Lección 6. El Enlace Covalente.
» Estructuras de Lewis:· Regla del Octete· Formas resonantes· Carga formal· Excepciones a la regla del octete» Geometría Molecular:· Teoría VSEPR» Polaridad de las Moléculas:· Enlaces covalentes polares y no polares· Moléculas polares y no polares» Orbitales Atómicos-Hibridación:· Orbitales híbridos· Enlaces sigma y pi
Los gases nobles presentan gran estabilidad química, y existen como moléculas mono-atómicas.
Estructuras de Lewis
e- de valenciaHe 2Ne 8Ar 8Kr 8Xe 8Rn 8
Su configuración electrónica es muy estable y contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He).
La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis:
Los átomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo electrones para formar un enlace de pares de electrones.
G. N. Lewis
Estructuras de Lewis
Molécula de Hidrógeno: H2
Tipos de enlaces covalentes:
Estructuras de Lewis
Enlace covalente vs Enlace iónico
Estructuras de Lewis
» En el enlace sólo participan los electrones de valencia (los que se encuentran alojados en la última capa).
Ej.: El enlace en la molécula de agua.
Estructuras de Lewis
X
Símbolos de Lewis:Son una representación gráfica para comprender donde están los electrones en un átomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del símbolo del elemento:
v
v
Estructuras de Lewis
Regla del octeto:Los átomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la última capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuración de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones:1- Pares de e- compartidos entre dos átomos (representado con una línea entre los at. unidos)· enlaces sencillos· enlaces dobles· enlaces triples2- Pares de e- no compartidos (ó par solitario)
Estructuras de Lewis
¿Como se dibujan las estructuras de Lewis?1- Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula. Para un anión poliatómico se le añade un e- más por cada carga negativa y para un catión se restan tantos electrones como cargas positivas.2- Se dibuja una estructura esquemática con los símbolos atómicos unidos mediante enlaces sencillos.3- Se calcula el nº de e- de valencia que quedan disponibles.4- Se distribuyen los e- de forma que se complete un octete para cada átomo.
Ejemplo 1: CH4
C: 1s22s2p2 ⇒ 4e-H: 1s1 ⇒ 1e- x4= 4e- 8e-
1)
2)2)
Ejemplo 2: H2CO
C: 1s22s2p2 ⇒ 4e-H: 1s1 ⇒ 1e- x2= 2e-O: 1s22s2p4 ⇒ 6e-
12e-1)
3) e- de v. libres: 12-6= 6
4)
Estructuras de Lewis
Ejemplo 3: SiO4-4
Si: 3s2p2 ⇒ 4e-O: 2s2p4 ⇒ 6e-x4 = 24+ 4 cargas neg.
32 e-
2)
1)
3) e- de v. libres: 32-8= 24
4)
Ejemplo 4: SO2
S: 3s2p4 ⇒ 6e-O: 2s2p4 ⇒ 6e-x2 = 12+ 4 cargas neg.
18 e-
2)
1)
3) e- de v. libres: 18-4= 14
4)
Estructuras de Lewis
Formas ResonantesEn ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molécula que representa.
Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idénticos mientras que en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).
Estructuras de Lewis
Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones
Formas resonantes
• No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo.• Las estructuras son equivalentes.• Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los
átomos.Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.
Estructuras de Lewis
Carga Formal La carga formal es la diferencia entre el nº de e- de valencia y el nº de e- asignado en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad de los e- compartidos).
Cf = X – (Y + Z/2)X= nº de e- de valenciaY= nº de e- no compartidosZ= nº de e- compartidos
En ocasiones es posible escribir más de una estructura de Lewis para una misma molécula:
Utilizando el concepto de carga formal podemos determinar cual es la estructura de Lewis más probable:≈ El valor de Cf sea mas proximo a 0≈ La Cf negativa debe estar localizada sobre el átomo + electronegativo
I II
Estructuras de Lewis
I) - Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0- Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0
II) - Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1- Para O: Cf= 6-(2+6/2)= +1
Correcta!
Otro ejemplo:
- Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1- Para N: Cf= 5-(2+6/2)= 0
Estructuras de Lewis
Excepciones a la regla del OctetoHay tres clases de excepciones a la regla del Octete:1. Moléculas con nº de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)
Otros ejemplos: ClO2, NO2
b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete.BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.
Estructuras de Lewis
c)Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete.La clase más amplia de moléculas que violan la regla consiste en especies en las que el átomo central está rodeado por mas de 4 pares de e-, tienen octetes expandidos.
PCl5 XeF4
nº de e- de v ⇒ 5+7x5= 40 e- nº de e- de v ⇒ 8+7x4= 36 e-
Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2
Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d), donde se alojan los pares de e- extras.
Geometría Molecular
Forma molecular está determinada por:» Distancia de enlace ⇒ Distancia en línea recta, entre los núcleos de los dos átomos enlazados.» Angulo de enlace ⇒ Angulo formado entre dos enlaces que contienen un átomo en común.
Forma Molecular
Modelo de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia
La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en la repulsión entre pares electrónicos. En el modelo de RPECV, [Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory (VSEPR)] los pares de e- alrededor de un átomo se repelen entre sí, por ello, los orbitales que contienen estos pares de e-, se orientan de forma que queden lo más alejados que puedan unos de otros.
Geometría Molecular
El modelo de RPECV: Predicción de la geometría molecular
a) Se dibuja la estructura de Lewis.• Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor del átomo
central y se colocan de forma que minimicen las repulsiones: Geometría de los pares de e-. (Geometrías ideales)
• La geometría molecular final vendrá determinada en función de la importancia de la repulsión entre los pares de e- de enlace y de no enlace.
PNC-PNC>PNC-PE >PE-PEPNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace
Geometría Molecular
90o
90o / 120o
109.5o
120o
180o
Angulo de enlace
Octahedral6 (AX6)
Trigonal Bipyramidal
5 (AX5)
Tetrahedral4 (AX4)
Trigonal Planar
3 (AX3)
Linear2 (AX2)
GeometríaNº de pares de e-
Geometría ideal
Geometría Molecular
Nº paresde e-
Geometríade los pares
de e-
Nº paresde e-
de enlace
Nº paresde e-
de no enlaceGeometríamolecular
Ejemplo
Geometría molecular para el ión NO3-
Los dobles enlaces son ignorados en RPECV
Geometría Molecular
Nº paresde e-
Geometríade los pares
de e-
Nº paresde e-
de enlace
Nº paresde e-
de no enlaceGeometríamolecular
Ejemplo
Geometría Molecular
Menor repulsión !
CH4
Estructura de Lewis:
109.5° 90°
Geometría Molecular
Geometría Molecular
Trigonal piramidal Tetrahédrica
Bent o V
Nº paresde e-
Geometríade los pares
de e-
Nº paresde e-
de enlace
Nº paresde e-
de no enlaceGeometríamolecular
Ejemplo
Geometría Molecular
Geometría Molecular
Nº paresde e-
Geometríade los pares
de e-
Nº paresde e-
de enlace
Nº paresde e-
de no enlaceGeometríamolecular
Ejemplo
Polaridad de las Moléculas
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace o la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo
No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo un enlace o molécula sin dipolo.
Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares
H-H
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
POLARIDAD
Polaridad de las Moléculas
Polarity of bonds
H ClCarga postiva pequeña
Menor electronegatividadCarga negativa pequeña
Mayor electronegatividad
Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:1- La polaridad de los enlaces de la molécula.2- La geometría molecular
Polaridad de las Moléculas
CO2
Cada dipolo C-O se anula porque la molecula es lineal
Los dipolos H-O no se anulan porque la molecula no es lineal, sino bent.
H2O
Polaridad de las Moléculas
Si hay pares de no enlace la molécula es polar.
Si los pares de e- son de enlace, la molécula es no polar. Cuando los pares están distribuidos simetricamente alrededor del átomo central.
Orbitales atómicos; Hibridación
- Las estructuras de Lewis y la RPECV no explican como se forma un enlace.- La teoría RPECV predice la forma o geometría molecular pero no explica como se forma.• Un método para explicar el enlace puede ser la Teoría del Enlace de
Valencia: • El enlace se forma cuando solapan los orbitales atómicos. • Los dos e- se comparten en el orbital solapado.
Teoría del Enlace de Valencia (TEV)
Orbitales atómicos; Hibridación
El enlace en el BeF2
El Be no tiene e- desapareados disponible para el enlace(1s22s2) ⇒ Se puede promover un e- desde el orbital 2s al 2p para conseguir 2 e- desapareados disponibles para el enlace con el F.
A este proceso se le denomina hibridación y se forman nuevos orbitales híbridos.
Nº de O. Híbridos que se forman = Nº de O atómicos mezclados.
Un orbital atómico s + un orbital atómico p ==== Dos Orbitales híbridos sp
Orbitales atómicos; Hibridación
OrbitalesAtómicos
OrbitalesHíbridos Geometría Ejemplos
Orbitales atómicos; Hibridación
OrbitalesAtómicos
OrbitalesHíbridos Geometría Ejemplos
Orbitales atómicos; Hibridación
Enlaces Múltiples
Los pares de e- extra de un enlace múltiple no están localizados en orbitales híbridos.
Enlace sigma, σ:Densidad electrónica se concentra en el eje que une los átomos. Consta de un solo lóbulo.Todos los enlaces sencillos son sigma.
Enlace pi, π:Densidad electrónica se encuentra por encima y por debajo del eje que une los átomos. Consta de más de un lóbulo.- Un enlace doble consiste en un enlace σ y un π.- Un enlace triple consiste en un enlace σ y dos π.
Etileno, C2H4
Orbitales atómicos; Hibridación
Orbitales atómicos; Hibridación
Acetylene, C2H2
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