Calidad contrastada: Ensayos interlaboratorio con cubetas-test

INFORME PRÁCTICOANALÍTICA DE LABORATORIOASEGURAMIENTO DE LA CALIDADENSAYO INTERLABORATORIO

Los ensayos interlaboratorio son un importante componente del asegura-

miento de la calidad analítica. Los usuarios de HACH LANGE siempre

han destacado sobremanera en estos ensayos mediante la participación

en el interlaboratorio organizado por el propio fabricante, con soluciones

STANDARD (ADDISTA). Adicionalmente, este éxito ha quedado corroborado

en los interlaboratorio organizados por Institutos Independientes, con

análisis de muestras REALES, como el organizado por Kiwa Water Research

(Instituto holandés) en 2007, donde los participantes con Cubetas test obtu-

vieron resultados correctos en más del 94 % de los casos.

Éste aporta al usuario una prueba de sus buenas prácticas de trabajo, que

el sistema analítico funciona perfectamente, así como un mayor reconoci-

miento.

Autora: Petra Pütz

- Ing. Dipl., Química- Productos de aplicación de

laboratorio, HACH LANGE

Ensayos interlaboratorio: Antecedentes y calidad de los resultados

ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD ANALÍTICA_ENSAYOS INTERLABORATORIO

¿Para qué ensayos

interlaboratorio?

Los ensayos interlaboratorio se orga-

nizan para permitir a los usuarios che-

quear en condiciones reales sus

prácticas de trabajo, sus sistemas analí-

ticos e identificar los errores.

Para ello, reciben muestras idénticas, las

cuales son analizadas por los participan-

tes independientemente.

Todo reconocimiento de los valores

medidos exige la participación regular en

ensayos interlaboratorio.

2

www.hach-lange.es

Ensayos interlaboratorio de

HACH LANGE

¡Desde 1986, los usuarios de

HACH LANGE disfrutan de la posibilidad

de participar en ensayos interlaboratorio

de forma gratuita! En la actualidad, las

soluciones ADDISTA están disponibles

para más de 50 cubetas-test diferentes,

tanto para controles de calidad internos

como externos.

Los resultados de los ensayos interlabo-

ratorio verifican las buenas prácticas de

trabajo de los usuarios y la calidad de

todo el sistema analítico. ¡En los últimos

10 años, una media de casi el 90 %

de los resultados emitidos fueron

correctos!

Cuando los usuarios obtienen resultados

erróneos significativos, o repetidamente,

HACH LANGE trabaja conjuntamente

con ellos para identificar y eliminar la

causa.

Ensayos interlaboratorio

organizados independientemente

En vista de la importancia de los con-

troles de calidad externos, un creciente

número de Institutos europeos ofrecen

diversos ensayos interlaboratorio espe-

cíficos de cada sector. En Alemania, por

ejemplo, el Instituto de Ingeniería Sanita-

ria de la Universidad de Stuttgart lleva a

cabo ensayos interlaboratorio especiales

para la analítica operativa en las E.D.A.R.

desde hace varios años. También en

este tipo de muestras, los usuarios de

LANGE han destacado con mejores

resultados, en comparación tanto con

los métodos analíticos de referencia

como con sus competidores (véanse la

Tabla 1 y la Fig. 2).

El Instituto Medioambiental de Vorarl-

berg corroboró estos resultados en

2006 cuando llevó a cabo un ensayo

interlaboratorio en depuradoras de

aguas residuales para el parámetro DQO

[www.vorarlberg.at/pdf/csb-analytik.pdf].

Fig. 1: Soluciones ADDISTA: Para la participación

de forma gratuita en los ensayos interlaboratorio

de HACH LANGE; mediante el uso de su solución

standard y de sus soluciones ciegas A y B.

Tabla 1: Comparación de la calidad de los resultados obtenidos utilizando análisis operativos y

métodos de referencia; resultados del ensayo interlaboratorio oficial del Instituto de Ingeniería

Sanitaria de la Universidad de Stuttgart [www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs]

Fig. 2: Ensayo interlaboratorio 2002 del Instituto de Ingeniería Sanitaria de la Universidad de

Stuttgart (comparación de métodos DQO); las cubetas-test de LANGE superaron claramente a la

competencia.

Ensayo interlaborato-

rio de ACA en Baden-

Württemberg

Número de resultados de cubetas-test correctos Método de

referencia

Parámetro 2004 2005 2006 2007 2005

DQO 89 % 90 % 88,5 % 90 % 92 %

NH4-N 91 % 93 % 91,5 % 95 % 91 %

NO3-N 92 % 89 % 91 % 91 % 93,5 %

N total 87,5 % 88 % 88 % 89 % 88 %

P total 89 % 89 % 90 % 91 % 92 %

TOC 90 % 89 %

Competidor 2

Competidor 1

HACH LANGE

Frec

uen

cia

(%)

demasiado

bajosbajos correctos altos demasiado

altos

0

200

400

600

800

1000

1200

1400

0 50 100 150 200 250 300

mg/l

DQ

O

3

Ensayo interlaboratorio internacional 2007: Resultados de DQO rango alto (LCK514, LCI400)

Evaluación del ensayo interlaboratorio Kiwa

2007

Parámetro Número

de valores

medidos

Número

correcto

Total 2.640 >94 %

DQO bajo 358 93 %

DQO alto 274 >95 %

NH4-N* 430 85 %*

NO3-N 402 >95 %

N total 382 >95 %

Orto PO4-P 370 >93 %

P total 424 >95 %

Los ensayos se efectuaron con mues-

tras reales de aguas residuales, a las

que se añadieron dos diferentes con-

centraciones de los parámetros a ana-

lizar. Por lo tanto, los participantes en

el ensayo interlaboratorio determinaron

dos resultados de medición por pará-

metro con una diferencia conocida entre

ambos. Este concepto analítico (Youden)

permite establecer con facilidad y rapi-

dez, por ejemplo, si las diferencias son

atribuibles a errores sistemáticos o a

errores aleatorios.

El ensayo interlaboratorio

documenta la profesionalidad y la

calidad

Fueran depuradoras de aguas resi-

duales municipales, laboratorios de

investigación o empresas industriales,

todos los usuarios contribuyeron al éxito

del ensayo interlaboratorio a través de

sus métodos de trabajo cooperativos y

profesionales: ¡Más del 94 % de los

resultados de medida presentados

fueron correctos! (véase la Tabla 2).

Fig. 3: Resultados de medida de DQO del ensayo interlaboratorio internacional 2007, desarrollado

por el Instituto Kiwa Water Research, Holanda.

Valor teórico para la muestra 1: 510 mg/l DQO

Valor teórico para la muestra 2: 980 mg/l DQO

Tabla 2: Calidad de los resultados obtenidos

por los usuarios de HACH LANGE en el ensayo

interlaboratorio Kiwa internacional 2007

* El resultado para NH4-N es un buen ejemplo

de cómo un ensayo interlaboratorio puede

poner de manifiesto los errores de los usuarios.

Como puede comprobarse, muchos usuarios

realizaron los análisis con una cubeta-test con

rango de medida incorrecto. Sus resultados de

medida diferentes sobresalieron inmediatamen-

te cuando se evaluó el ensayo interlaboratorio.

Número de participantes

Asimismo, los resultados obtenidos en la

comparación entre los métodos oficiales

standard y los de cubeta test realizados

por la Entidad Normalizadora Nacional

de Italia, UNICHIM, demostraron:

- la buena comparabilidad de los

valores medios de los dos méto-

dos

- la mayor precisión de los resul-

tados obtenidos con las cubetas-

test de LANGE

[www.unichim.it]

Ensayo interlaboratorio 2007:

control de calidad a nivel

internacional

En Noviembre de 2007, Kiwa Water

Research, un reconocido Instituto holan-

dés, desarrolló un ensayo interlabora-

torio en el que se implicaron 300 par-

ticipantes de 18 países europeos. Los

parámetros analizados fueron DQO (ran-

go alto + bajo), NH4-N, NO3-N, N total,

orto-PO4-P y P total.

¡Los resultados para la cubeta-test de

DQO fueron correctos en más del 95 %

de los casos!

La Fig. 3 muestra que los valores, a

excepción de unos valores erróneos

aislados, están distribuidos exactamente

alrededor del valor teórico (la línea con-

tinua). ¡Las muy bajas dispersiones de

2,2 % (muestra 1) y 1,4 % (muestra 2)

documentan la excelente calidad de las

prácticas de trabajo y del sistema ana-

lítico!

Generalidades

DO

C0

42

.61

.20

01

9.J

un0

8

ACA_ENSAYOS INTERLABORATORIO

Trabajamos juntos para asegurar la Calidad Analítica

www.hach-lange.es

DO

C1

40

.61

.00

45

0.J

an

08

Control total de las solu-ciones prepa-radas

Producción cert if icada

Inspección de la entrada de mer-cancías

Manejo fáci l y seguro

Sistema ADDISTA

Solución pipeta test

Información perió-dica para el cliente mediante correo postal y correo electrónico

Soluciones patrón y soluciones standard

Patrones de formazina l istos para el anál is is

Hojas de datos de seguridad

Documentos en el idioma local

Cert if icados de cal idad y de lote

Fi ltros de cal ibración

Certif icado en caso de l i t igio

Ajustes operativos

Uso más ef icaz de los materiales , control de proceso económico

Completa seguridad in s itu

Cumplimiento legal

Telé-fono directo

Informes prácticos

Cooperación a largo plazo en el Consejo de Cl ientes

Contratos de mantenimiento personal izados

Seminarios prácticos

Técnicos experimentados in s itu

Optimización de la planta

Calidad del producto

Cal idad del servic io

Cal idad del resultadoCal idad de la apl icación

Informpráctic

Ti

j

S

Ajustess

Ci

Cc

C

C if i d d

Disponibi l idad 24 horas Preparación y

uti l ización

Aceptación oficial

Comprobación f iable de los valores umbral

OpOp

Rápido diag-nóstico a dis-tanciaMedida de la

cubeta en 10 puntos

Innovación LDO

ACA – Recomendaciones sobre frecuencia y objetivos de calidad

AN

AL

ÍTIC

A D

E L

AB

OR

AT

OR

IO

MEDIDA DE AC OBJETIVO/VENTAJA FRECUENCIA MÍNIMA OBJETIVO DE CALIDAD3

Determinación múltiple Reconocimiento de valores erróneos, aumento de la precisión Una vez al mes1 por usuario y matriz Diferencia ~10 %

Medición standard Verificación del método de trabajo, control interno del sistema Cada 10 muestras; por lo menos una vez al mes1 por usuario Cumplimiento del intervalo de confianza

Controles de verosimilitud Protección contra las mediciones incorrectas

relacionadas con la matriz

Si se obtienen resultados inverosímiles o se producen cambios de la matriz, o como

mínimo trimestralmente1

Diferencia ~20 %

Ensayos interlaboratorio [Ring Test]/medidas

comparativas (con métodos operativos)

Comprobación externa del sistema Una o dos veces al año por usuario Diferencia ~20 %

Medida simultánea (con método de referencia) Verificación del método operativo Una vez al año por cada cubeta-test Diferencia ~20 %

Pipetas (controles de volumen) Verificación del volumen correcto Dos veces al año Diferencia ~1 %

pHmetro Verificación del funcionamiento correcto Una vez al mes Diferencia ~0,2 pH

Bloque termostático Verificación de la temperatura correcta Una vez al año Diferencia ~3 °C

Fotómetro Verificación del funcionamiento correcto2 Una vez al año De acuerdo con las

especificaciones del fabricante

PR

OC

ES

O Medición standard Control interno del sistema Una vez al mes Cumplimiento del intervalo de confianza

Controles de verosimilitud Protección contra las mediciones incorrectas

relacionadas con la matriz

Si se obtienen resultados inverosímiles o se producen cambios de la matriz Diferencia ~20 %

Medidas comparativas con laboratorio Verificación del funcionamiento correcto Una vez a la semana Diferencia ~20 %

1 También para estudios importantes (p. ej. comparación con métodos de control oficiales)2 P. ej. mediante set de filtros para verificación o durante el mantenimiento del instrumento3 Puede ser útil definir la diferencia permisible en mg/l en vez de como porcentaje, p. ej. para las medidas en el rango de concentración muy bajo.

C

C

Precal ibrado, preprogramado

IL

Dosif icación precisa con DOSICAP ZIP

Informdica p

es cos

mic

20

* * *

* * *

* *

50

Cmp

totall olu-

Fig. 5: Póster ACA; este elemento de ayuda para

el usuario puede obtenerse gratuitamente en

HACH LANGE.

“Comprometidos con la CALIDAD, acep-

tamos la invitación de HACH LANGE para

participar en el ensayo Interlaboratorio

con Cubetas-Test LANGE, realizado por

Kiwa Water Research, para compararnos

con otros laboratorios.

Además de participar en el ejercicio de

Kiwa en la totalidad de los parámetros,

con el fotómetro DR 2800 tuvimos la

oportunidad de evaluar con él, mediante

un adicional esfuerzo, la alternativa de

métodos HACH.

Recibido el informe de resultados desde

Kiwa, pudimos apreciar su gran rigor y

elegancia en la exposición de sus funda-

mentos estadísticos, además de vernos

gratamente compensados, con unos

resultados muy satisfactorios de nuestra

actuación.”

David de Hita.

Director Técnico.

Laboratorio de Saneamiento,

Serv. Comarca de Pamplona.

EDAR Arazuri.

Fig. 4: Preparación de las muestras para el

ensayo interlaboratorio internacional 2007 en

el Instituto holandés Kiwa Water Research.

Bibliografía

- Institut für Siedlungswasserbau,

Wassergüte und Abfallwirtschaft

(iswa) der Universität Stuttgart, AQS

Baden-Württemberg, Auswertungen

“Ringversuche zur Betriebsanaly-

tik auf Kläranlagen”, 2000–2007

(www.iswa.uni-stuttgart.de/ch/aqs)

- Umweltinstitut Vorarlberg, Christoph

Scheffknecht: “Kläranlagenüber-

wachung – CSB-Betriebsanalytik

auf dem Prüfstand”, 09/2007

(www.vorarlberg.at/pdf/csb-analytik.pdf)

- UNICHIM Italien, Manual n. 201, Edtion

2006, “A guide to the use of cuvette

tests in water quality control”

- Kiwa Water Research, “Küvetten-Test

HACH LANGE”, 11/2007

- HACH LANGE Praxisbericht Ch.No.38

“Internationaler Ringversuch – Erfah-

rungen und Ergebnisse”, 1995

- HACH LANGE Praxisbericht Ch.No.73

“Nachbarschaftsringversuche 1999 –

Ein Vergleich der Analysenergebnisse

aus Dänemark, Deutschland und der

Schweiz”

- HACH LANGE Praxisbericht “Qualität

ist kein Zufall – Ergebnisse von drei

Ringversuchen”, 2003

- HACH LANGE Praxisbericht “Aner-

kannte Messergebnisse durch Analyti-

sche Qualitätssicherung”, 2007

- HACH LANGE Praxisbericht “Das

LANGE Küvetten-Test-System, 40 Jah-

re Berufserfahrung”, 2007