

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

53,8

cm-1

%T

3374

3182

2925

2724

1682

1602

1537

1461

1376

1220

1128

995

823

763

721

620

O

N C SC

CN C SO

+

OH

OH

O

NH

S

O OH

O

NH

S

OO

O

NH

S

n

C

O

NS C



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

66

ESPECTROS IR DE TEREFTALOILDITIOURETANOS

Figura 23 Espectro Infrarrojo del Diisotiocianato de Tereftaloílo, 14

Figura 24 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Metilo, 35

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-4,9

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

62,3

cm-1

%T

2925

2724

1716

1668

1462

1376

1291

1110

1015

971

868

722

+

C

O

N C S

C

O

NCSCH3 OH

O

NH

S

O CH3

O

HN

S

OCH32

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-4,6

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

51,7

cm-1

%T

3161

2923

2061 1674

1603

1538

1461

1377

1239

1125

1008

864

722

C

O

N C S

C

O

NCS



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

67

Figura 25 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Etilo, 36

Figura 26 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Propilo, 37

4000,0 3000 2000 1500 1000 600,0

-3,8

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55,2

cm-1

%T

3163

2923

1730

1667

1604

1536

1462

1376

1237

1107

1015

916

864

722

CH2 CH3+ HO

C

O

N C S

C

O

NCS

O

NH

S

O

O

HN

S

OPr

Pr

CH22

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

0,0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

64,2

cm-1

%T

3163

2924

2724

1672

1602

1538

1459

1376

1256

1107

1016

866

722

O

NH

S

O

O

HN

S

O

Et

Et



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

68

Figura 27 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Isopropilo, 38

Figura 28 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Isobutilo, 39

4000,0 3000 2000 1500 1000 610,0

-8,8

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

68,8

cm-1

%T 3159

2923

2724

1675

1604

1538

1461

1377

1256

1109

1015

862

768

721

CH2 CH3+ HO

C

O

N C S

C

O

NCS

O

NH

S

O

O

HN

S

Oi-Bu

i-Bu

CH

CH3

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-8,5

0

10

20

30

40

50

60

72,1

cm-1

%T

3250

2929

2724

1695

1593

1529

1463

1376

1284

1206

1100

1013

945

889

841

779

723

606

CH CH3+ HO

C

O

N C S

C

O

NCS

O

NH

S

O

O

HN

S

Oi-Pr

i-Pr

CH3



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

69

Figura 29 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Bencilo, 40

Figura 30 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de Fenilo, 41

4000,0 3000 2000 1500 1000 610,0

-2,5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

53,0

cm-1

%T

3310

3158

2925

1664

1602

1537

1459

1377

1236

1104

1018

864

721

662

+

C

O

N C S

C

O

NCS

O

NH

S

O

O

HN

S

O

Ph

Ph

OH

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-5,8

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

61,2

cm-1

%T

2925

2724

1726

1674

1603

1536

1462

1376

1268

1175

1108

1026

911

865

709

618

+

C

O

N C S

C

O

NCS

O

NH

S

O

O

HN

S

O

CH2 OH

CH2

CH2



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

70

Figura 31 Espectro Infrarrojo del Tereftaloilditiocarbamato de p-nitrofenilo, 42

Figura 32 Espectro Infrarrojo del Politereftaloiltiocarbamato de Etilenglicol, 43

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-8,5

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63,0

cm-1

%T

3400

2922

1664

1605

1537

1462

1377

1258

1108

1014

916

865

722

CH2+ CH2

C

O

N C S

C

O

NCSOH OH

CH2CH2

O

NH

S

O

O

HN

S

O

OH

CH2CH2O

O

NH

S

O

NCS

n

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-4,1

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

64,9

cm-1

%T 3177

2924

2724

1731

1663

1603

1518

1462

1376

1257

1166

1110

1014

864

722

+ O..

NC

O ..

CO N C S

..

..

..

C

S.. ..

O

H

NC

O ..

CO N

..

C

S.. ..

O

H

C

S..

..

O..

NC

O ..

CO N

..

C

S.. ..

O

H

C

S..

..O

H

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

H

H



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

71

Figura 33 Espectro Infrarrojo del Politereftaloiltiocarbamato de Hidroquinona, 44

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-5,9

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60,4

cm-1

%T

3366

2928

2724

1730

1662

1605

1523

1462

1376

1309

1257

1110

1015

917

864

722

C

O

N C S

C

O

NCS

OH

OH

+

O

NH

S

O

O

HN

S

OO

O

NH

S

O

NCS

OH

n



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

72

C

O

C

S

ON CH2 CH3

Cu

C

O

C

S

ON CH2 CH3

Cu

C

O

C

S

ON

C

O

C

S

ONCH2

CH2

ESPECTROS INFRARROJOS DE LOS COMPLEJOS DE COBRE (II) OBTENIDOS

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

0,1

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63,0

cm-1

%T

2923

2723

1685

1587

1539

1453

1377

1285

1184

1135

1068

1017

902

861

811

772

717

692

657

Figura 34 Espectro Infrarrojo del Bis[benzoiltiocarbamato de etilo] Cobre (II), 45

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

-3,0

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70

75,8

cm-1

%T

2921

2723

1598

1526

1460

1376

1213

1184

1127

1070

1002

971

908

812

754

719

699

Figura 35 Espectro Infrarrojo del Bis[benzoiltiocarbamato de bencilo]Cobre (II), 46



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

73

C

O

C

S

ON CH2 CH2

C

O

C

S

O N

Cu Cu

C

O

C

S

ON CH2 CH2C

O

C

S

O N

O

O CH3

CH3

O

C

C

O

N

S

NC

S

Cu

Cu

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

-1,9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

70,6

cm-1

%T

2921

2723

2168

1587

1538

1462

1376

1182

1072

1051

973

772

721

663

Figura 36 Espectro Infrarrojo del Bis[benzoiltiocarbamato de etilenglicol]Cobre (II), 47

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

-2,2

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55,4

cm-1

%T

3346

2922

2724

2190

1667

1605

1549

1461

1377

971

724

623

Figura 37 Espectro Infrarrojo del Bis[benzoiltiocarbamato de metilo]Cobre (II), 48



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

74

Figura 38 Espectro Infrarrojo del Bis[benzoiltiocarbamato de propilo]Cobre (II), 49

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

0,0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

54,9

cm-1

%T 3247

2923

2724

2191

1607

1543

1460

1376

1261

1165

1076

995

723

Figura 39 Espectro IR del Bis[benzoiltiocarbamato de p-nitrofenilo]Cobre (II), 50

O

O Pr

Pr

O

C

C

O

N

S

NC

S

Cu

Cu

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

-4,7

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60,0

cm-1

%T

3343

2926

2724

2191

1666

1606

1551

1462 1377

1263

1164

1001

724

622

O

O

O

C

C

O

N

S

NC

S

Cu

Cu

NO2

NO2



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

75

4000,0 3000 2000 1500 1000 580,0

-1,9

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

63,0

cm-1

%T 3349

2920

2724

2186

1666

1547

1461

1376

1278

1109

1015

870

723

Figura 40 Espectro IR del Bis[benzoiltiocarbamato de propilo]Cobre (II), 51

Figura 41 Espectro IR del Bis[benzoiltiocarbamato de bencilo]Cobre (II), 52

4000,0 3000 2000 1500 1000 450,0

-6,0

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55,9

cm-1

%T

3344

2921

2724

2188

1666

1547

1462 1376

1111

1015

871

723

O

N

S

O

O

N

S

O

Cu

Cu

O

NH

S

O

O

HN

S

OPr

Pr

2 (CH3COO)2Cu

O

N

S

O

O

N

S

OPr

Pr

Cu

Cu

+



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

76

Figura 42 Espectro IR del Bis[benzoiltiocarbamato de Fenilo] Cobre (II), 53

O

N

S

O

O

N

S

O

Cu

Cu

4000,0 3000 2000 1500 1000 480,0

-6,1

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

54,8

cm-1

%T

3279

2899

2178

1665

1580

1462 1376

1275

1111

1047

1015

870

730



Bibliot

eca d

e Ing

enier

ía Quím

ica

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