ÁCIDOS GRASOS

Instituto Politécnico NacionalCICS UST

Ácidos grasos saturados e insaturados.

Son abundantes como componentes esenciales de los lípidos complejos.

Todos contienen una larga cadena hidrocarbonada con un grupo carboxilo terminal.

La cadena hidrocarbonada puede estar saturada ó tener una o mas ligaduras dobles y en algunos casos hasta triples.

Difieren principalmente en la longitud de la cadena, así como el numero, posición y configuración de las dobles ligaduras.

Simbología de los ácidos grasos.

La simbología de los ácidos grasos dependerá directamente del numero de átomos de carbono y del numero de ligaduras dobles que tenga en su cadena hidrocarbonada.

Ej. El ácido palmítico, que es un ácido graso saturado con 16 carbonos se simboliza como 16:0 y el ácido oleico, un ácido graso no saturado con 18 carbonos y una doble ligadura en posición (cis) entre los carbonos 9 y 10 queda así: 18:10Δ9.

Posición CIS y TRANS

Nombre Fórmula Átomos de carbono

Posición de las dobles ligaduras

Presente en:

Saturados

Butírico C5H7 COOH 4 Grasa de mantequilla

Caproico C5 H11 COOH

6 Grasa de mantequilla

Caprilico C7 H15 COOH

8 Aceite de coco

Cáprico C9 H19 COOH

10 Aceite de semilla de palma

Láurico C11 H23 COOH

12 Aceite de coco

Miristico C13H27 COOH

14 Aceite de nuez moscada

Palmítico C15 H31 COOH

16 Grasa animal y vegetal

Esteárico C17H35 COOH

18 Grasa animal y vegetal

Araquidico C19H39 COOH

20 Aceite de cacahuate

Insaturados

Palmitoleico (1=)

C15H29COOH

46 Δ9 Grasa de mantequilla

Oleico (1=) C17H33COOH

18 Δ9 Aceite de oliva

Linoleico (2=) C17H31COOH

18 Δ9,12 Aceite de linaza

Linolénico (3=) C17H29 18 Δ9,12,15 Aceite de linaza

Araquidónico (4=)

C19H31COOH

20 Δ5,8,11,14 lecitina

Estructuras.

BUTIRICO

CAPROICO

ESTEARICO

ARAQUIDICO

LINOLEICO

LINOLENICO

Características de los ácidos grasos.

Los insaturados predominan en las plantas superiores y animales que habitan en lugares fríos.

Poseen puntos de fusión más bajos, aun con una misma longitud de cadena.

En la mayoría de los ácidos grasos monoinsaturados existe solo una doble ligadura entre los carbonos 9 y 10.

En los ácidos grasos poliinsaturados las ligaduras dobles están separadas por un grupo metilo, por ejemplo:

-CH=CH-CH2-CH=CH-

La mayoría de los ácidos grasos insaturados que existen en la naturaleza tienen ligaduras dobles en la configuración cic, solamente unos cuantos en posición trans.

Ácidos grasos esenciales.

Se les llama esenciales debido a que son necesarios en la dieta de los mamíferos, ya que no los sintetizan por si solos y estos son el ácido linoleico y ácido linolénico.

Son necesarios en la biosíntesis de prostaglandinas (compuestos de tipo hormonal derivados de los ácidos grasos).

Ácidos grasos modificados: Prostaglandinas.

Funcionan con actividad muy parecida a la hormonal.

Se hallan en casi todos los tejidos aunque en muy pequeñas cantidades.

Participan en funciones fisiológicas del cuerpo como la secreción de ácido en el estomago, contracción y relajamiento de músculos, la termorregulación corporal, agregación de la plaquetas sanguíneas y el control de la inflamación y permeabilidad vascular.

Características de las prostaglandinas.

Poseen 20 átomos de carbonoPresentan un núcleo ciclopentanoDos cadenas laterales: una de ellas con siete

átomos de carbono, que termina con un grupo carboxilo y la otra posee ocho átomos de carbono, termina con un grupo metilo y tiene un hidroxilo en posición C-15.

Actualmente se les clasifica en grupos PGA, PGB PGE y PGF seguidos de un subíndice que indica la presencia de una doble ligadura en una de las cadenas

Se sintetizan a nivel de las membranas celulares a partir de ácidos grasos que tengan 20 carbonos y que contengan cuando menos tres ligaduras dobles.

Los precursores de las prostaglandinas se liberan por acción de las fosfolipasas que actúan sobre los fosfolipidos de la membrana celular.

Degradación de los ácidos grasos.

Se inicia por deshidrogenación gracias a una enzima flavoproteínica.

El producto obtenido es un residuo de ácido no saturado en posición α-β unido a la coenzima A.

El agua se añade por el doble enlace y se obtiene β-hidroxi-acil-CoA (la reacción queda catalizada por crotonasa).

El grupo β-hidroxi se deshidrogena y forma un grupo ceto, por acción de otra deshidorgenasa que transfiere el hidrógeno a la coenzima NAD.

Dado que el compuesto β-ceto-acil-CoA no es muy establece puede romper con la utilización de otra molécula de coenzima A libre, este rompimiento se denomina tioclástico y necesita de la enzima tiolasa.

Rompimiento Tioclástico.Características.

Rompimiento del enlace carbono-carbono.Obtención de productos: acetil-coenzima A y

acil-coenzima A con dos átomos menos de carbono.

La acil-coenzima A no necesita ser activada por ATP.

La energía libre del rompimiento se guarda como energía química en la reacción enzimática de la coenzima A.

Por lo tanto…

Un ácido graso, una vez que ha sido activado con la coenzima A en presencia de una molécula de ATP, podrá ser roto hasta unidades de dos átomos de carbono (acetil coenzima) puesto que la cadena se va acortando de dos en dos.

TERPENOS

Son compuestos derivados del isopreno que es una molécula hidrocarburo de cinco átomos de carbono.

Cuando se combinan dos unidades de isopreno se obtiene los monoterpenos.

Tres (sesquiterpenos)Los que tienen cuatro , seis , ocho y ocho

unidades se les denomina di,tri y tetraterpenosos

Un triterpeno importante es el escualeno se obtiene del hígado de tiburón y resulta un precursor indispensable en la biosíntesis del colesterol.

Dentro de los terpenosos quedan incluidos los caratenoideos .

Existen otro tipo de terpenos: Los poliprenoles en forma de esteres de

fosfato , que tiene función de cofactores en la transferencia enzimática de azucares .

Biosíntesis de los ácidos grasos.

Se inicia con la acetil-CoA que al fijar CO2 )por medio de la carboxilasa) forma malonil-CoA, es decir un radical de tres carbonos unidos a la CoA.

Este proceso se lleva acabo en el citoplasma celular a diferencia de la oxidación que se da en la mitocondria.

Se lleva acabo en tejido hepático, adiposo y en glándulas mamarias.

La mayoria de la enzimas que intervienen son diferentes a las del proceso de oxidación.

Complejo de sintetasa de ácidos grasos.

Sistema multienzimático presente en el citoplasma.

Cataliza las reacciones de síntesis.Ejemplo: Obtención de ácido palmítico.Se requieren ocho unidades de acetato, una de

ellas la da la acetil coenzima A y las otras siete vienen en forma de maloníl coenzima A (la cual se forma a partir de la acetil coenzima A y del ión bicarbonato).

Estos sufren procesos de condensación y se liberan siete moléculas de CO2

Ecuación del acido palmítico.

Acetil CoA + 7 malonil CoA +14 NADPH + 14H →⁺

CH (CH ) COOH +7 CO +8 CoA +14 NADP ₃ ₂ ₁₄ ₂ +6 H O⁺ ₂ (ácido palmítico)*en este proceso se puede observar la participación del NADPH.

TRANSPORTE DE LIPIDOS

Puede apreciarse que la grasa de la dieta es dirigida y absorbida por el intestino. Después de haber sido resintetizada la grasa de triglicérido, se secreta hacia la linfa y pasa la sangre en forma de quilomicrones.

La mayor parte de los triglicéridos son utilizados por el tejido adiposo y el hígado

El hígado además de tomar la grasa que circula en la sangre ,sintetiza grasa a partir de carbohidratos.

El exceso de grasa se acumula en el hígado en forma de triglicéridos y después se secreta a la sangre en forma de fracción VLDL.

Las grasas de movilizan desde el tejido adiposo como fracción FFA la cual después se transporta a través de la sangre en forma de un complejo con la albúmina plasmática.