Post on 24-Dec-2015
description
SEGUNDAPRACTICA
CALIFICADAQU3342014-III
PARTE 1:
ESPECTROSCOPIAUV-VISIBLE
Enona base: aldehído α,β- insaturado 210 nm
Doble enlace que ex ende la conjugación (2): 60 nm
Sus tuyente alquilo en posición α: 10 nm
Sus tuyente alquilo en posiciones ƴ: 18 nm
Resto anular en posición ƴ y posteriores: 18 nm
λmáx = 316 nm
O
α
β
ƴ
1.-Discuta las λmáx absorbancia para cada una de los siguientes cromóforos:
Interpretación de los Espectros de absorción en la Región Ultravioleta Visible
Reglas
1º.- Hay esencialmente cuatro sistemas moleculares considerados como principales
Dienos conjugados , Anillo bencénico monosustituido ,Anillo bencénico disustituido,Grupos carbonilos conjugados2ª.- Señalar el grupo principal y asignarle el valor de λ que le corresponde al máxi-mo de absorción .3ª.- Por cada sustituyente o presencia de otros grupos se adiciona al valor anterior laλ que le corresponda y se calcula la suma total que será la λmax del máximo de ab-sorción de la molécula.
Enona base: cetona alicíclica de 5 miembros α,β insaturada: 202 nm
Doble enlace que ex ende la conjugación (1): 30 nm
Doble enlace exocíclico (2): 10 nm
Sus tuyente alquilo en posición α: 10 nm
Sus tuyente alquilo en posiciones β: 12 nm
Resto anular en posición ƴ y posteriores: 18 nm
λmáx = 282 nm
αβ
ƴ
Aplicaciones Determinación de iones metálicos y complejos de elementos de
transición ( Ni+2, Cu+2, Co+2, Cr2O7 -2 ) .
Complejos de transferencia de carga ej: Fe(II –1,10 Fenantroli-na , Fe(III)– tiocianato .
Campos: industrial, clínico, forense, medio ambiente
Enona base: cetona alicíclica de 6 miembros α,β insaturada: 215 nm
Doble enlace que ex ende la conjugación (1): 30 nm
Doble enlace exocíclico (2): 10 nm
Sus tuyente alquilo en posición α: 10 nm
Sus tuyente alquilo en posiciones β: 12 nm
Resto anular en posición ƴ y posteriores (4) : 72 nm
λmáx = 349 nm
Enona base: 217 nm
Doble enlace que ex ende la conjugación (2): 60 nm
Dieno homoanular (2): 72 nm
Sus tuyente alquilo: 5 nm
Resto anular (3) : 15 nm
λmáx = 369 nm
α
β
ƴ
Base por Ar-COR: 246 nm
Resto anillo en la posición orto (o-): 3 nm
Resto anillo en la posición orto (m-): 3 nm
λmáx = 252 nm
Base por Ar-COR: 246 nm
Resto anillo en la posición orto (o-): 3 nm
-Br en la posición (m-): 2 nm
λmáx = 251 nm
La ley de BOUGUER-LAMBERT-BEER también se conocecomo ley de Beer-Lambert-Bouguer y fue descubierta de for-mas diferentes e independientes en primer lugar por el mate-mático y astrónomo francés Pierre Bouguer en 1729´Luegopor el filósofo y matemático alemán, Johann Heinrich Lam-bert en 1760 y por último el físico y matemático también ale-mán, August Beer en el año 1852. Se puede decir que esta leyse trata de un medio o método matemático, el cual es utiliza-do para expresar de que modo la materia absorbe la luz.
Base por Ar-CHO: 250 nm
-Br en la posición orto (o-): 2 nm
-Br en la posición para (p-): 15 nm
-NH2 en la posición meta (m-): 13nm
λmáx = 280 nm
El bromo en posición para (p-) enen mayor absorbancia. La posición orto (o-) o meta (m-).
Tienen el mismo valor de absorbancia.
Base por Ar-CO2R: 230 nm
-NH2 en la posición meta (m-): 13 nm
-OCH3 en la posición meta (m-): 7 nm
-Cl en la posición para (p-): 10 nm
λmáx = 260 nm
2. Hallar la absorbancia máxima (λmáx) para cada una de los siguientes cromóforos:
Base por Ar-CO2H: 230 nm
-Br en la posición para (p-): 13 nm
-OH en la posición meta(m-), orto (o-): 2*7 nm
λmáx = 259 nm
Base por Ar-CO2H: 230 nm
-NO2 en la posición meta (m-), orto (o-): 2*64 nm
-NO2 en la posición para (p-): 108 nm
λmáx = 466 nm
Base por Ar-CO2R : 230 nm
-OH en posición orto (o-): 7 nm
-OH en posición meta (-m): 7 nm
-OH en posición para (-p): 25 nm
λmáx = 269 nm
Enona base: cetona alicíclica de 6 miembros α,β insaturada: 215 nm
Doble enlace que ex ende la conjugación (2): 60 nm
Doble enlace exocíclico (3): 15 nm
Sus tuyente alquilo en posición α: 10 nm
Sus tuyente alquilo en posiciones β: 12 nm
Sus tuyente alquilo en posición ƴ y posteriores (2): 36 nm
Resto anillo en posición ƴ y posteriores (2): 36 nm
Sistema homodieno: 39 nm
λmáx = 423 nm
α
β
ƴ
PARTE 2:
ESPECTROSCOPIAIR
Resolución de problemas mediante la propuesta de Polya
Problema 1.2
Entendiendo el problema
¿Qué es-tructura
es? Iden ficar grupos funcionales
Índice de instauración
Ubicar el isómero que seajuste a los G.F.
El índice de instauración (I) nosindica en n° de enlaces π y/o ciclos
El uso del IR nos indica que grupos funciona-les están presentes en la molécula, mas no
su estructura.
Trazando un plan
¿Qué estruc-tura es?
I=1
6 grupos funcionales iden fica-bles
Análisis de isómeros
Ejecutando el planIden ficando vibraciones notables
νC=C-H= 3100 cm-1
νC-H= 2990 cm-1
νC=C= 1640 cm-1
νCH2= 1450 cm-1
νCH3= 1380 cm-1
ν C=C-H flexion= 990 cm-1
Análisis índice de instauración
Análisis de isómeros
En el problema nos indican que se trata de una molécula ramificada, de los isómeros presentadoslos únicos ramificados son dos alquenos, del análisis de IR nos señala que presentan -CH2- y -CH3,por lo tanto podemos inferir que la estructura buscada es:
Mirando hacia atrás Para corroborar si lo que hemos inferido es correcto, debemos efectuar otras pruebas fisicoquí-
micas (punto de fusión, densidad) como de espectrometría de masa. Buscando en internet encontramos el espectro propuesto pertenece al me lbuteno de manera
directa. El análisis IR no nos da la estructura de la molécula pedida, sino q solo nos indica que grupos
funcionales posee dicha molécula, para la resolución de este problema se nos proporcionó laformula global de la molécula, en este caso un alqueno.