11

QuímicaQuímica orgánica orgánica (I)(I)

Unidad 7. Primera parteUnidad 7. Primera parte

22

Contenidos (1)Contenidos (1)

1.-1.-  Características del carbonoCaracterísticas del carbono 1.1.1.1. Tipos de hibridación y enlaceTipos de hibridación y enlace

2.-2.-  Formulación y nomenclatura de compuestos Formulación y nomenclatura de compuestos orgánicos.orgánicos.

3.-3.-  Reactividad de los compuestos orgánicos.Reactividad de los compuestos orgánicos.3.1.3.1. Efectos inductivo y mesómeroEfectos inductivo y mesómero

3.2.3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reacción.Rupturas de enlace e intermedios de reacción.

3.3.3.3. Tipos de reactivos.Tipos de reactivos.

4.-4.- Principales tipos de reacciones orgánicasPrincipales tipos de reacciones orgánicas

33

Contenidos (2)Contenidos (2)5.-5.-  Reacciones de sustitución.Reacciones de sustitución.

5.1.5.1.  Homolítica.Homolítica.

5.2.5.2.  Electrófila.Electrófila.

5.3.5.3.  Nucleófila.Nucleófila.

6.-6.-  Reacciones de adición. Reacciones de adición.

7.-7.-  Reacciones de eliminación. Reacciones de eliminación.

8.-8.-  Reacciones de oxidación-reducción.Reacciones de oxidación-reducción.

9.-9.-  Otras reacciones orgánicas.Otras reacciones orgánicas.9.1.9.1.  Reacciones de combustión.Reacciones de combustión.

9.2.9.2.  Reacciones de esterificación.Reacciones de esterificación.

9.3.9.3.  Reacciones de saponificación.Reacciones de saponificación.

9.4.9.4.  Reacciones de condensaciónReacciones de condensación

44

Características del CarbonoCaracterísticas del Carbono Electronegatividad intermediaElectronegatividad intermedia

– Enlace covalente con metales como con no metalesEnlace covalente con metales como con no metales

Posibilidad de unirse a sí mismo formando Posibilidad de unirse a sí mismo formando cadenas.cadenas.

Tetravalencia: sTetravalencia: s22pp2 2 ss ppx x ppyy p pzz

400 kJ/mol400 kJ/mol(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces C–H)(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces C–H)

Tamaño pequeño, por lo que es posible que los Tamaño pequeño, por lo que es posible que los átomos se aproximen lo suficiente para formar átomos se aproximen lo suficiente para formar enlaces “enlaces “”, formando enlaces dobles y triples ”, formando enlaces dobles y triples (esto no es posible en el Si).(esto no es posible en el Si).

hibridación

55

Tipos de enlaceTipos de enlace

Enlace simple:Enlace simple: Los cuatro pares de Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos electrones se comparten con cuatro átomos distintos.distintos. Ejemplo: CHEjemplo: CH44, CH, CH33–CH–CH33

Enlace doble:Enlace doble: Hay dos pares electrónicos Hay dos pares electrónicos compartidos con el mismo átomo.compartidos con el mismo átomo.

Ejemplo: HEjemplo: H22C=CHC=CH22, H, H22C=OC=O Enlace triple:Enlace triple: Hay tres pares electrónicos Hay tres pares electrónicos

compartidos con el mismo átomo.compartidos con el mismo átomo.Ejemplo: HCEjemplo: HCCH, CHCH, CH33–C–CNN

66

Tipos de hibridación y Tipos de hibridación y enlace.enlace.

El carbono puede hibridarse de tres maneras El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:distintas:

Hibridación spHibridación sp33::– 4 orbitales sp4 orbitales sp33 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo iguales que forman 4 enlaces simples de tipo

““” (frontales).” (frontales). Hibridación spHibridación sp22::

– 3 orbitales sp3 orbitales sp22 iguales que forman enlaces “ iguales que forman enlaces “” + 1 orbital ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace ““p” (sin hibridar) que formará un enlace “” (lateral)” (lateral)

Hibridación sp:Hibridación sp:– 2 orbitales  sp  iguales que forman enlaces “2 orbitales  sp  iguales que forman enlaces “” + 2 ” + 2

orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces “orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces “” ”

77

Hibridación spHibridación sp33

4 orbitales sp4 orbitales sp33 iguales que forman iguales que forman 4 enlaces simples de tipo “4 enlaces simples de tipo “” ” (frontales).(frontales).

Los cuatro pares de electrones se Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro átomos comparten con cuatro átomos distintos.distintos.

Geometría tetraédrica: ángulos C–Geometría tetraédrica: ángulos C–H: 109’5 º y distancias C–H iguales.H: 109’5 º y distancias C–H iguales.

EjemploEjemplo:: CH CH44, CH, CH33–CH–CH33

88

Hibridación spHibridación sp22

3 orbitales sp3 orbitales sp22 iguales que forman iguales que forman enlaces “enlaces “” + 1 orbital “p” (sin ” + 1 orbital “p” (sin hibridar) que formará un enlace “hibridar) que formará un enlace “” ” (lateral)(lateral)

Forma un enlace doble, uno “Forma un enlace doble, uno “” y otro ” y otro ““”, es decir, hay dos pares ”, es decir, hay dos pares electrónicos compartidos con el electrónicos compartidos con el mismo átomo.mismo átomo.

Geometría triangular: ángulos C–H: Geometría triangular: ángulos C–H: 120 º y distancia C=C < C–C120 º y distancia C=C < C–C

Ejemplo:Ejemplo: H H22C=CHC=CH22,  H,  H22C=OC=O

99

Hibridación spHibridación sp 2 orbitales  sp  iguales que forman 2 orbitales  sp  iguales que forman

enlaces “enlaces “” + 2 orbitales “p” (sin ” + 2 orbitales “p” (sin hibridar) que formarán sendos enlaces hibridar) que formarán sendos enlaces ““” ”

Forma bien un enlace tripleForma bien un enlace triple – –un enlace un enlace ““” y dos “” y dos “”–, es decir, hay tres pares ”–, es decir, hay tres pares electrónicos compartidos con el mismo electrónicos compartidos con el mismo átomo, o bien dos enlaces dobles, si bien átomo, o bien dos enlaces dobles, si bien este caso es más raro.este caso es más raro.

Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y Geometría lineal: ángulos C–H: 180 º y distancia Cdistancia CC < C=C < C–CC < C=C < C–C

Ejemplo:Ejemplo: HC HCCH, CHCH, CH33–C–CN N

1010

Ejercicio AEjercicio A: : Indica la hibridación que cabe Indica la hibridación que cabe esperar en cada uno de los átomos de esperar en cada uno de los átomos de

carbono que participan en las siguientes carbono que participan en las siguientes moléculas:moléculas:

CHCHC–CHC–CH2 2 –CHO; CH–CHO; CH3 3 –CH=CH––CH=CH–CCNN

Solución:Solución:

sp sp spsp sp sp3 3 spsp2 2 spsp3 3 spsp2 2 spsp2 2 sp sp

1111

Principales grupos Principales grupos funcionalesfuncionales

(por orden de prioridad) (1)(por orden de prioridad) (1)FunciónFunción Nom. Nom.

grupogrupoGrupoGrupo Nom.Nom.

(princ.)(princ.)Nom.Nom.

(secund)(secund)

Ácido Ácido carboxílico carboxílico

carboxilocarboxilo R–COOHR–COOH ácido …ácido …oicooico

carboxi carboxi (incluye (incluye C)C)

ÉsterÉster éster éster R–COOR’R–COOR’ ……ato de ato de …ilo…ilo

……oxicarboniloxicarbonil

AmidaAmida amidoamido R–CONR’RR–CONR’R amidaamida amidoamido

NitriloNitrilo nitrilonitrilo R–CR–CNN nitrilonitrilo ciano ciano (incluye C)(incluye C)

AldehídoAldehído carbonilocarbonilo R–CH=OR–CH=O ……alal formil formil (incluye C)(incluye C)

Cetona Cetona carbonilocarbonilo R–CO–R’R–CO–R’ ……onaona oxooxo

Alcohol Alcohol hidroxilohidroxilo R–OHR–OH ……olol hidroxihidroxi

FenolFenol fenolfenol ––CC66HH55OHOH ……fenolfenol hidroxifenilhidroxifenil

1212

Principales grupos Principales grupos funcionalesfuncionales

(por orden de prioridad) (2)(por orden de prioridad) (2)

FunciónFunción Nom. Nom. grupogrupo

GrupoGrupo Nom.(princ.)Nom.(princ.) NomNom(sec)(sec)

Amina Amina (primaria) (primaria) (secundaria)(secundaria) (terciaria) (terciaria)

AminoAmino  “  “    “    “

R–NHR–NH22

R–NHR’R–NHR’R–NR’R’’R–NR’R’’

……ilaminailamina…il…ilamina…il…ilamina…il…il……il…il…ilaminailamina

aminoamino

Éter Éter OxiOxi R–O–R’R–O–R’ ……il…iléteril…iléter oxi…iloxi…il

Hidr. etilénico Hidr. etilénico alquenoalqueno C=CC=C ……enoeno ……enen

Hidr. Hidr. acetilénico acetilénico

alquinoalquino CCC C ……inoino Ino Ino (sufijo)(sufijo) NitrocompuestNitrocompuestroro

NitroNitro R–NOR–NO22 nitro…nitro… nitronitro

Haluro Haluro halógenohalógeno R–XR–X X…X… XX

Radical Radical alquiloalquilo R–R– ……ilil ……ilil

1313

Nomenclatura de compuestos orgánicos Nomenclatura de compuestos orgánicos con más de un grupo funcionalcon más de un grupo funcional

Se identifica cuál es la función principal (la Se identifica cuál es la función principal (la primera en el nombre de preferencia). Es la que da primera en el nombre de preferencia). Es la que da el nombre al compuesto.el nombre al compuesto.

Las funciones secundarias se nombran como Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo (“oxo” para prefijos usando el nombre del grupo (“oxo” para carbonilo, “hidroxi” para hidroxilo).carbonilo, “hidroxi” para hidroxilo).

Ejemplo:Ejemplo: CH CH33–CHOH–COOH–CHOH–COOH– Función principal: ácido carboxílicoFunción principal: ácido carboxílico– Función secundaria: alcoholFunción secundaria: alcohol– Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.– Nombre: Ácido 2 hidróxi-propanoico.Nombre: Ácido 2 hidróxi-propanoico.

1414

Nomenclatura de grupos Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (prefijos)funcionales secundarios (prefijos)

ÁcidoÁcidoCarboxiCarboxi (como sustituyente) (como sustituyente)HOOC–CH–CHHOOC–CH–CH22–COOH–COOH ácido carboxi-dibutanoico ácido carboxi-dibutanoico | | COOH COOH

ÉsterÉster alcalcoxicarboniloxicarbonil (como sustituyente) (como sustituyente)

HOOC–CHHOOC–CH22–COOCH–COOCH33 ácido metoxicarbonil etanoicoácido metoxicarbonil etanoico AmidaAmida amidoamido (como sustituyente) (como sustituyente)

CHCH33–CH–CH–CH–CH22–COOH –COOH ácido 3-amido-butanoicoácido 3-amido-butanoico | | CONH CONH22

NitriloNitrilo ciano ciano (como sustituyente)(como sustituyente)NC–CH–CHNC–CH–CH22–COOCH–COOCH33 3-cianopropanoato de metilo 3-cianopropanoato de metilo

AldehídoAldehído oxo o formiloxo o formil (como sustituyente) (como sustituyente)OHC–CHOHC–CH22–CONH–CONH22 3-oxo-propanamida3-oxo-propanamida

1515

Nomenclatura de grupos Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (prefijos)funcionales secundarios (prefijos)

Cetona Cetona oxooxo CHCH33–CO–CH–CO–CH22–COOH–COOH ácido 3-oxo-butanoicoácido 3-oxo-butanoico

Alcohol Alcohol hidroxihidroxiCHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH22–CHO –CHO 3-hidroxi-butanal3-hidroxi-butanal

FenolFenolfenoxifenoxi O–CH–CHO–CH–CH22–COOH–COOH ácido 3-fenoxi-butanoicoácido 3-fenoxi-butanoico

| | CH CH33

Amina Amina aminoaminoCHCH33–CH–COOH–CH–COOH ácido 2-aminopropanoicoácido 2-aminopropanoico

|| NH NH22 (alanina)(alanina)

Éter Éter alcalcoxioxi

CHCH33–O–CH–O–CH22–CHO –CHO metoxi-etanalmetoxi-etanal

1616

El bencenoEl benceno

FórmulaFórmula: C: C66HH66

Es una estructura plana resonante de Es una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados tres dobles enlaces alternados

Hibridación sp2 del benceno. Nube electrónica “”

Imagen cedida por © Ed. ECIR. Química 2º Bachillerato.

Nube “” común

Esqueleto “”

1717

Algunos derivados del Algunos derivados del benceno con nombre propiobenceno con nombre propio

toluenotolueno

fenolfenol

ácido benzoicoácido benzoico

benzaldehídobenzaldehído

benzamidabenzamida

CH3

COOH

OH

CONH2

CHO

1818

Nomenclatura de Nomenclatura de derivados del benceno derivados del benceno

(C(C66HH66)) Puede nombrase como radical (fenil) o como Puede nombrase como radical (fenil) o como

grupo principal:grupo principal:– Ejemplo:Ejemplo: CH CH22–CH–CH33

Nombres:Nombres: etil–benceno o feniletanoetil–benceno o feniletano

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:Cuando hay dos sustituyentes puede usarse: OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno

OH OH (orto) (orto) oo–dihidroxibenceno–dihidroxibenceno

NONO22 1,3 dinitrobenceno 1,3 dinitrobencenoOO22NN (meta) (meta) mm–dinitrobenceno–dinitrobenceno

HH33C–C– -CH -CH3 3 1,4 dimetilbenceno1,4 dimetilbenceno (para) (para) pp–dimetilbenceno–dimetilbenceno

1919

Particularidades en la Particularidades en la nomenclaturanomenclatura

Así: Así: OH puede nombrarse también: OH puede nombrarse también:

OH OH oo-hidroxifenol-hidroxifenol HH33C–C– CH CH3 3 pp-metiltolueno-metiltolueno Si hay doble y triple enlace, el grupo “ino” se nombra como Si hay doble y triple enlace, el grupo “ino” se nombra como

sufijo:sufijo:– Ejemplo:Ejemplo: CH CHC–CHC–CH22–CH=CH–C–CH=CH–CCHCH

– Nombre: 3 hepten-1,6 diinoNombre: 3 hepten-1,6 diino Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede

estar en más de un sitio se pone el nº del carbono del grupo estar en más de un sitio se pone el nº del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:principal entre ambos sufijos:– Ejemplo:Ejemplo: CH CH33–CHOH–CH=CH–CHOH–CH=CH22

– Nombre: 3 buten-2-olNombre: 3 buten-2-ol

2020

Nombres de grupos especialesNombres de grupos especiales

––CH–CHCH–CH3 3 isopropilisopropil || CH CH33 (metil–etil)(metil–etil)

––CH–CHCH–CH22–CH–CH33 || CH CH33 secbutilsecbutil

(1 metil–propil) (1 metil–propil)

––CHCH22–CH–CH–CH–CH33 || CH CH3 3 isobutilisobutil (2 metil–propil) (2 metil–propil)

CHCH33

||–C–CH–C–CH33 tercbutiltercbutil || CH CH33 (dimetil–etil) (dimetil–etil)

––CH=CHCH=CH22 vinilvinil

––CHCH22–CH=CH–CH=CH2 2 alilalil

(–C(–C66HH55)) fenil fenil

2121

Reactividad de los Reactividad de los compuestos orgánicoscompuestos orgánicos

Se debe a los grupos funcionales.Se debe a los grupos funcionales.– Por alta densidad electrónica (doble o triple Por alta densidad electrónica (doble o triple

enlace)enlace)– Por fracción de carga positiva en el átomo de Por fracción de carga positiva en el átomo de

carbono (enlaces C–Cl, C=O, Ccarbono (enlaces C–Cl, C=O, CN)N) Ruptura de enlaces de alta energía.Ruptura de enlaces de alta energía.

– homolítica (por la presencia de radicales libres)homolítica (por la presencia de radicales libres)– heterolítica (el par electrónico va a un átomo)heterolítica (el par electrónico va a un átomo)

Desplazamientos electrónicos.Desplazamientos electrónicos.

2222

Desplazamientos electrónicos.Desplazamientos electrónicos.

Efecto inductivoEfecto inductivo::“Desplazamiento parcial del par electrónico en “Desplazamiento parcial del par electrónico en enlace sencillo enlace sencillo ““” ” hacia el átomo más hacia el átomo más electronegativo provocando fracciones de electronegativo provocando fracciones de carga”.carga”.

Efecto mesómero o resonanciaEfecto mesómero o resonancia::“Desplazamiento del par de electrones ““Desplazamiento del par de electrones “” del ” del doble enlace hacia uno de los átomos por la doble enlace hacia uno de los átomos por la presencia de pares electrónicos cercanos”.presencia de pares electrónicos cercanos”.

2323

Efecto inductivo.Efecto inductivo. El hidrógeno se toma como referenciaEl hidrógeno se toma como referencia

(no provoca efecto inductivo) (no provoca efecto inductivo)

––II : Grupos que retiran electrones. : Grupos que retiran electrones.

EjemplosEjemplos:: –NO–NO22, – COOH, – X (halógeno), –OH..., – COOH, – X (halógeno), –OH...

+I+I : Grupos que aportan electrones. : Grupos que aportan electrones.

EjemplosEjemplos:: –CH–CH33, –CH, –CH22–CH–CH33, –C(CH, –C(CH33), –COO), –COO––, , –O–O––......

Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentesadyacentes, aunque cada vez más débilmente., aunque cada vez más débilmente.

2424

Ejercicio BEjercicio B:: Justifica, basándote en el efecto Justifica, basándote en el efecto inductivo, la mayor acidez de los derivados inductivo, la mayor acidez de los derivados clorados del ácido acético.clorados del ácido acético.

El ácido tricloro-acetico será el El ácido tricloro-acetico será el más ácido pues los tres átomos más ácido pues los tres átomos de cloro producen un efecto “–I”de cloro producen un efecto “–I”(tiran de la nube electrónica) y(tiran de la nube electrónica) yprovocan una alta “provocan una alta “++” en el áto-” en el áto-mo de carbono del grupo carbo-mo de carbono del grupo carbo-xilo (COOH). El O del OH debe xilo (COOH). El O del OH debe suministrarle parte de sus elec-suministrarle parte de sus elec-trones y se rompe con mayor trones y se rompe con mayor facilidad el enlace más polariza-facilidad el enlace más polariza-do (OH).do (OH).

Después vendrá el ácido dicloro-Después vendrá el ácido dicloro-acético y el menos ácido seráacético y el menos ácido seráel ácido cloro acético.el ácido cloro acético.

Efecto Inductivo en el ácido tricloroacético

2525

Efecto mesómero Efecto mesómero (resonancia)(resonancia)

Se produce cuando hay enlace múltiples y la Se produce cuando hay enlace múltiples y la posibilidad de que los eposibilidad de que los e–– se deslocalicen (átomo se deslocalicen (átomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de electronegativo con posibilidad de tener parejas de ee–– sin compartir). sin compartir).

Ejemplo:Ejemplo: CHCH22=CH=CH––CH=CHCH=CH22 ++CHCH22––CH=CHCH=CH––CHCH22

– – ––CHCH22––CH=CHCH=CH––CHCH22++

Puede escribirse:Puede escribirse: CHCH22——CHCH——CHCH——CHCH22

Todos los enlaces son intermedios entre simples y Todos los enlaces son intermedios entre simples y dobles.dobles.

A mayor número de formas resonantes mayor A mayor número de formas resonantes mayor estabilidad.estabilidad.

2626

Clases de efectos mesómerosClases de efectos mesómeros++MM : : Se produce por la cesión de un par de eSe produce por la cesión de un par de e–– sin sin

compartir del átomo unido al carbono formándose un compartir del átomo unido al carbono formándose un doble enlace.doble enlace.

·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· ·· EjemplosEjemplos:: –NH–NH22, –NH–R, –OH, –O–CH, –NH–R, –OH, –O–CH33, –X, –X::...... ·· ·· ···· ·· ··

···· ·· ·· CH CH22=CH–NH=CH–NH22 ––CHCH22–CH=NH–CH=NH22

++

––MM : : El átomo unido al carbono coge para sí un par de El átomo unido al carbono coge para sí un par de electrones del doble o triple enlace.electrones del doble o triple enlace.

EjemplosEjemplos:: –CHO, –NO, –CN, –CO–CH–CHO, –NO, –CN, –CO–CH33,, –COOH... –COOH... ·· ·· CHCH22=CH–CH=O=CH–CH=O:: ++CHCH22–CH=CH–O–CH=CH–O::–– ····

2727

Ejercicio CEjercicio C:: Explica el efecto mesómero de Explica el efecto mesómero de las siguientes sustancias: las siguientes sustancias: a)a) propenal; propenal;

b)b) bromoeteno; bromoeteno; c)c) nitroeteno. nitroeteno.

+M: bromoeteno+M: bromoeteno–M: propenal, nitroeteno–M: propenal, nitroeteno

2828

Tipos de rupturas de enlacesTipos de rupturas de enlacesHomolítica:Homolítica: El enlace covalente se rompe de manera El enlace covalente se rompe de manera

simétrica (1 electrón para cada átomo).simétrica (1 electrón para cada átomo). A A :: B A B A·· + + ··B B (radicales libres) (radicales libres) –Suele producirse en presencia de luz UV pues se Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte de energía elevado. necesita un aporte de energía elevado.

Heterolítica:Heterolítica: El enlace se rompe de manera asimétrica El enlace se rompe de manera asimétrica (uno de los átomos se queda con los dos electrones que (uno de los átomos se queda con los dos electrones que compartían)compartían)

AA : : B A B A::–– + B + B++

–Carbocationes: RCarbocationes: R33CC+ + EjemploEjemplo:: (CH(CH33))22CHCH++

–Carbanión: RCarbanión: R33CC::–– EjemploEjemplo:: ClCl33CC::––

2929

EstabilidadEstabilidad

Radicales libres:Radicales libres: terciario > secundario > primario > metiloterciario > secundario > primario > metilo

Carbocationes:Carbocationes: Grupos +I lo estabilizanGrupos +I lo estabilizan

– (CH(CH33))33CClCCl (CH(CH33))33CC++ + Cl + Cl– –

– (CH(CH33))33CC++ > (CH > (CH33))22CHCH+ + > CH> CH33CHCH22++ > CH > CH33

++

Carbaniones:Carbaniones: Grupos –I lo estabilizanGrupos –I lo estabilizan– Son muy inestables y sólo son posibles si el átomo Son muy inestables y sólo son posibles si el átomo

de “C” lleva unido grupos “–I” que le liberen de de “C” lleva unido grupos “–I” que le liberen de parte de esa carga negativa:parte de esa carga negativa:

– ClCl33CHCH ClCl33CC::–– + H + H+ +

3030

EjemploEjemplo:: Indica la ruptura heterolítica más Indica la ruptura heterolítica más probable del probable del a)a) bromoetano; bromoetano; b)b) 2-propanol; 2-propanol;

c)c) 2-cloro-2-metil-propano. 2-cloro-2-metil-propano.

a)a) CH CH33–CH–CH22BrBr CHCH33–CH–CH22++ + + BrBr––

b)b) CH CH33–CH–CH22OH–CHOH–CH3 3 (CH(CH33))22–CH–CH++ + + OHOH––

c)c) (CH (CH33))33–CCl–CCl (CH(CH33))33–C–C++ + Cl + Cl––

3131

Tipos de reactivosTipos de reactivos Homolíticos:Homolíticos: Radicales libres. Radicales libres.

– Son especies químicas que tienen átomos con electrones Son especies químicas que tienen átomos con electrones desapareados.desapareados.

– Se forman en la reacciones con ruptura homolítica.Se forman en la reacciones con ruptura homolítica. Nucleófilos:Nucleófilos: Tienen uno o más pares de electrones Tienen uno o más pares de electrones

libres (bases de Lewis).libres (bases de Lewis).– Atacan a partes de molécula con deficiencia de electrones.Atacan a partes de molécula con deficiencia de electrones.

Electrófilos:Electrófilos: Tienen orbitales externos vacíos Tienen orbitales externos vacíos (ácidos de Lewis)(ácidos de Lewis)– Atacan a zonas con alta densidad electrónica (dobles o Atacan a zonas con alta densidad electrónica (dobles o

triples enlaces)triples enlaces)

3232

Ejemplos de reactivos Ejemplos de reactivos nucleófilos y electrófilosnucleófilos y electrófilos

NUCLEÓFILOSNUCLEÓFILOS– R–OHR–OH– R–OR–O––

– HH22OO

– R–NHR–NH22

– RR –– CCNN

– R–COOR–COO––

– NHNH33

– OHOH––

– halogenuros: Clhalogenuros: Cl––, Br, Br––

ELECTRÓFILOSELECTRÓFILOS– HH++

– NONO22++

– NONO++

– BFBF33, AlCl, AlCl33– cationes metálicos: Nacationes metálicos: Na++

– RR33CC++

– SOSO33

– CHCH33Cl, CHCl, CH33–CH–CH22ClCl

– halógenos: Clhalógenos: Cl22 , Br , Br22

3333

Ejercicio DEjercicio D:: Clasifica según sean nucleófilos Clasifica según sean nucleófilos o electrófilos los siguientes reactivos:o electrófilos los siguientes reactivos:

R–NHR–NH22; I; I++; BH; BH33; R–OH; R–CN; Br; R–OH; R–CN; Br––;; CH CH33–CH–CH22–O–O––; CH; CH33–COO–COO––; Ca; Ca2+ 2+ ..

Nucleófilos:Nucleófilos: R–NH R–NH22; R–OH; R–CN; ; R–OH; R–CN; BrBr––; CH; CH33–CH–CH22–O–O– – ;CH;CH33–COO–COO––

Electrófilos:Electrófilos: I I++; BH; BH33; Ca; Ca2+2+

3434

Mecanismos básicos de Mecanismos básicos de reacciones orgánicasreacciones orgánicas

Reacciones bimoleculares:Reacciones bimoleculares:– Cinética de segundo orden ( v = k [A]·[B])Cinética de segundo orden ( v = k [A]·[B])– Ocurren en una sola etapa la ruptura de Ocurren en una sola etapa la ruptura de

enlaces y la formación de los nuevos.enlaces y la formación de los nuevos. Reacciones unimoleculares:Reacciones unimoleculares:

– Cinética de primer orden (v = k [A])Cinética de primer orden (v = k [A])– Se rompen primero los enlaces (etapa Se rompen primero los enlaces (etapa

lenta) y después se forman los nuevos lenta) y después se forman los nuevos (etapa rápida).(etapa rápida).

3535

Reacciones químicas Reacciones químicas principalesprincipales

Sustitución:Sustitución:– un grupo entra y otro sale.un grupo entra y otro sale.

– CHCH33–Cl + H–Cl + H22O O CH CH33–OH + HCl–OH + HCl

Adición:Adición: a un doble o triple enlace a un doble o triple enlace– CHCH22=CH=CH22 + Cl + Cl22 CH CH22Cl–CHCl–CH22ClCl

Eliminación:Eliminación: de un grupo de átomos. de un grupo de átomos. – Se produce un doble enlaceSe produce un doble enlace

– CHCH33–CH–CH22OH OH CH CH22=CH=CH22 + H + H22OO

Redox:Redox: ( (cambia el E.O. del carbono).cambia el E.O. del carbono). – CHCH33OH + ½ OOH + ½ O22 HCHO HCHO + H + H22OO

3636

Reacciones de sustituciónReacciones de sustitución

Radicálica:Radicálica: Se produce en tres fasesSe produce en tres fases– IniciaciónIniciación– PropagaciónPropagación– TerminaciónTerminación

Electrófila:Electrófila: Un reactivo electrófilo ataca Un reactivo electrófilo ataca zonas de alta densidad electrónica zonas de alta densidad electrónica (dobles enlaces del anillo bencénico)(dobles enlaces del anillo bencénico)

Nucleófila:Nucleófila: Un reactivo nucleófilo ataca Un reactivo nucleófilo ataca a un carbocatión.a un carbocatión.

3737

Reacciones de sustitución Reacciones de sustitución electrófilaelectrófila

Nitración (–M):Nitración (–M):

+ HNO3 + H2O

NO2

H2SO4

Halogenación (+M):Halogenación (+M):

+ Cl2 + HCl

Cl

FeCl3

Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I):Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I):

+ ClCH3 + HCl

CH3

AlCl3

3838

Sustitución nucleófilaSustitución nucleófila Se produce cuando un reactivo nucleófilo Se produce cuando un reactivo nucleófilo

ataca a un carbocatión.ataca a un carbocatión. Para ello, es necesario que el carbono que Para ello, es necesario que el carbono que

va ha sufrir el ataque esté unido a un va ha sufrir el ataque esté unido a un elemento muy electronegativo para que elemento muy electronegativo para que quede con déficit electrónico.quede con déficit electrónico.

Vamos a estudiar dos casos de sustitución Vamos a estudiar dos casos de sustitución nucleófila:nucleófila:– Sustitución en derivados cloradosSustitución en derivados clorados..– Sustitución en alcoholesSustitución en alcoholes..

3939

Ejemplos de sustitución Ejemplos de sustitución nucleófilanucleófila

Sustitución de derivados clorados:Sustitución de derivados clorados:

(CH(CH33))33C–Cl + NaOH C–Cl + NaOH (CH (CH33))33C–OHC–OH + NaCl+ NaCl Nota:Nota: Esta reacción compite con la de Esta reacción compite con la de eliminacióneliminación,,

si bien en este caso, por formarse un carbocatión si bien en este caso, por formarse un carbocatión estable (terciario) se favorece la estable (terciario) se favorece la sustituciónsustitución..

CHCH33–CH–CH22–CH–CH22–Cl + 2 NH–Cl + 2 NH33 CH CH33–CH–CH22–CH–CH22–NH–NH22

+ NH+ NH44ClCl

Sustitución de alcoholes:Sustitución de alcoholes:CHCH33–CH–CH22–OH + HBr –OH + HBr CH CH3 3 CHCH22–Br–Br + H+ H22OO

4040

Reacciones de adiciónReacciones de adición

ElectrófilaElectrófila: : (a doble o triple enlace)(a doble o triple enlace)– Suelen seguir un mecanismo unimolecular.Suelen seguir un mecanismo unimolecular.– Siguen la regla de Siguen la regla de MarkownikoffMarkownikoff::

“La parte positiva del reactivo se adiciona al “La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono más hidrogenado”.carbono más hidrogenado”.

Nucleófila:Nucleófila: En sustancias orgánicas con dobles En sustancias orgánicas con dobles enlaces fuertemente polarizados.enlaces fuertemente polarizados.

Ej.– C=O Ej.– C=O Radicálica:Radicálica: Es poco frecuente.Es poco frecuente.

– Se produce en presencia de peróxidos. Se produce en presencia de peróxidos. (antiMarkownikoff)(antiMarkownikoff)

4141

Ejemplos de reacciones de Ejemplos de reacciones de adiciónadición

ElectrófilaElectrófila: : CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + H+ H22 CH CH33–CH–CH22–CH–CH33

CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + Cl+ Cl22 CH CH33–CHCl–CH–CHCl–CH22ClCl

CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + HBr + HBr CH CH33–CHBr–CH–CHBr–CH33

(mayor proporción)(mayor proporción) CHCH33–CH=CH–CH=CH2 2 + H+ H22O (HO (H++) ) CH CH33–CHOH–CH–CHOH–CH33

(mayor proporción)(mayor proporción) Nucleófila:Nucleófila: CCNN

| |

CHCH33–CO–CH–CO–CH3 3 + HCN+ HCN CHCH3 3 –C–CH–C–CH33 | |

OHOH

4242

Ejercicio EEjercicio E: : Al reaccionar metil-2-buteno con Al reaccionar metil-2-buteno con ácido clorhídrico se producen dos ácido clorhídrico se producen dos

derivados clorados. Escribe sus fórmulas y derivados clorados. Escribe sus fórmulas y justifica cual de ellos se encontrará en justifica cual de ellos se encontrará en

mayor proporción.mayor proporción.

CHCH33

||

CHCH33 CHCH33–CCl–CH–CCl–CH22–CH–CH3 3 | |

CHCH33–C=CH–CH–C=CH–CH3 3 mayor proporciónmayor proporción

+ HCl + HCl CHCH3 3 ||

CHCH33–CH–CHCl–CH–CH–CHCl–CH33

4343

Ejercicio FEjercicio F:: a)a) Formule y nombre todos los posibles Formule y nombre todos los posibles

hidrocarburos de fórmula Chidrocarburos de fórmula C55HH1010 que sean isómeros de cadena abierta. que sean isómeros de cadena abierta.

b)b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).

a)a) CH CH2 2 =CH—CH=CH—CH22—CH—CH22—CH—CH33 1-penteno1-penteno

CHCH33—CH=CH—CH—CH=CH—CH22—CH—CH33 2-penteno (cis y trans)2-penteno (cis y trans)

CHCH2 2 =C—CH=C—CH22—CH—CH33 2-metil-1-buteno2-metil-1-buteno | | CH CH33

CHCH2 2 =CH—CH—CH=CH—CH—CH33 3-metil-1-buteno3-metil-1-buteno | | CH CH33

CHCH33—C=CH—CH—C=CH—CH33 metil-2-butenometil-2-buteno||

CH CH33

HH H H cis cis H H CHCH22——CHCH33 trans trans C=C C=C C=C C=CCHCH3 3 CHCH22—— CHCH3 3 CHCH3 3 HH

4444

Ejercicio FEjercicio F:: a)a) Formule y nombre todos los posibles Formule y nombre todos los posibles

hidrocarburos de fórmula Chidrocarburos de fórmula C55HH1010 que sean isómeros de cadena abierta. que sean isómeros de cadena abierta.

b)b) Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada Escriba las reacciones que tendrán lugar al adicionar HBr a cada uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).uno de los isómeros de cadena lineal del apartado a).

b)b) alqueno + HBr alqueno + HBr bromoderivado mayoritario bromoderivado mayoritario

CHCH2 2 =CH–CH=CH–CH22–CH–CH22–CH–CH3 3 CH CH3 3 –CHBr–CH–CHBr–CH22–CH–CH22–CH–CH33

CHCH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH22–CH–CH33 CH CH3 3 –CHBr–CH–CHBr–CH22–CH–CH22–CH–CH33 + CH+ CH3 3 –CH–CH22–CHBr–CH–CHBr–CH22–CH–CH33

CHCH2 2 =C–CH=C–CH22–CH–CH33 CH CH3 3 –CBr–CH–CBr–CH22–CH–CH33 | | | | CH CH33 CHCH33

CHCH2 2 =CH–CH–CH=CH–CH–CH33 CH CH3 3 –CHBr–CH–CH–CHBr–CH–CH33 | | | | CH CH33 CHCH33

CHCH33–C=CH–CH–C=CH–CH33 CH CH3 3 –CBr–CH–CBr–CH22–CH–CH33 | | | | CH CH33 CHCH33

4545

Reacciones de eliminaciónReacciones de eliminación

De la molécula orgánica se elimina De la molécula orgánica se elimina una pequeña molécula; así, se obtiene una pequeña molécula; así, se obtiene otro compuesto de menor masa otro compuesto de menor masa molecular. molecular.

Siguen la regla de Siguen la regla de SaytzeffSaytzeff::“En las reacciones de eliminación el “En las reacciones de eliminación el hidrógeno sale del carbono adyacente al hidrógeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos grupo funcional que tiene menos hidrógenos”hidrógenos”

4646

Ejemplos de reacciones de Ejemplos de reacciones de eliminacióneliminación

Vamos a estudiar dos casos: Vamos a estudiar dos casos: Deshidrohalogenación de Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo.halogenuros de alquilo.– Se produce en medio básico.Se produce en medio básico.CHCH33–CH–CH22–CHBr–CH–CHBr–CH3 3 + NaOH+ NaOH CH CH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH33

Deshidratación de alcoholes.Deshidratación de alcoholes.– Se produce en medio ácido.Se produce en medio ácido.CHCH33–CH–CH22–CHOH–CH–CHOH–CH3 3 + H+ H22SOSO44 CH CH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH33

4747

EjemploEjemplo:: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con ácido Al reaccionar 2-metil-2-butanol con ácido sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en sulfúrico se produce una mezcla de alquenos en diferente proporción. Escribe los posibles alquenos diferente proporción. Escribe los posibles alquenos y justifica sus proporciones.y justifica sus proporciones.

CHCH33

||

CHCH33 CHCH33–CH=C–CH–CH=C–CH3 3 | |

CHCH33–CH–CH22–C–CH–C–CH3 3 mayor proporciónmayor proporción ||

OHOH CHCH3 3 ||

CHCH33–CH–CH22–C=CH–C=CH22

+ H+ H22OO

4848

3-metil-1-buteno3-metil-1-butenoCHCH33–CH–CH–CH–CH22–CH–CH22BrBr CHCH33–CH–CH=CH–CH–CH=CH22

|| | |

CHCH33 CHCH33

Ejercicio GEjercicio G:: Predecir los productos para cada una de las Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y nombrando los siguientes reacciones formulando y nombrando los compuestos que intervienen:compuestos que intervienen:

a)a) Propeno + HCl Propeno + HCl

b)b) 2–Buteno + H 2–Buteno + H22O + HO + H22SOSO44

c)c) Benceno + Br Benceno + Br22 + FeBr + FeBr33

d)d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH

2-cloro-propano2-cloro-propano

CHCH2 2 =CH–CH=CH–CH33 CHCH33–CHCl–CH–CHCl–CH33

2-butanol2-butanol

CHCH33–CH–CH =CH–CH=CH–CH33 CHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH22–CH–CH33

bromo-bencenobromo-benceno

BrBr ( (CC66HH 6 6)) + HBr+ HBr

4949

Ejercicio HEjercicio H:: a)a) Complete y formule la siguiente secuencia Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b)b) Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 litros de propano en condiciones hidrógeno, para dar 100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1

1)1) Propeno + HBr Propeno + HBr

2)2) 1–propanol + H 1–propanol + H22SOSO44(conc)(conc)

3)3) 1–Bromopropano + NaOH 1–Bromopropano + NaOH

2-bromopropano2-bromopropanoCHCH22=CH–CH=CH–CH3 3 CHCH33–CHBr–CH–CHBr–CH3 3

propenopropenoCHCH33–CH–CH22–CH–CH22OHOH HH22OO ++ CHCH22=CH–CH=CH–CH33

propenopropenoCHCH33–CH–CH22–CH–CH22BrBr CHCH22=CH–CH=CH–CH33

++ H H22O + NaBrO + NaBr

5050

b)b) CHCH22=CH–CH=CH–CH3 3 ++ HH22 CHCH33–CH–CH22–CH–CH33

42 g42 g 22,4 L22,4 L—————————— == ————————————————m(propeno)m(propeno) 100 L100 L

m(propeno) teóricam(propeno) teórica = 187,5 g= 187,5 g

100100 m(propeno) real = 187,5 g · —— = m(propeno) real = 187,5 g · —— = 312,5 g 312,5 g

60 60

Ejercicio HEjercicio H:: a)a) Complete y formule la siguiente secuencia Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; de reacciones y nombre los compuestos obtenidos; b)b) Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con Calcule los gramos de propeno que reaccionarían con hidrógeno, para dar 100 litros de propano en condiciones hidrógeno, para dar 100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es normales, suponiendo que el rendimiento de la reacción es del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1del 60%. Datos: Masas atómicas C=12 H=1

5151

Reacciones RedoxReacciones Redox En Orgánica existen también reacciones redox.En Orgánica existen también reacciones redox. Es más complejo determinar el E.O. del C, ya que en Es más complejo determinar el E.O. del C, ya que en

una misma cadena, cada átomo de C puede tener un una misma cadena, cada átomo de C puede tener un estado de oxidación distinto.estado de oxidación distinto.

Como consecuencia de ello, al calcular el estado de Como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidación, en ocasiones salen números fraccionarios, oxidación, en ocasiones salen números fraccionarios, que no son sino las medias aritméticas de los estados que no son sino las medias aritméticas de los estados de oxidación de cada uno de los átomos de carbono.de oxidación de cada uno de los átomos de carbono.

Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidación como aumento en la proporción de oxígeno y oxidación como aumento en la proporción de oxígeno y reducción como disminución es la proporción de reducción como disminución es la proporción de oxígeno.oxígeno.

5252

Reacciones Redox más comunesReacciones Redox más comunes

Oxidación de alquenosOxidación de alquenos Ozonolisis.Ozonolisis. Oxidación de alcoholes.Oxidación de alcoholes. Oxidación y reducción de aldehídos y Oxidación y reducción de aldehídos y

cetonas.cetonas. Combustión.Combustión.

oxidación

reducción

CH4 CH3OH  HCHO  HCOOH CO2

E.O.: –4 –2 0 +2 +4% O: 0 50 53,3 69,6 72,7

5353

Oxidación de alquenosOxidación de alquenos

Los alquenos se oxidan con Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:formando dialcoholes:

Ejemplo:Ejemplo:CHCH33–CH=CH–CH–CH=CH–CH33 CHCH33 –CHOH–CHOH– –CHOH–CHOH–

CHCH33

Si no se toman precauciones la Si no se toman precauciones la oxidación puede ser más profunda y oxidación puede ser más profunda y formarse aldehídos y/o cetonas.formarse aldehídos y/o cetonas.

KMnO4

5454

OzonolisisOzonolisis Es una reacción específica del doble enlace, Es una reacción específica del doble enlace,

que consiste en la ruptura del mismo que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos y formando partiendo la cadena en dos y formando ácidos carboxílicos o cetonas:ácidos carboxílicos o cetonas:

Ejemplo:Ejemplo:

En presencia de un ambiente reductor, es En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehídos en vez de ácidos posible obtener aldehídos en vez de ácidos carboxílicos.carboxílicos.

O2CH3–C=CH–CH3 CH3 –C=O | | + HOOC–CH3 CH3 CH3

5555

Oxidación de alcoholes.Oxidación de alcoholes.

Los alcoholes se oxidan por acción del Los alcoholes se oxidan por acción del KMnOKMnO44 o del K o del K22CrCr22OO77 a aldehídos o a aldehídos o cetonas dependiendo de si se trata de cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, un alcohol primario o secundario, respectivamente. respectivamente.

Los alcoholes terciarios, en cambio, son Los alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidación.bastante resistentes a la oxidación.

Ejemplo:Ejemplo:CHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH22–CH–CH33 CH CH33–CO–CH–CO–CH22–CH–CH33KMnO4

5656

Oxidación y reducción de Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas.aldehídos y cetonas.

Los aldehídos son sustancias muy frágiles y Los aldehídos son sustancias muy frágiles y reductoras y se oxidan con facilidad a ácidos.reductoras y se oxidan con facilidad a ácidos.

Los aldehídos también pueden transformarse Los aldehídos también pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador reductor fuerte, dependiendo del catalizador empleado.empleado.

En cambio, las cetonas sufren reacciones de En cambio, las cetonas sufren reacciones de reducción similares a los aldehídos, pero se reducción similares a los aldehídos, pero se resisten a ser oxidadas. resisten a ser oxidadas.

5757

Oxidación y reducción de Oxidación y reducción de aldehídos y cetonas. Ejemplos.aldehídos y cetonas. Ejemplos.

CHCH33–CH–CH22–CHO–CHO CH CH33–CH–CH22–COOH–COOH

CHCH33–CO–CH–CO–CH33+ H+ H22 CHCH33–CHOH–CH–CHOH–CH33

CHCH33–CH–CH22–CHO –CHO CHCH33–CH–CH22–CH–CH33 + 2 H + 2 H22 + H+ H22OO

O2

Pt o Pd

Zn/HCl

5858

CombustiónCombustión

Constituyen un caso especial dentro Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar compuesto se quema para formar COCO22 y H y H22O y liberándose gran O y liberándose gran cantidad de energía.cantidad de energía...

Ejemplo:Ejemplo: CHCH22=CH=CH22 + 3 O + 3 O22 2 CO2 CO22 + 2 H + 2 H22O + O +

energíaenergía

5959

Otras reacciones orgánicasOtras reacciones orgánicas

Esterificación/hidrólisis ácida.Esterificación/hidrólisis ácida. Saponificación (hidrólisis básica).Saponificación (hidrólisis básica). Condensación.Condensación.

6060

Esterificación o hidrólisis ácidaEsterificación o hidrólisis ácida

Se produce entre ácidos Se produce entre ácidos carboxílicos cuando reaccionan con carboxílicos cuando reaccionan con alcoholes: alcoholes:

R–COOH + R’–OH R–COOH + R’–OH R–CO–O–R’ + H R–CO–O–R’ + H22OO

Se forman ésteres y se desprende Se forman ésteres y se desprende una molécula de agua. una molécula de agua.

Se trata de una reacción reversible.Se trata de una reacción reversible.

6161

Otras reacciones.Otras reacciones. Saponificación (hidrólisis básica):Saponificación (hidrólisis básica):

– Es una reacción de las grasas (triésteres de la Es una reacción de las grasas (triésteres de la glicerina o propanotriol). glicerina o propanotriol). –Es una reacción irreversible.Es una reacción irreversible.

Condensación:Condensación:

CHCH33–CHO + NH–CHO + NH22–OH –OH CH CH33–CH=N–OH + H–CH=N–OH + H22OO

CH2–O–CO–R R–COO–Na+ CH2OH CH–O–CO–R’+3 NaOH R’–COO–Na+ + CHOH CH2–O–CO–R’’ R’’–COO–Na+ CH2OH

6262

EjemploEjemplo:: Escriba las reacciones completas de:Escriba las reacciones completas de:a)a) Deshidratación del etanol. Deshidratación del etanol. b)b) Sustitución del OH del Sustitución del OH del etanol por un halogenuro. etanol por un halogenuro. c)c) Oxidación del etanol. Oxidación del etanol. d) d) Ácido acético con etanol.Ácido acético con etanol.

a) a) CHCH33–CH–CH22OH+ HOH+ H22SOSO44 CH CH22=CH=CH22 + H + H22OO

b) b) CHCH33–CH–CH22OH + HI OH + HI CH CH33–CH–CH22– I– I + H+ H22O O

c) c) CHCH33–CH–CH22OH + OOH + O2 2 CH CH33–COOH + H–COOH + H22O O

d) d) CHCH33–COOH –COOH CHCH33–COO–CH–COO–CH22–CH–CH3 3 + + + + CH CH33–CH–CH22OHOH H H22OO