Download - Redalyc.BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs) E HIDROCARBUROS ... · compuestos orgánicos persistentes en el he-misferio Sur y en particular en Chile es poco conocida, aunque existen antecedentes

Ciencia y Tecnología del Mar

ISSN: 0716-2006

[email protected]

Comité Oceanográfico Nacional

Chile

MONTORY, MÓNICA; CHIANG, GUSTAVO; FUENTES-RÍOS, DANIEL; PALMA-FLEMING, HERNÁN;

BARRA, RICARDO

BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs) E HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLICÍCLICOS (HAPs)

EN SEDIMENTOS DEL MAR INTERIOR DE CHILOÉ, RESULTADOS DEL CRUCERO CIMAR 10

Ciencia y Tecnología del Mar, vol. 31, núm. 1, 2008, pp. 67-81

Comité Oceanográfico Nacional

Valparaíso, Chile

Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=62412163004

Cómo citar el artículo

Número completo

Más información del artículo

Página de la revista en redalyc.org

Sistema de Información Científica

Red de Revistas Científicas de América Latina, el Caribe, España y Portugal

Proyecto académico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto

http://www.redalyc.org/revista.oa?id=624

http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=62412163004

http://www.redalyc.org/comocitar.oa?id=62412163004

http://www.redalyc.org/fasciculo.oa?id=624&numero=12163

http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=62412163004

http://www.redalyc.org/revista.oa?id=624

http://www.redalyc.org

Bifenilos Policlorados (PCBs) e Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAPs) 67

BIFENILOS POLICLORADOS (PCBs) E HIDROCARBUROS AROMÁTICOSPOLICÍCLICOS (HAPS) EN SEDIMENTOS DEL MAR INTERIOR DE CHILOÉ,

RESULTADOS DEL CRUCERO CIMAR 10*

POLYCHLORINATED BIPHENYLS (PCBs) AND POLYCYCLIC AROMATICHIDROCARBONS IN SEDIMENTS FROM THE INNER SEA OF CHILOÉ ISLAND. RESULTS

FROM THE CIMAR 10 CRUISE

MÓNICA MONTORY1

GUSTAVO CHIANG1

DANIEL FUENTES-RÍOS1

HERNÁN PALMA-FLEMING2

RICARDO BARRA1

1Unidad de Sistemas Acuáticos,Centro de Ciencias Ambientales EULA-Chile,

Universidad de ConcepciónCasilla 160-C, Concepción, Chile,

E-mail: [email protected] de Química,

Universidad Austral de Chile,Campus Isla Teja, Valdivia, Chile.

Recepción: abril de 2007 – Versión corregida aceptada: abril de 2008.

RESUMEN

En el sur de Chile, en particular la región de Los Lagos, la actividad acuícola y elturismo han tenido un crecimiento sostenido en los últimos años, aumentando la susceptibili-dad a ser impactada por distintos tipos de contaminación. Con el objetivo de cuantificar yanalizar la presencia de compuestos orgánicos persistentes (COPs) como BifenilosPoliclorados (PCBs) e Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAPs), se obtuvieron mues-tras de sedimentos superficiales desde 14 estaciones del Mar Interior de Chiloé, durante elcrucero oceanográfico CIMAR 10. Se determinaron PCBs y HAPs por cromatografía de ga-ses, con detección de captura de electrones (GC-ECD) y detector de masas (GC-MS), respec-tivamente. Las mayores concentraciones (73 ng–1g peso seco) de PCBs totales se encuentranasociadas a las áreas más pobladas y con más actividad industrial. Además presentan un altoporcentaje de congéneres de bajo peso molecular (hasta 4 átomos de cloro) (97%), lo quepodría indicar aportes vía transporte atmosférico. Respecto a los HAPs, las concentracionesvariaron entre 49,2 a 821 ng–1g peso seco. De los compuestos analizados (16), el análisis derazones moleculares indica un claro dominio de fuentes pirogénicas, sugiriendo una entradadifusa proveniente de la depositación atmosférica o desde fuentes terrestres. Las concentra-ciones encontradas pueden ser comparables y en algunos casos superiores a los observadosen muestras de sedimento de otras latitudes de Chile, para ambos contaminantes.

Palabras claves: PCBs, HAPs, sedimento, contaminantes, COPs, Chile.

* Proyecto CONA-C10F 04-03.

Cienc. Tecnol. Mar, 31 (1): 67-81, 2008

68 Revista Ciencia y Tecnología del Mar, Vol. 31 (1) - 2008

ABSTRACT

In southern Chile, in particular in the Lake District Region, the aquaculture and tourismhave had a sustained growth during the last years, increasing the susceptibility of this regionto be impacted by different kinds of pollution. With the aim of analyze and quantify thepresence of Persistent Organic Pollutants (POPs) such as Bifenilos Policlorados (PCBs) eHidrocarburos Aromáticos Policíclicos (HAPs), surface sediment samples were obtained from14 sites in the inner sea of Chiloé Island, during the CIMAR 10 oceanographic cruise. PCBsand PAHs were analyzed by gas chromatography with electron capture detector (GC ECD)and mass spectrometry (GC MS), respectively. The highest concentrations of total PCBs (73ng–1g dry weight) were found associated to populated areas with some industrial activities.Indeed, a high percent of low molecular weight (up to 4 chlorine atoms) were observed in allsamples (reaching the 97% of the total mass of PCBs), indicating a potential atmosphericsource of pollution. Regarding PAHs, concentrations varied between 49.2 to 821 ng–1g dryweight, of 16 analyzed compounds, the molecular ratios showed a clear dominance of pyroliticsources, suggesting a diffuse entry coming from either atmospheric deposition or terrestrialsources. Concentrations found are comparable and in some cases higher than levels found inother latitudes in Chile for both contaminants.

Key words: PCBs, PAHs, sediment, pollutants, POPs, Chile.

INTRODUCCIÓN

La región de Los Lagos se ha visto en lasúltimas décadas enfrentada a un estrés ambien-tal debido en gran medida al aumento de laactividad acuícola, observándose un creci-miento de la actividad en forma exponencialdesde los años 90 (Salmonchile, 2007), ubi-cándose en dicha región actualmente alrede-dor del 95% de las empresas acuícolas del país.Por otro lado, esta zona presenta elevadas ta-sas de precipitación y temperaturas bajas, con-diciones que hacen adecuada la potencialtransferencia de contaminantes desde la atmós-fera hacia los cuerpos de agua (Wania & Mac-kay, 1996).

El comportamiento y la dinámica de loscompuestos orgánicos persistentes en el he-misferio Sur y en particular en Chile es pococonocida, aunque existen antecedentes de lapresencia de estos compuestos principalmen-te en peces de distinto nivel trófico(Fuentealba, 1997), invertebrados y sedimen-tos de ríos (Palma-Fleming et al., 1998), hue-vos de aves a lo largo de la costa de Chile(Muñoz & Becker, 1999), sedimento de lagos(Barra et al., 2004a) y de marismas (Barra etal., 2004b). Estos resultados señalan que lasconcentraciones encontradas van en aumento

a diferencia de lo observado en el hemisferioNorte, donde las restricciones impuestas al usode estas sustancias, han disminuido sus nive-les ambientales.

Es por lo anterior que ha surgido el interésde evaluar la presencia de contaminantes,como Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos(HAPs) y Bifenilos Policlorados (PCBs), quese caracterizan por ser persistentes, es decir,resistentes a la degradación fotolítica, químicay biológica, por lo que su tiempo de perma-nencia en el ambiente es suficientemente largocomo para biomagnificarse a lo largo de lascadenas tróficas (Swackhamer & Hites, 1988),esto debido a la facilidad para ser bioacumula-dos por su baja solubilidad en agua y a un ele-vado coeficiente de reparto octanol/agua (LogKow> 5, un indicador del grado de hidrofobici-dad). Estas características cobran importanciadebido a la toxicidad que presentas estos com-puestos sobre organismos de distintos nivelestróficos. Otra propiedad que reúnen estos con-taminantes se refiere a su potencial de trans-porte a grandes distancias, esto significa quepueden ser detectados en zonas alejadas de lasfuentes de emisión.

Los PCBs corresponden a una familia de209 congéneres, diferenciándose en el nivel y


posición de la cloración, con propiedadesfisicoquímicas muy diferentes en términos devolatilidad y solubilidad en agua, dependien-do del nivel de sustitución con cloro (UNEP,1995). Su utilización masiva como fluidosdieléctricos en condensadores y transformado-res junto a sus propiedades fisicoquímicas ytoxicológicas, los ha transformado hoy en díaen contaminantes de importancia global (con-venio de Estocolmo, 2004).

La presencia de estos contaminantes tantoen animales, vegetales como en humanos, seha descrito que causa efectos tóxicos, los cua-les han sido ampliamente estudiados, entreellos se encuentra: la producción de neoplasiaen hígado y thiroides en roedores (Knerr &

Schrenk, 2006), disruptores endocrinos (Bre-vini et al., 2005), neurotoxicidad (Stewart etal., 1999, 2000a). El sistema inmune tam-bién se encuentra afectado por los PCBs, es-tos efectos químicamente inducidos puedencausar inmunosupresión, de distintas for-mas, como la disminución de la resistencia ainfecciones o el cáncer, desregulación de larespuesta inmune, pudiendo conducir a laautoinmunidad o la hipersensibilidad (Bia-gini, 1998; Abadin et al., 2007).

En Chile, la importación y uso de PCBs(conocidos como askareles) en equipos eléc-tricos, está prohibido desde 1982 (CONA-MA, 2005). En un reciente inventario nacio-nal, se determinó una cantidad de 541.331 li-

Fig. 1: Ubicación geográfica de las estaciones de muestreo del crucero CIMAR 10 Fiordos (agosto 2004).Fig. 1: Geographic location of sampling stations CIMAR 10 Fjords cruise (August 2004).


tros de fluidos dieléctricos que contienenPCBs de los cuales el 40% está aún en uso(CONAMA, 2005). Estos datos en conjuntocon investigaciones realizadas han determina-do que en la zona Centro Sur de Chile la con-taminación con PCBs ha aumentado de mane-ra significativa en los últimos 50 años (Barraet al., 2004a). Aunque el origen de estos con-taminantes todavía parecen poco claras, se hasugerido, que puedan deberse al transporte flu-vial desde fuentes antropogénicas (Focardi etal., 1996) y/o también a la depositación atmos-férica (Grimalt et al., 2001).

Los HAPs se originan principalmente a tra-vés de tres vías: petrogénica, pirogénica, ybiogénica (Silliman et al., 2001). Una vez in-gresados los HAPs a la columna de agua, estostienden a adherirse a partículas orgánicas, paraposteriormente depositarse en los sedimentos(Baker et al., 1985), donde la degradación deestos compuestos generalmente es lenta, debi-do a su estructura y a su alto peso molecular.En áreas de aguas profundas, estos compues-tos tienden a permanecer en el sedimento, encambio en áreas poco profundas, se producenremociones debido a su dinámica, devolvién-dose parte de los HAPs sedimentados hacia lacolumna de agua, facilitándose de esta forma,el transporte de estos compuestos y subiodisponibilidad (Law & Biscaya, 1994).

Los efectos tóxicos de los HAPs de altopeso molecular, particularmente los de 4, 5, y6 anillos de benceno, se relacionan con pro-blemas y/o alteraciones en los organismos de-bido a las propiedades mutagénicas y carcino-génicas que estos presentan, dado que los me-tabolitos generados en su biotransformaciónson genotóxicos, los que provocan formaciónde aductos (uniones) con el ADN lo cual final-mente se puede expresar como tumores cance-rígenos en los organismos (Whyte et al.,2000).

Los HAPs corresponden a uno de los gru-pos de contaminantes más comunes en el am-biente marino, en donde su principal origen co-rresponde a la quema de combustibles fósiles,derrames de petróleo, carga y descarga decombustibles, transporte a través de ríos, esca-pe a la superficie y su posterior depositación

atmosférica, pero también a procesos de com-bustión incompleta de la materia orgánica. Es-tos compuestos se concentran mayormente enlas zonas costeras, derivadas principalmentede la actividad antropogénica que se desarro-lla en estas áreas (Escantin & Porte, 1999).

Debido a que tanto los PCBs como losHAPs son lipofílicos, se tienden a adsorber enpartículas suspendidas en la columna de agua,para su posterior depositación en el fondo delmar, por lo que los sedimentos son un impor-tante reservorio para este tipo de contaminan-tes orgánicos (Hippelein & Mc Lachlan,1998). No existe además información de nive-les ambientales de PCBs y PHAs en sedimentode la región de Los Lagos, aun cuando las acti-vidades antrópicas, producto especialmente dela salmonicultura, han aumentado. Por lo ante-rior, el presente trabajo tiene como objetivocuantificar y analizar la presencia de PCBs yHAPs en sedimentos marinos de la X regiónde Chile, investigando su fuente de entrada uorigen.

MATERIALES Y MÉTODOS

Área de estudio

La zona de los canales australes chilenos,por su mayor latitud y cercanía a regiones po-lares, presentan temperaturas que no superanlos 10 ºC como media anual, variando deacuerdo a la exposición a los vientos predomi-nantes. Las precipitaciones van desde 1.900 a2.300 mm anuales (DGAC, 2007).

Las muestras de sedimento fueron obtenidasdesde 14 estaciones en el mes de agosto del 2004,en un área del mar interior de Chiloé ubicadaentre los 39º 15' S. y los 73º 44' W. (Fig. 1).

Obtención de sedimento superficial

Las muestras de sedimento, aproximada-mente 300 g por estación, fueron recolectadasmediante Box Corer desde el buque oceano-gráfico “Vidal Gormaz” de la Armada deChile (crucero CIMAR 10), georrefencián-dolas mediante sistema DGPS (Digital Glo-bal Position System) en unidades UTM


(Unidades transversales de Mercátor). Pos-teriormente, fueron envueltas en papel dealuminio y contenidas en una bolsa plásticacon cierre hermético, finalmente almacena-das en frío y transportadas al laboratoriodel Centro de Ciencias Ambientales EULA-Chile de la Universidad de Concepción,donde se conservaron a –20 °C hasta suanálisis.

Análisis de Compuestos Orgánicos Persistentes

Bifenilos Policlorados (PCBs) e Hidrocarbu-ros Aromáticos Policíclicos (HAPs)

La extracción de PCBs y HAPs de los se-dimentos se realizó de acuerdo a metodologíadescrita por Readman et al. (2002), con mo-dificaciones. Los PCBs y HAPs fueron elui-dos selectivamente desde una columna de si-lica 60 (granulometría 0,063 - 0,2 mm) cali-dad cromatográfica Merck con una soluciónde n-hexano para los PCBs, y con una mezclan-hexano: diclometano (1:1 v/v) para eluir losHAPs. El extracto se redujo a casi sequedaden rotavapor y se traspasó a un vial ámbar.Para los PCBs, los extractos fueron evapora-dos bajo corriente de nitrógeno gaseoso extrapuro de Indura (oxígeno <10 ppm; agua <4ppm), reconstituyéndolo a 1,5 mL con el n-hexano. Los extractos de PAHs fueron envia-dos al Instituto de Química de la Facultad deCiencias de la Universidad Austral de Chileen Valdivia, para su posterior identificación ycuantificación.

Bifenilos Policlorados (PCBs)

1. Identificación y cuantificación de PCBs.

La cuantificación de las muestras se efec-tuó usando el estándar de la National ResearchCouncil, Canadá, que presentan en total 51congéneres de PCBs, formado por 4 mezclas.La inyección se ejecutó en un cromatógrafo degases Perkin Elmer Autosystem serie 9000equipado con detector de captura de electro-nes, utilizando una columna cromatográficacapilar PTE-5 (30 m x 0,25 mm de diáme-tro y 0,25 µm de espesor del film), con he-lio como gas de arrastre, modo de inyecciónautomática split-splitless, temperatura del

inyector de 240ºC y temperatura del detec-tor de 360ºC. Los PCBs detectados se clasi-ficaron según la cantidad de cloros que po-seen.

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos.(HAPs)

1. Identificación y cuantificación de com-puestos

Las muestras enviadas al Laboratorio deQuímica Ambiental de la Universidad Aus-tral de Chile, fueron analizadas de acuerdoal siguiente protocolo: La fracción aromá-tica fue analizada mediante cromatografíade gas acoplada a un detector selectivo demasa (GC-MSD HP 6890 PLUS), equipadocon vaporizador de temperatura programa-ble (PVT) y acoplado a un detector selecti-vo de masa HP 5973 (Hewlett Packard, PaloAlto, CA, USA). La temperatura del inyec-tor se mantuvo a 280 ºC en un modo a pul-sos sin división. Un programa con rampa detemperatura para el horno desde 60 ºC por4 min y luego a una tasa de 10 ºC min–1 has-ta 300 ºC para alcanzar la mejor separaciónde PAHs con una columna capilar HP-5-MS, 30 m x 0,32 mm id x 0,25 µm de espe-sor (Hewlett Packard, Palo Alto, CA. USA).Fueron analizados un total de 16 PAHs. Lacuantificación de compuestos se realizó se-gún Palma-Fleming et al. (2004).

Control/aseguramiento de la calidad

Para verificar la calidad de los análisis, serealizaron las siguientes acciones, para losPCBs se utilizó un estándar de referencia delNacional Research Council de Canadá (HS-2),se verificó el método de extracción y análisistanto con el material de referencia como conexperimentos de adición de concentracionesconocidas a una muestra de sedimento. Ademásen el extracto se incorporó un estándar interno(Pentacloronitrobenceno 8ppb). Los porcenta-jes de recuperación fueron superiores al 70%,los blancos fueron realizados cada 3 muestras.En el caso de los PAHs, se realizó mediante eluso de estándares deuterados añadidos a losextractos de diclorometano de acuerdo a lodescrito por Palma-Fleming et al. (2004).


Tabl

a I.

Con

cent

raci

ón d

e 16

PA

Hs p

or e

stac

ione

s en

ng–1

g pe

so se

co e

n se

dim

ento

col

ecta

do e

n el

mar

inte

rior d

e C

hilo

é, C

hile

.Ta

ble

I.C

once

ntra

tion

of 1

6 PA

Hs

for s

ampl

ing

stat

ion

ng–1

g dr

y w

eigh

t in

sedi

men

t col

lect

ed in

Chi

loé

inte

rior s

ea, C

hile

.


Fig. 2: Distribución de congéneres de PAHs en sedimentos del mar interior de Chiloé, Chile.Fig. 2: Congeneric distribution of PAHs in sediments of Chiloé interior sea, Chile.

Fig. 3: Distribución del total de PCBs en sedimentos del mar interior de Chiloé en ng–1g peso seco.Fig. 3: Distribution of the total PCBs in sediments of Chiloé interior sea in ng–1g dry weight.


Tabla II. Fuentes estimadas de PAHs para cada estación.Table II. Estimated Sources of PAHs for each station.

Tabla III. Comparación de concentración PAHs (ng–1g peso seco) en sedimento superficial en otros ambien-tes marinos.

Table III. Comparison of PAHs (ng–1g dry Weight) concentrations in superficial sediments in other marineenvironments.


Tabla IV. Concentración de 14 PCBs por estaciones en ng–1g peso seco en sedimento colectado en el marinterior de Chiloé.

Table IV. Concentration of 14 PCBs for sampling stations in ng–1g dry weight in sediments collected in theinterior sea of Chiloé.

Tabla V. Comparación de concentración de PCBs (ng–1g peso seco) en sedimento superficial en otros am-bientes marinos.

Table V. Comparison of PAHs (ng–1g dry Weight) concentrations in superficial sediments in other marineenvironments.


RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Hidrocarburos Aromáticos Policíclicos

Los resultados de los análisis de HAPsen sedimento se muestran en la Tabla I. Eltotal de concentraciones de los 16 HAPspor estaciones, expresados como ΣHAPsvarían desde 49,2 a 821,3 ng–1g peso seco,con un promedio de 210,4 ng–1g peso seco.La estación 1 es la más cercana a PuertoMontt (mayor asentamiento urbano de lazona) y exhibe las mayores concentracio-nes, llegando a ser 17 veces mayor que laestación 13 que presenta menor concentra-ción total. Bajos niveles fueron limitados aestaciones alejadas de centros urbanos, co-rrespondiendo a las estaciones 7 (Reservanacional Llanquihue de 33.974 ha), 13 (islaTabón 561 personas (INE 2002)), y 37 (par-que nacional Corcovado 54.539 ha).

Los compuestos cancerígenos Benzo(b)+(K) Fluoranteno (BkF + BbF), presen-tan una concentración elevada (0,3 a 344ng–1g peso seco), la estación 1 es la que pre-senta un mayor aporte (344 ng–1g peso seco)seguida por la estación 6 (160,7 ng–1g pesoseco) y 16 (154,7 ng–1g peso seco). Estas es-taciones aportan más del 50% del total deestos compuestos (Fig. 2). En estudios rea-lizados en muestras de sedimentos conti-nentales en Chile los valores de estos com-puestos no alcanzan a los 20 ng–1g peso seco(Palma-Fleming et al., 2004, Quiroz et al.,2005, Barra et al., 2005 y 2006). La eleva-da concentración encontrada en los sedi-mentos, podría producir potenciales efectostóxicos en organismos bentónicos. Se hanreportado alteraciones en desarrollo y eléxito en la fertilización en erizo de mar enrío Savannah (NOAA, 1998) y en algas, enzonas altamente urbanizas de Carolina delSur (Finley et al., 1999). Sin embargo, exis-te una multiplicidad de factores que contri-buyen a la toxicidad en sedimentos, por loque la exacta contribución de HAPs no esdel todo clara.

La evaluación del origen pirolítico o petro-génico de los HAPs en los sedimentos fue eva-luada por el empleo de distintas relaciones

como fenantreno/antraceno, fluoranteno/pire-no como se propone en literatura (Sicre et al.,1987, Gshwend & Hites, 1981, Baumard et al.,1999). Estos criterios se basan en peculiari-dades en la composición y patrón de distri-bución de HAPs en función de la fuente deemisión. El Fenantreno es más estable ter-modinámicamente que el Antraceno, es poresto que la entrada de HAPs petrogénicos secaracteriza generalmente por altos valores(>15) de Fenantreno/Antraceno, por el con-trario procesos como la combustión incom-pleta de combustibles fósiles pueden resul-tar en razones bajas (<10) de Fenantreno/Antraceno (Baumard et al., 1999). Por otrolado a altas temperaturas de combustión escaracterística la dominancia del Fluorantenosobre el Pireno. Como tal, valores mayoresque 1 se relaciona clásicamente a fuentes pi-rogénicas (Budzinski et al., 1997; Baumardet al., 1999).

Los índices obtenidos en algunas estacio-nes muestran indicaciones de una mezcla deorígenes (pirolítico/petrogénico). El mayornúmero de estaciones presenta fuentes piro-líticas (Tabla II). Estudios realizados en Val-divia empleando los mismos índices obtie-nen resultados similares (Palma-Fleming etal., 2004). Tomando en cuenta que en la zonasur de Chile la quema de bosques fue común-mente empleado por los colonos para despe-jar terreno y usarlo para la agricultura y quela quema de biomasa es una práctica común,es muy posible que ello sea una fuente im-portante de entrada de estos contaminantesal océano.

En la Tabla III se comparan concentracio-nes de HAPs en sedimentos superficiales dedistintas zonas de Chile. De esta compara-ción se desprende que los valores encontra-dos en este estudio son los más altos descri-tos, debido a que la presión antrópica esmayor en la zona de estudio que en los otroslugares reportados para Chile. La actividadindustrial dada por la acuicultura en la X re-gión es un elemento que no se encuentra enlos otros lugares, en estos la mayor influen-cia sobre el ecosistema esta dada por losasentamientos humanos como en el caso deValdivia (Palma-Fleming et al., 2004).


Bifenilos Policlorados (PCBs)

De los 50 congéneres de PCBs analiza-dos solo 14 fueron detectados en las mues-tras de Sedimento superficial, (del mar in-terior de Chiloé). El total de las concen-traciones de los congéneres encontrados,expresados como la ΣPCBs se encuentranentre 2,41 a 97,37 ng–1g peso seco, con unpromedio de 43,7ng–1g peso seco. Como seobserva en la Tabla IV, la estación 1 es laque presenta una mayor concentración dePCBs totales (97,37 ng–1g peso seco), des-tacándose el congéner 15. En diversos es-tudios de sedimentos marinos a nivel mun-dial se puede apreciar que aumento de laactividad antrópica se relaciona con altasconcentraciones de PCBs y otros contami-nantes persistentes (Galanopoulou et al.,2005; Barakat, 2002).

Las zonas donde se concentra el cultivode salmones (corresponden a las estacio-nes 1, 3, 6, 24, 29 y 41) presentan un pro-medio más elevado de concentraciones to-tales de PCBs, donde un 18% correspondea PCBs con mayor número de sustitucio-nes, considerados más tóxicos debido alaumento de Kow acrecentando la lipofobi-cidad, debido lo cual pueden ser más fácil-mente absorbidos por la biota (Fig. 3). Laimportancia de este hecho radica en que enesta zona, es donde se concentra la activi-dad salmonera, y la presencia de estostóxicos podría en algún momento poten-cialmente llegar a causar efectos negativosa estos peces. Por otra parte estos conta-minantes pueden afectar la productividady composición del fitoplancton, la primerafuente de comida para los organismos ma-rinos y la mayor fuente de oxígeno en laatmósfera. La transferencia de compuestosorgánicos persistentes a la cadena alimen-taría desde fitoplancton a invertebrados,peces y mamíferos puede resultar en unaexposición humana a través del consumode alimentos que contengan PCBs (Agen-cy for toxic substances and disease regis-try, 1993).

Al analizar el aporte total de ΣPCBs porestación (Fig. 3), existen diferencias de

concentración entre algunas estaciones,con valores que superan 10 veces el conte-nido entre estas (estación 30 v/s estación1), los bajos valores son encontrados enestaciones que no están próximas a la cos-ta (estaciones 16, 20 y 30) exceptuando laestación 35. Estas variaciones se relacio-nan con las características de cada estacióncomo: profundidad, influencias de mareas,actividades humanas, etc. Los valores ha-llados en este estudio están en el mismo or-den de magnitud que los encontrados enotros estudios a lo largo de Chile (Barra etal., 2004, Pozo et al., 2007).

Los PCBs sustituidos hasta con 4-Cl sonlos más abundantes en este estudio, lo queindicaría que no existe una fuente cercana.Estos resultados son contrarios a los obte-nidos por Barra et al. (2004) en sedimentode la marisma del río Imperial, quienes en-contraron una mayor concentración de sus-tituciones de penta y octa-PCBs indicandouna fuente cercana de contaminación comola ciudad de Temuco. En cuanto a los PCBsde mayor peso molecular penta- (101 y 121),hexa- (128 y 153) y hepta-cloro (173 y 191)la suma de todos ellos no alcanza a contribuircon el 1% del total de PCBs, esto sugiere queno existen fuentes locales significativas(Guzzella et al., 2005). Los congéneres conmás de 8 sustituciones de cloro no fueron de-tectados en los sedimentos, esto concuerdacon otros estudios en sedimento a lo largo deChile (Barra et al., 2004, Pozo et al., 2007).Estos resultados evidencian que la distribu-ción espacial de congéneres de PCBs no esta-ría ligada a la cercanía de fuentes de estoscompuestos, sino por otros mecanismos detransporte y depositación desde fuentes leja-nas, según la teoría de fraccionamiento glo-bal (Wania & Mackay, 1996).

En la Tabla V se comparan concentracio-nes totales de PCBs en sedimentos superfi-ciales de distintas zonas de Chile. De estacomparación se desprende que los valores en-contrados en este estudio, son relativamen-te más altos, pero del mismo orden de mag-nitud. Esto se podría deber a que la mayo-ría de ellos presentarían una fuente de en-trada común.


CONCLUSIONES

Los niveles de HAPs en los sedimentosdel mar interior de Chiloé, son elevados(rango: 49,2-821.3 ng–1g peso seco) encomparación a lo encontrado en otras par-tes Chile consideradas prístinas (TablaIII), esto indicaría que esta zona se en-cuentra bajo una alta presión antrópica,dado que los mayores valores de HAPscoincidieron con zonas más pobladas y/ocon mayor actividad acuícola. Por otrolado el análisis de las posibles fuentes deHAPs sug ie re un domin io de fuen tespirogénicas (9 estaciones) por sobre losde origen petrogénico y mezclas de ellos(5 estaciones), lo que indica una poten-cial entrada de tipo difusa. La dificultaden identificar el origen de HAPs, radicaen la posible coexistencia de diversasfuentes de contaminación y procesos detransformación.

Los niveles de PCBs en los sedimentosdel mar interior de Chiloé, son similaresa los encontrados en otras partes de Chile(Tabla V) (mismo rango de magnitud). Sinembargo, en nuestro caso los mayoresaportes lo realizan congéneres livianos(PCB 15 + PCB 18 > 50%), indicando unamayor contribución de fuentes lejanas anuestro sitio de estudio.

En cuanto al grado de contaminaciónexistente en los fiordos del sur de Chile,si bien los niveles de PCBs son elevados,al igual que los congéneres cancerígenosde HAPs, no existe certeza de que estosestén biodisponibles para la biota. Futu-ros estudios tenderán al análisis de dispo-nibilidad de estos compuestos para la bio-ta del lugar y el potencial riesgo para lasalud humana.

AGRADECIMIENTOS

Este trabajo fue financiado por el pro-yecto CONA C10F 04-03, se agradece a lat r ipu lac ión de l Buque AGOR “Vida lGormaz” por toda la ayuda facilitada pararealizar el presente trabajo.

REFERENCIAS

ABADIN, H., J. CHOU & F. LLADOS. 2007.Health effects classification and its role inthe derivation of minimal risk levels: Immu-nological effects Regulatory Toxicologyand Pharmacology 47 249-256.

AGENCY FOR TOXIC SUBSTANCES ANDDISEASE REGISTRY. (1993). Toxicologi-cal profile for selected PCBs: TP-92/16.

BAKER, J., S. EISENREICH,. T. JONSON &B. HALFMAN. 1985. Chlorinated hydro-carbon cycling in the benthic nepheloid la-yer of Lake Superior. Environ. Sci. Tech-nol. 19: 854-861.

BARAKAT, A., M. KIM, Y. QIAN & T.WADE. 2002. Organochlorine pesticidesand PCB residues in sediments of Alexan-dria Harbour, Egypt. Mar. Pollut. Bull 44:1.426-1.434.

BARRA, R., K. POZO, P. MUÑOZ, M. SA-LAMANCA, A. ARANEDA, R. URRU-TIA & S. FOCARDI. 2004a. PCBs in a da-ted sediment core of a high altitude lakein the Chilean Altiplano: The ChungaraLake. Fres. Environ. Bull. 13 (2): 83-88.

BARRA, R., M. CISTERNAS, C. SUÁ-REZ, O. PIÑONES & P. POPP. 2004b.PCBs and HCHs in a saltmarsh sedimentrecord from south central Chile: use oftsunami signatures and 137Cs fallout astemporal markers. Chemosphere 55:965-972.

BARRA, R., P. POPP, R. QUIROZ, C.BAUER, H. CID & W. VON TÜMPLING.2005. Persistent toxic substances in soilsand waters along an altitudinal gradient inthe Laja River Basin, Central SouthernChile. Chemosphere 58(7): 905-915.

BARRA, R., P. POPP, R. QUIROZ, H.TREUTLER, A. ARANEDA, C. BAUER& R. URRUTIA. 2006. Polycyclic aro-matic hydrocarbons fluxes during thepast 50 years observed in dated sedimentcores from Andean mountain lakes in


central south Chile. Ecotoxicology and En-vironmental Safety 63: 52-60.

BAUMARD, P., H. BUDZINSKI, Q. MCHIN,P. GARRIGUES, H. DIZER & P. HANSEN.1999. Polycyclic aromatic hydrocarbons inrecent sediment and mussel (Miltilus edu-lis) from the Wester Baltic Sea: Occurren-ce, bioavailability and seasonal variations.Mar. Environ. Res. 47: 17-47.

BIAGINI, R. E. 1998. Epidemiology studiesin immunotoxicity evaluations. Toxicology129, 37-54.

BREVINI, T., S. ZANETTO & F. CILLO.2005. Effects of Endocrine Disruptors onDevelopmental and Reproductive Func-tions. Current Drug Targets - Immune,Endocrine & Metabolic Disorders, 5, 1-10.

BUDZINSKI, H., I. JONES. J. BELLOQ,C. PIERAND & P. GARRIGUES. 1997.Evaluation of sediment contaminationby Polyciclyc Aromatic Hydrocarbonsin the Gironde Estuary. Mar. Chem. 58:85-97.

CONAMA. (2005) Inventario Nacional deBifenilos Policlorados. Desarrollo de unPlan Nacional de Implementación para laGestión de los Contaminantes OrgánicosPersistentes 106 pp.

DGAC. Dirección General de AeronáuticaCivil, Dirección metereologica de Chile.h t t p : / / w w w. m e t e o c h i l e . c l / c l i m a s /climas_decima_region.html.

ESCARTIN, E. & C. PORTE, 1999. Assess-ment of PAH pollution in coastal areasfrom the NW Mediterranean through theanalysis of fish bile Mar Poll Bull 38(12): 1.200-1.206.

FINLEY, D., G. SCOUT, J. DAUGOMAH,S. LAYMAN, M. SANDERS, S. SIVER-TSEN & E. STROZIE. 1999. Case study: ecotoxicological assessment of urbanand agricultural no point source runoffeffects on the grass shrimp, Palaemone-

tes pugio. In : Lewis MA et al. (eds) Eco-toxicology and risk assessment for wet-lands. SETAC, Pensacola, FL, pp 245-274.

FOCARDI, S., C. FOSSI, C. LEONZIO,S. CORSOLINI & O. PARRA. 1996 Per-sistent organochlorine residues in fishand water birds from the Biobío river,Chile. Environ Monit Assess 43 (1): 73-92.

FUENTEALBA, M. 1997. Pesticidas Órga-noclorados y bifenilos policlorados en Tra-churus murphy en la zona de centro sur deChile. Bol. Soc. Biol. 68: 39-46.

GALANOPOULOU, S., A. VGENOPOULOS& N. CONISPOLIATIS. 2005. DDT andother Chlorinated Organic Pesticides andPolychlorinated Biphenyls pollution in thesurface sediments of Keratsini harbour,Saronikos gulf, Greece. Mar. Pollut. Bull.50: 520-525.

GRIMALT, JO., P. FERNÁNDEZ, L. BER-DIE, RM. VILANOVA, J. CATALÁN, R.PSENNER, R. HOFER, PG. APPLEBY,BO. ROSSELAND, L. LIEN, JC. MASS-ABUAU & RW. BATTARBEE. 2001. Se-lective trapping of organochlorine com-pounds in mountain lakes of temperateareas Environ Sci Technol35 (13): 2.690-2.697.

GSCHWEND, P. & R. HITES. 1981. Fluxesof Polycyclic Aromatic Hydrocarbons tomarine and lacustrine sediments in theNortheastern United States. Geochemicalet Cosmochemica Acta 45: 2.359-2.367.

GUZZELLA, L., C. ROSCIOLI, L. VIGA-NO, M. SAHA, SK. SARKAR & A.BHATTACHARYA. 2005. Evaluation ofthe concentration of HCH, DDT, HCB,PCB and PAH in the sediments along thelower stretch of Hugli estuary, West Ben-gal, northeast India. Environ Int. 31(4):523-34.

HIPPELEIN, M. & M. MCLACHLAN. 1998.Soil/Air Partitioning of Semivolatile Orga-


nic Compounds. 1. Method Developmentand Influence of Physical-Chemical Pro-perties. Environ. Sci. Technol. 32: 310-316.

INSTITUTO NACIONAL DE ESTADÍSTICA(INE), SENSO 2002. www.ine.cl

KNERR, & S, D. SCHRENK. 2006. Carci-nogenicity of "non-dioxinlike" polychlo-rinated biphenyls. Crit Rev Toxicol.36(9): 663-94. Review.

LAW, R, & J. BISCAYA. 1994. PolycyclicAromatic Hydrocarbons (PAH) - proble-ms and progress in sampling, analysis andinterpretation. Mar. Pollut. Bull. Vol. 29,Nos. 4-5: 235-241.

MUÑOZ J. & P. BECKER. 1999. The KelpGull as Bioindicator of Environment Che-micals in the Magallan Region. A compa-ration with other coastal sites in Chile.Sci. Marina 63 (suppll): 495-502.

NOAA (1998). Technical memorandum NOSORCA 128. Magnitude and extent Of se-diment toxicity in selected estuaries ofSouth Carolina and Georgia. National Sta-tus and Trends Program for Marine envi-ronmental Quality.

PALMA-FLEMING, H., O. ESPINOZA, E.GUTIÉRREZ & M. PINO. (1998). Orga-nochlorine pesticides in sediment of theValdivia river estuary in Chile. (Universi-dad Austral de Chile, Facultad de Cien-cias, Instituto de Quimica, Valdivia, 567,Chile). Bol. Soc. Chil. Quim., 43(4): 435-445.

POZO, K., R. URRUTIA, R. BARRA, M.MARIOTTINI, H. TREUTLER, A.ARANEDA & S. FOCARDI. 2007. Re-cords of polychlor ina ted b iphenyls(PCBs) in sediments of four remote Chi-lean Andean Lakes. Chemosphere 66:1.911-1.921.

QUIROZ, R., P. POPP, R. URRUTIA, C.BAUER, A. ARANEDA, H. TREUTLER& R. BARRA. 2005 PAH fluxes in the

Laja Lake of south central Chile Andesover the last 50 years: Evidence from adated sediment core. Science of the TotalEnvironment 349: 150-160.

READMAN, J., G. FILLMANN, I. TOLO-SA, J. BARTOCCI, J. VILLENEUVE, C.CATINNI & L. MEE. 2002. Petroleumand PAH contamination of the Black Sea.Mar. Pollut. Bull. 44: 48-62.

SALMONCHILE. ASOCIACIÓN DE LAINDUSTRIA DEL SALMÓN DE CHILEA.G. www.salmonchile.cl

SICRE, M., J. MARTY, A. SALIOT, X. APA-RICIO, J. GRIMALT & J. ALBAIGES,(1987). Aliphatic and aromatic hydrocar-bons in diferent sized aerosols over the Me-diterranean Sea: occurrence and origin. At-mosphere Environ. 21, 2247-2259.

SILLIMAN J., P. MEYERS, B. EADIE & J.KLUNP. 2001. A hypotesis for the origin ofperylene based on its low abundance in se-diments of green bay, Wisconsin. Chem.Geol. 177: 309-322.

STEWART, P., J. DARVILL, & E. LONKY,1999. Assessment of prenatal exposure toPCBs from maternal consumption ofGreat Lakes fish: an analysis of PCB pat-tern and concentration. Environ Res: 80:S87- S96.

STEWART P., J. PAGANO & D. SARGENT.2000a. Effects of Great Lakes fish con-sumption on brain PCB pattern, concentra-tion, and progressive - ratio performance.Environ Res: 82: 18-32.

SWACKHAMER, D. & R. HITES. 1988. Oc-currence and bioaccumulation of organo-chlorine compounds in fish from Siskiwitlake, Isle Royale, Lake Superior. Environ.Sci. Technol. 22: 543-548.

UNEP. 1995. Consideration of global measureon persistent organic pollutants (POPs).UNEP/ICL/1Inf3. Nº 95-5040. Meeting ofGovernment-Designate experts to reviewand revise a global program of action to pro-


tect the marine environment from land-ba-sed activities.

WANIA, F. & D. MACKAY. 1996. Trackingthe distribution of persistent organic pollu-tants, Environ. Sci. Technol. 30: 390-396.

WHYTE, J., C. RE JUNG, SCHMITT &DE TILLITT. 2000. Ethoxyresorufin-O-deethylase (EROD) activity in fish as abiomarker of chemical exposure. Criti-cal reviews in toxicology, 30 (4): 347-570.