Post on 10-Jul-2015
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
Pablo César Rivera Zumaqué (1)
Efecto de los Sustituyentes
200 nm 700 nm
Hyp
oc
hro
mic
Hypsochromic
Hyp
erc
hro
mic
Bathochromic
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
Reglas de Woodward-Fieser
1. Dienos conjugados2. Dienonas conjugadas3. Sistemas aromáticos
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
DIENOS
►Transiciones par el butadieno: Existen dos posibles transiciones *
s-trans s-cis
175 nm –forb.
217 nm 253 nm
175 nmY 4
*
Y 2
Y 1
Y 3*
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Se observa la transición 2 3* con una absorción intensa ( = 20.000+) a 217 nm
► Esta banda es insensible al solvente pero esta sujeta a efectos batocrómicos e hipercrómicos de sustituyentes alquílicos y de extensión de la conjugación
lmax = 217 253 220 227 227 256 263 nm
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Se empieza tomando como valor base max para el cromóforo:
► Las contribuciones de los sustituyentes se adicionan al valor base de acuerdo a los valores de la siguiente tabla:
acyclic butadiene = 217 nm
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
+5Each exo-cyclic C=C
+60-NR2
+5-Cl, -Br
+30-SR
+6-OR
+0-OCOCH3
+5 Alkyl
+30Extended conjugation
IncrementGroup
+5Each exo-cyclic C=C
+60-NR2
+5-Cl, -Br
+30-SR
+6-OR
+0-OCOCH3
+5 Alkyl
+30Extended conjugation
IncrementGroup
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
DIENOS CICLICOS►Hay dos tipos principales de dienos cíclicos, con
dos valores base
Heteroanular (transoide):
► = 5,000 – 15,000►base max = 214 nm
Homoanular (cisoide):
► = 12,000-28,000►base max = 253 nm
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
►La tabla de incrementos es la misma que para los butadienos aciciclícos con la siguiente
Where both types of dieneare present, the one with the longer becomes the base
+39Additional homoannular
IncrementGroup
Where both types of dieneare present, the one with the longer becomes the base
+39Additional homoannular
IncrementGroup
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
ENONAS
►Los carbonilos tienen dos transiciones electrónica primarias:
p
p*
n
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
Características generales:
► Para sustituciones auxocrómicas sobre el grupocarbonilo, se observan corrimiento hipsocrómicosimportantes para la transición n * (max).
► Por otra parte si el grupo C=O esta conjugado lasbandas n * y * sufren un corrimientobatocrómico
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
H
O
CH3
O
Cl
O
NH2
O
O
O
OH
O
293 nm
279
235
214
204
204
n
n
OO
n
n
OO
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
39Homocyclic diene component
5Exocyclic double bond
Base 245 nmAcyclic dienone
6-O(C=O)R
15, 12-Cl
25, 30-Br
35, 30, 18and higher-OH
and higher
Base 202 nm5-membered ring parent enone
95-NR2
35, 30, 17, 31-OR
10, 12, 18Alkyl group or ring residue
30 Double bond extending conjugation
Base 215 nm6-membered ring or acyclic enone
IncrementGroup
39Homocyclic diene component
5Exocyclic double bond
Base 245 nmAcyclic dienone
6-O(C=O)R
15, 12-Cl
25, 30-Br
35, 30, 18and higher-OH
and higher
Base 202 nm5-membered ring parent enone
95-NR2
35, 30, 17, 31-OR
10, 12, 18Alkyl group or ring residue
30 Double bond extending conjugation
Base 215 nm6-membered ring or acyclic enone
IncrementGroup
C C C
C C CC
C
O O
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Aldehídos, ésteres y ácidos carboxílicostienen valores base diferentes respecto a lascetonas.
242With alkyl groups
230With or alkyl groups
220With or alkyl groups
217With or alkyl groups
208With or alkyl groups
Acid or ester
+5Group value – endocyclic bond in 5 or 7 membered ring
+5Group value – exocyclic double bond
208Aldehyde
Base ValueUnsaturated system
242With alkyl groups
230With or alkyl groups
220With or alkyl groups
217With or alkyl groups
208With or alkyl groups
Acid or ester
+5Group value – endocyclic bond in 5 or 7 membered ring
+5Group value – exocyclic double bond
208Aldehyde
Base ValueUnsaturated system
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Distinto a los dienos, el solvente ejerceefecto sobre max:
-5Dioxane
-1Chloroform
0Ethanol, methanol
-11Hydrocarbon
-7Ether
+8Water
IncrementSolvent correction
-5Dioxane
-1Chloroform
0Ethanol, methanol
-11Hydrocarbon
-7Ether
+8Water
IncrementSolvent correction
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
COMPUESTOS AROMATICOS
►Las absorciones a las que dan origen lasvarias transiciones de los compuestoaromáticos son complejas.
►El benceno tiene seis orbitales moleculares : 3 llenos, 3 * vacíos
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
g
u
u
u
260 nm(forbidden)
200 nm(forbidden)
g
u
u
u
260 nm(forbidden)
200 nm(forbidden)
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Características generales:
Transiciones permitidas, = 47.000se observa hacia 180 nm. Se conoce como banda primaria
La transición prohibida, = 7400, se observa si el efecto del sustituyente realiza un corrimiento hacia la región observable. Se conoce como segunda banda primaria
A 260 nm aparece otra transición prohibida = 230, conocida como banda secundaria.
Estrucutra fina: solapamiento debido a la presencia de movimiento vibracionales.
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Características generales:
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
► Los efectos ocasionados por sustituciones,auxocromos, conjugación, y efecto del solvente,pueden causar corrimientos en y de formasimilar a como lo hacen los dienos y las enonas
► Sin embargo esos corrimientos son difíciles depredecir. Las reglas empíricas por lo general noson eficientes.
► Existen algunas observaciones cualitativas útilespara clasificar grupos sustituyentes
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
5602688,700224-C(O)O-
97027311,600230-C(O)OH
1692547,500203-NH3+
1,4302808,600230-NH2
2,6002879,400235-O-
1,4502706,200211-OH
2042547,400203.5-H
maxmaxSubstituent
SecondaryPrimary
5602688,700224-C(O)O-
97027311,600230-C(O)OH
1692547,500203-NH3+
1,4302808,600230-NH2
2,6002879,400235-O-
1,4502706,200211-OH
2042547,400203.5-H
maxmaxSubstituent
SecondaryPrimary
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
7,800269-NO2
1922617,900210-Br
1902647,400210-Cl
1,4302808,600230-NH2
1,4802696,400217-OCH3
1,4502706,200211-OH
9,800224-C(O)CH3
11,400250-C(O)H
97027311,600230C(O)OH
1,00027113,000224-CN
2252617,000207-CH3
2042547,400203.5-H
maxmaxSubstituent
SecondaryPrimary
7,800269-NO2
1922617,900210-Br
1902647,400210-Cl
1,4302808,600230-NH2
1,4802696,400217-OCH3
1,4502706,200211-OH
9,800224-C(O)CH3
11,400250-C(O)H
97027311,600230C(O)OH
1,00027113,000224-CN
2252617,000207-CH3
2042547,400203.5-H
maxmaxSubstituent
SecondaryPrimary
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
EJERCICIOS
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
►222 nm(220nm)
►232 nm (237nm) 239 nm
►234 nm (235nm)
278 nm
CO
OH
CO
OH
PACERIZU
EXPOSICIONES AREA DE QUÍMICA
ADROGYFAR: DIVISIÓN TÉCNICA TECNOLÓGICA Y CIENTÍFICA DOCUMENTO DE EXPOSICIÓN
______________ (1) Regente de Farmacia: Universidad de Córdoba. Docente de Química: Universidad Distrital Francisco José de Caldas. Analista y Asesor sobre temas relacionados con la Educación, la Química y la Farmacia. Integrante de Adrogyfarm.
239 nm (238 nm)
280 nm (280 nm)
O
R
O
O
O