Efectos de los sustituyentes

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Efecto de los sustituyentes en Sustituciones N + y E: - Aceptores SN: Activan y Orienta (o- y p-) SE: Desactiva y Orienta (m-) Efecto Inductivo: H 4 N + ; SO 3 ; F 3 C ; Cl ; F Efecto Mesonero: X=Y ; NO 2 ; COOH ; Aldehído o Cetona Dadores: SN: Desactiva y Orienta (m-) SE: Activan y Orienta (o- y p-) Efecto Inductivo: R --> Efecto Mesonero: :NH 2 ; :OH ; :X Halogenos: SN: Activan y Orienta (o- y p-) SE: Desactiva y Orienta (o- y p-) SN aromaticas: halogenuros de arilo Mecanismo: 1° se adiciona el -OH 2° se elimina el X: - SE aromáticas: Nitración: NO 3 H + SO 4 H 2 -> + NO 2 + SO 4 H: - + + H 3 O 1° el E + ( + NO 2 ) se une al anillo formando intermedio en medio SO 4 H: - 2° el Intermedio pierde el H + regenerando el SO 4 H 2 Sulfonación: O=SO 2 1° el E + (O=SO 2 ) se une al anillo formando intermedio 2° el Intermedio pierde el H + solo y se lo agrega al sustituyente. SO 2 OH Halogenación: X 2 + Al X 3 -> ( d+ X ---- X ---- d- Al X 3 ) -> X + + AlX 4 1° el E + (X + ) se une al anillo formando intermedio en medio AlX 4 2° el Intermedio pierde el H + regenerando Cl H + Cl 3 Al Alquilación: R-X + Al X 3 -> ( d+ R ---- X ---- d- Al X 3 ) -> R + + Al X 4 1° el E + (R + ) se une al anillo formando intermedio en medio AlX 4 2° el Intermedio pierde el H + regenerando Cl H + Cl 3 Al

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Efecto de los sustituyentes en Sustituciones N + y E: -

AceptoresSN: Activan y Orienta (o- y p-)SE: Desactiva y Orienta (m-)Efecto Inductivo: H4N+ ; SO3 ; F3C ; Cl ; F Efecto Mesonero: X=Y ; NO2 ; COOH ; Aldehído o CetonaDadores:SN: Desactiva y Orienta (m-)SE: Activan y Orienta (o- y p-)Efecto Inductivo: R -->Efecto Mesonero: :NH2 ; :OH ; :XHalogenos: SN: Activan y Orienta (o- y p-)SE: Desactiva y Orienta (o- y p-)SN aromaticas: halogenuros de ariloMecanismo: 1° se adiciona el -OH 2° se elimina el X:- SE aromáticas: Nitración: NO3H + SO4H2 -> +NO2 + SO4H:- + +H3O 1° el E+ (+NO2) se une al anillo formando intermedio en medio SO4H:-

2° el Intermedio pierde el H+ regenerando el SO4H2

Sulfonación: O=SO2

1° el E+ (O=SO2) se une al anillo formando intermedio 2° el Intermedio pierde el H+ solo y se lo agrega al sustituyente. SO2OHHalogenación: X2 + Al X3 -> (d+X ---- X ---- d-Al X3) -> X+ + AlX4

1° el E+ (X+) se une al anillo formando intermedio en medio AlX4

2° el Intermedio pierde el H+ regenerando Cl H + Cl3AlAlquilación: R-X + Al X3 -> (d+R ---- X ---- d-Al X3) -> R+ + Al X4

1° el E+ (R+) se une al anillo formando intermedio en medio AlX4

2° el Intermedio pierde el H+ regenerando Cl H + Cl3Al

p-nitrotolueno -> 1° alquilación del benceno 2° nitración del Tolueno

m-nitrotolueno -> 1° nitración del benceno 2° Alquilación del Nitrotolueno

o-cloro isopropil benceno -> 1° alquilación 2° Halogenación de producto

ac. p-hidroxi benceno sulfonico -> 1° Halogenación 2° Sulfonación 3° Sust Nucleof.

ac. m-hidroxi benceno sulfonico -> 1° Sulfonación 2° Halogenación 3° Sust Nucleof.

ac. m-bromo benzoico -> 1° formación del ácido benzoico 2° Halogenación

ac. o-bromo benzoico -> 1° Halogenación 2° adición del grupo carboxílico