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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica
3. Termoqumica3. Termoqumica
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 2
ContenidosContenidos
Trmio! "#!ico!Trmio! "#!ico! $rimer %rici%io de la Termodi#mica$rimer %rici%io de la Termodi#mica
& 'alor, ra"ao, eerga iera'alor, ra"ao, eerga iera& *al%a*al%a& 'alore! de reacci+'alore! de reacci+& e- de e!!e- de e!!
Segudo %rici%io de la Termodi#micaSegudo %rici%io de la Termodi#mica
& *!%oaeidad*!%oaeidad& *ro%a*ro%a& *erga li"re*erga li"re
*!%oaeidad de la! reaccioe! qumica!*!%oaeidad de la! reaccioe! qumica!
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 3
Bibliografa recomendadaBibliografa recomendada
$erucci/Qumica General, 0 edici+. . . $erucci, . S. ar4ood,5. G. errig, ($reice all, Madrid, 2663).& Seccioe! 7.1, 7.2, 7.8, 7.9, 7.:, 7.7, 7.0
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica
Trminos bsicosTrminos bsicos
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5/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 9
TermoqumicaTermoqumica
Termoqumica: %are de la qumica que e!udia la! ra!;erecia!de calor a!ociada! a la! reaccioe! qumica!& 'u#o calor !e a"!or"e o !e de!%rede e ua reacci+ qumica
%or medio de medida! e
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6/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica :
TermoqumicaTermoqumica
medida! e
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7/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 7
#ni$erso% sistema " entorno#ni$erso% sistema " entorno
&istema: aquella %are del ui>er!o que e! o"eo de ue!roe!udio.
'ntorno o alrededores/ el re!o del ui>er!o Ti%o! de !i!ema! !eg? !u relaci+ co el eoro
& abierto/ %uede iercam"iar maeria - eerga co !u eoro& cerrado/ o iercam"ia maeria %ero %uede iercam"iar eerga co
!u eoro
& aislado/ o iercam"ia i maeria i eerga co !u eoro@ e! comou ui>er!o e !i mi!mo
abierto cerrado aislado
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8/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 0
'nerga'nerga
'nerga: ua %ro%iedad de u !i!ema que e
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9/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica C
'nerga'nerga
Calor:!e ra!;iere calor ere do! cuer%o! cuado !e %oe ecoaco eiedo em%eraura! di;eree!& el cuer%o emi!or de calor e!# a T m#! ala - el rece%or a T m#! "aa& como co!ecuecia de la ra!;erecia de calor, el !i!ema emi!or !e
e;ra (!u T di!miu-e) - el rece%or !e caliea (!u T aumea) !al>o e lo! cam"io! de ;a!e/
%.e. lquido D Q ga!, o lquido !+lido D Q, que ra!curre a T co!ae
& la caidad de calor, o el calor, e! la eerga que !e iercam"ia ere lo!do! cuer%o!& e! ua de la! ;orma! e que !e ra!mie la eerga& micro!c+%icamee, la em%eraura e! ua medida de la agiaci+
a+mica - molecular cuado u !i!ema reci"e calor, !u! molcula! !e mue>e m#! r#%ido@ cuado
lo de!%rede, !u! molcula! !e mue>e m#! de!%acio
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10/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 16
'nerga'nerga
Calor& !e mide %or calorimera
medida! de cam"io! de em%eraura - de ca%acidade! calor;ica! (calore!e!%ec;ico!)
A B
QA
AQ BQ=
= 2 1( )A A A Am c T T
QA/ calor reci"ido %or A QB/ calor reci"ido %or B
QB
0Q > 0Q< *l !i!ema recibecalor*l !i!ema !ierdecalor
)*ectura: +etrucci ,./
2 1( )B B B Bm c T T
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11/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 11
'nerga'nerga
TOTAL INTERNAMECNICA ELECTROMAGNTICAE E E E= + +
POTENCIAL INTERNACINTICAE E E= + +
'nerga total de un sistema& mec#ica D elcrica D magica
ciica D %oecial de"ida a !u mo>imieo e el e!%acio - a la %o!ici+ que ocu%a e lo! cam%o!
gra>iaorio!, elcrico! - magico!
& iera (la que e!udia la Termodi#mica) de"ida a !u aurale=a iera/ ma!a, e!ado ermodi#mico (com%o!ici+,
%re!i+ - em%eraura)
rmica (almaceada e la agiaci+ molecular) D qumica (almaceada e lo! elace! qumico!) T*MEQUFM'A D uclear (almaceada e lo! elace! ere la! %arcula! ucleare!)
!e re%re!ea %or Ein!"#na, %orE, o %or $
INTERNAE E $ )*ectura: +etrucci ,.0
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12/52Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 12
1unciones de estado1unciones de estado
1uncin de estado: ua >aria"le de u !i!ema cu-o >alor de%edeeamee del e!ado ermodi#mico del !i!ema& em%eraura, T& %re!i+, $& eerga iera, U& ero%a, S (m#! adelae)& eerga li"re de Gi""!, G (m#! adelae)
& ora! (>olume molar, de!idad, ec.)& *l calor - el ra"ao HE !o ;ucioe! de e!ado
*l calor - el ra"ao HE !o %ro%iedade! de u !i!ema& U !i!ema IieeJ T, $, *, S, G, %ero IHE T*H*J calor i ra"ao
*l calor - el ra"ao !o ;orma! e la! que !e ra!;iere la eerga de uo!!i!ema! a oro! - !u! >alore! de%ede del $E'*SE %or el que !e
ra!;iere& *! mu- co>eiee ra"aar co ;ucioe! de e!ado
)*ectura: +etrucci ,.2
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica
+rimer !rinci!io de+rimer !rinci!io dela Termodinmicala Termodinmica
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 18
+rimer !rinci!io de la Termodinmica+rimer !rinci!io de la Termodinmica
'stado 0
'stado /
$1T
11d1...
$2T22d2...
Qa a
Q" "
Q% %
Q>
>
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 19
+rimer !rinci!io de la Termodinmica+rimer !rinci!io de la Termodinmica
'stado 0
'stado /
$1T
11d1...
$2T22d2...
Qa a
Q" "
Q% %
Q>
>
D
D
D
D
KU2U1
KU2U1
KU2U1
KU2U
1
U1
U2
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 1:
+rimer !rinci!io de la Termodinmica+rimer !rinci!io de la Termodinmica
*l incremento de energa internade u !i!ema e! igual a la !umadel calor que reci"e m#! el ra"ao que reali=a !o"re l la! ;uer=a!
eaci+/ la eerga del ui>er!o e! co!ae %ue!o que el calor que reci"e u !i!ema lo %ierde oro! - el ra"ao
reali=ado !o"re u !i!ema lo reali=a oro!, la eerga que gaa uo!!i!ema! la %ierde oro!
& %ermie deermiar icremeo! de eerga iera, %ero o >alore!a"!oluo! de eerga iera
extfinal inicial$ $ $ Q W = = +
0$ >
0$ olume co!ae e! igual alicremeo de eerga iera (ua >ariaci+ de ua ;uci+ de e!ado)
Calor transferido a !resin constante: 'ntal!a
& el calor ra!;erido e u %roce!o a %re!i+ co!ae e! igual alicremeo de eal%a (ua >ariaci+ de ua ;uci+ de e!ado)
V c!"= ext 0W P V= = V f iQ $ $ $ = =
P f iQ % % % = =
P c!"= ( )f i P f i$ $ Q P V V = P f f i iQ P V PV = +
( ) ( )P f iQ $ PV $ PV = + +
e;./ *al%a % $ PV = + (e! ;uci+ de e!ado)
)*ectura: +etrucci ,.
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 1C
+rimer !rinci!io de la Termodinmica+rimer !rinci!io de la Termodinmica
'stado 0'stado /
$1T11d1...
$2K$1T22d2...
Q$
Q KU3U1
U1 U2
K21
12
%roce!o a %re!i+ co!ae
%roce!o a >olume co!ae
'stado 3
$3T33K1
d3...
U33
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 26
Calor de reaccinCalor de reaccin
Calor de reaccin: calor reci"ido %or u !i!ema como co!ecueciade ua reacci+ qumica que iee lugar e l a em%eraura
co!aeQ#&' el !i!ema reci"e calor %ara que ega lugar la reacci+@
reacci+ edormica
Q#(' el !i!ema da calor a !u eoro como co!ecuecia la reacci+@reacci+ e
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 21
Calor de reaccinCalor de reaccin
a mol deA" mol deB
T Tc mol de'd mol de
3,24,-
%uo iicialde la reacci+
%uo ;ialde la reacci+
l d i
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 22
Calor de reaccinCalor de reaccin
a mol deA" mol deB
T Tc mol de'd mol de
3,24,-
a A ) B cC d *+ +;T 3, 24 /#Q ,- m.l = +
%uo iicialde la reacci+
%uo ;ialde la reacci+
l d iC l d i
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 23
Calor de reaccinCalor de reaccin
a mol deA" mol deB
T Tc mol de'd mol de
5,21 ,-
a A ) B cC d *+ +;T 5, 21 /#Q ,- m.l =
%uo iicialde la reacci+
%uo ;ialde la reacci+
' t l d i' t l d i
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 28
'ntal!a de reaccin'ntal!a de reaccin
(icremeo de) 'ntal!a de reaccin/ icremeo de eal%a de u!i!ema %roducido %or ua reacci+ qumica que iee lugar e l, e
la! caidade! idicada! %or lo! coe;iciee! e!equiomrico!, !iedola T - $ de lo! %roduco! igual que la de lo! reaci>o!
& e! igual al calor de reacci+ a %re!i+ co!ae& e el eem%lo/
3 mol 'E2(g) - 8 mol 2E(l) a 9C0N - 3"ar iee ua eal%a (UD$) 10C6 OPmeor que 1 mol '30(g) - 9 mol E2(g) a 9C0N - 3"ar
e la reacci+ de 1 mol '30(g) - 9 mol E2(g) %ara dar 3 mol 'E2(g) - 8 mol2E(l) a T - $ co!ae! de 9C0N - 3"ar, !e de!%ede 10C6 OP de calor
a A ) B cC d *+ +, ;T P % =K
598K, 3bar 3 8 2 2 2( ) 5 ( ) 3 ( ) 4 ( )C % / O / CO / % O l + +
1890 kJ/mol% =
)*ectura: +etrucci ,.
* d 4* d 4
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*e" de 4ess*e" de 4ess
icialmee ;ue ua o"!er>aci+ em%rica a %arir de medida! de calore! de reacci+, %or lo que!e llam+ e-. Auque el iem%o a mo!rado que o e! ua le-, !io ua co!ecuecia del %rimer%rici%io de la ermodi#mica, !e a maeido !u om"re iicial.
*e" de 4ess: *l calor de reacci+ a $ co!ae de ua reacci+ que%uede re!ular de la !uma de ora! e! igual a la !uma de lo! calore!de reacci+ a $ co!ae de !a!& e! ua co!ecuecia de que el calor de reacci+ a $ co!ae e! igual al
icremeo de eal%a - de que la eal%a e! ua ;uci+ de e!ado
& euciado alerai>o/ el icremeo de eal%a de ua reacci+ eaque %uede ra!currir e >aria! ea%a! e! igual a la !uma de lo!icremeo! de eal%a de la! ea%a! idi>iduale!
ao la reacci+ ea como la! ea%a! %uede !er reali=a"le! e el la"oraorioo %uede !er meramee i%oica! e irreali=a"le! como ale!
3 2 2 2 2( ) 3 ( ) 2 ( ) 3 ( )C% C% O% / O / CO / % O l + +
e! reali=a"le1
2 2 3 222 ( ) 3 ( ) ( )C /#afi!. % / O C% C% O% / + +
598K, 3bar298K, 1bar e! irreali=a"le
)*ectura: +etrucci ,.,
* d 4*e de 4ess
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 2:
*e" de 4ess*e" de 4ess
1 1
2 22 2
( ) ( ) ( )N / O / NO /+ 298K, 1bar
90,3 kJ/mol% = +
1
2 22( ) ( ) ( )NO / O / NO /+ 57,07 kJ/mol% =
1
2 2 22 ( ) ( ) ( )N / O / NO /+ 33, 2 kJ/mol% = +
'stados estnda'stados estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 27
'stados estndar'stados estndar
So e!ado! ermodi#mico! de lo! com%ue!o! que !e e!a"lececomo re;erecia (%or co>eio)%ara ;aciliar lo! c#lculo! de %ro%iedade!
ermodi#mica!, como %. e. la! eal%a! de reacci+ a! %ro%iedade! de lo! e!ado! e!#dar !e a"ula
& e!o %ermie calcular mu- ;#cilmee >ariacioe! ere e!ado! e!#dar %.e. eal%a! de reacci+ e!#dar
& %o!eriormee, !i e! ece!ario, !e %a!a de >ariacioe! ere e!ado!
e!#dar a >ariacioe! ere lo! e!ado! de ier! alca=ado! e ella"oraorio, mediae c#lculo! m#! com%leo!& a meudo la! >ariacioe! ere e!ado! e!#dar da oda la i;ormaci+
que !e de!ea edormicaLe
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 20
'stados estndar'stados estndar
u com%ue!o !+lido o lquido,e ua me=cla de reacci+,a %re!i+ $ - em%eraura T
el mi!mo com%ue!o !+lido o lquido,%uro, a %re!i+ 1 "ar - em%eraura T
'stado real 'stado estndar o de referencia(de;iido! %or co>eio)
u com%ue!o ga!,
e ua me=cla de reacci+,a %re!i+ %arcial % - em%eraura T
el mi!mo com%ue!o ga!, %uro, co
com%oramieo ideal, a %re!i+ 1 "ar- em%eraura T
u disol$ente,e ua me=cla de reacci+,a %re!i+ $ - em%eraura T
el mi!mo di!ol>ee, %uro, a %re!i+ 1"ar - em%eraura T
u soluto,e ua me=cla de reacci+,a %re!i+ $ - em%eraura T
el mi!mo !oluo, di!uelo e el mi!modi!ol>ee, co coceraci+ 1M, a
%re!i+ 1 "ar - em%eraura T
'stados estndar'stados estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 2C
'stados estndar'stados estndar
eaci>o!
(e !u! e!ado! e!#dar)
$roduco!
(e !u! e!ado! e!#dar)
eaci>o!
(e !u! e!ado! reale! ela me=cla de reacci+/
com%o!ici+, $, T)
$roduco!
(e !u! e!ado! reale! e lame=cla re!ulae ra! la
reacci+/ com%o!ici+, $, T)
T%
.
T%
eal%a dereacci+ a $ - T
eal%a dereacci+ e!#dar
a T
icremeo de eal%a al %a!ar lo!
reaci>o! de!de !u e!ado reala!a !u e!ado e!#dar
icremeo de eal%a al %a!ar lo!
%roduco! de!de !u e!ado e!#dara!a !u e!ado real
'ntal!as de combustin'ntal!as de combustin
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 36
'ntal!as de combustin'ntal!as de combustin
Combustin/ reacci+ de o
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 31
'ntal!as de formacin estndar'ntal!as de formacin estndar
5eaccin de formacin/ reacci+ de !e!i! de u com%ue!o a%arir de !u! elemeo! e !u! ;orma! ermodi#mica! m#! e!a"le!
& ormalmee e! ua reacci+ %uramee i%oica 'ntal!a de formacin estndar/ icremeo de eal%a e ua
reacci+ de ;ormaci+ de u mol de u com%ue!o e la quereaci>o! - %roduco e!# e !u! e!ado! e!#dar& rara >e= medi"le direcamee@ calcula"le a %arir de ora! eal%a! de
reacci+ medi"le! (com"u!i+, ec.)1 1
2 22 2( ) ( ) ( )N / O / NO /+ 0
,298 90,3 kJ/molf% = +
1
2 2 2 522 ( ) 3 ( ) ( ) ( )C /#afi!. % / O / C % O% l + +
0
,298 277,69 kJ/molf% =
)*ectura: +etrucci ,.6
'ntal!as de formacin estndar'ntal!as de formacin estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 32
'ntal!as de formacin estndar'ntal!as de formacin estndar
R'+mo !e adeermiado
'ntal!as de reaccin estndar'ntal!as de reaccin estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 33
'ntal!as de reaccin estndar'ntal!as de reaccin estndar
(e !u! e!ado! e!#dar a T) (e !u! e!ado! e!#dar a T)
eaci>o! $roduco!
.
T%
eal%a dereacci+ e!#dara T
(e !u! e!ado! e!#dar a T)*lemeo!
, ,( ) ( ). .
f T f Tc % C d % * + , ,( ) ( ). .
f T f Ta % A ) % B +
.
T% = , ,( ) ( )
. .
f T f Tc % C d % * + , ,( ) ( )
. .
f T f Ta % A ) % B +
)*ectura: +etrucci ,.6
'ntal!as de reaccin estndar'ntal!as de reaccin estndar
respectivos Hof, segn la ley de Hess:
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 38
'ntal!as de reaccin estndar'ntal!as de reaccin estndar
a) C2H
6(g)
C2H
4(g)
+ H2(g)
b) 2!(g)
+ H2 (g)
2
!(g)
+ H2
!(g)
E"!er>aci+/ Ho !e idica T/ e! com? acerlo cuado TK2C0N.
C2H6(g)
C2H4(g)+ H2(g)
( )84,68 ( )52,26 ( )0 298.% =1,298
.
f%( kJ mol-1)
1+ 1+ 136,94kJ mol-
2!(g)
+ H2 (g)
2!
(g)+ H
2!
(g)
298
.% = 340,3 kJ mol-( )90,25,298.
f%( kJ mol-1)
( )0 ( )82,05 ( )241,81+1+12
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica
&egundo !rinci!io de&egundo !rinci!io dela Termodinmicala Termodinmica
's!ontaneidad's!ontaneidad
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 3:
's!ontaneidad's!ontaneidad
+roceso es!ontneo/ aquel que ra!curre %or !i mi!mo& e./ la cogelaci+ (!olidi;icaci+) del agua a 1 "ar - 10'
+roceso no es!ontneo/ aquel que ra!curre !+lo co la acci+e
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 37
+rediciendo la es!ontaneidad de reacciones...+rediciendo la es!ontaneidad de reacciones...
Ua reacci+ dada, e ua! codicioe! dada!, Re! %o!i"le %redecir!i !e %uede dar e!%o#eamee
& R*! !u;iciee co coocer el cam"io de eal%a RToda! la! reaccioe! e
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 30
'ntro!a!
'ntro!a/ e! ua %ro%iedad de lo! !i!ema! (;uci+ de e!ado) queidica el grado de de!orde de lo! mi!mo!@ !e re%re!ea co S
& A ma-or ?mero de microe!ado! (W0 di!ri"ucioe! de la! molcula!)com%ai"le! co u (macro)e!ado ermodi#mico, ma-or la ero%a del(macro)e!ado
)*ectura: +etrucci /7./
16W=
*em%lo/ Modelo de 8 molcula! dia+mica! co do!orieacioe! %o!i"le! de igual eerga, e %o!icioe! ;ia!
lS , W=e;iici+ e!ad!ica de Bol=ma/
( )23 11,38 10 l16S -1 = microe!ado! de igual eerga
'ntro!a'ntro!a
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 3C
!!
'ntro!a/ e! ua %ro%iedad de lo! !i!ema! (;uci+ de e!ado) queidica el grado de de!orde de lo! mi!mo!@ !e re%re!ea co S
& lo! ga!e! iee ma-or ero%a que lo! lquido!, - !o! que lo! !+lido!
& la! me=cla! iee ma-or ero%a que la! !u!acia! %ura!
& !u! icremeo! !e calcula co (de;iici+ macro!c+%ica o%erai>a)/
)*ectura: +etrucci /7./
0S >
0S >
#"2
final inicial
Q
S S S T = =
'alor que !e ra!;erira e
el %roce!o !i !e u>ie!elugar de modo re>er!i"le(o e!%o#eo)
'ntro!as absolutas estndar'ntro!as absolutas estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 86
!!
*l ercer %rici%io de la Termodi#mica e!a"lece que la ero%a deua !u!acia %ura, e !u ;orma m#! e!a"le, ;ormado ua red
!+lida cri!alia !i de;eco!, e! cero e el cero a"!oluo deem%eraura (a TK6N).
*!o, uo co la ealore!a"!oluo! de la ero%a, S.
'ntro!as absolutas estndar/ la! ero%a! a"!olua! de la!
!u!acia! e !u! e!ado! e!#dar, S'T, !e a"ula e ;uci+ de laem%eraura& lo! >alore! de S'456!o lo! m#! uili=ado! - !u e
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 81
!!
'ntro!as absolutas estndar'ntro!as absolutas estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 82
!
'ntro!as de reaccin estndar'ntro!as de reaccin estndar
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 83
'ntro!as de reaccin estndar/ icremeo de ero%a e uareacci+ de caidade! de reaci>o! idicada! %or lo! coe;iciee!
e!equiomrico!, e la que reaci>o! - %roduco! e!# e !u!e!ado! e!#dar
)*ectura: +etrucci /7./
.
TS = ( ) ( ). .
T Tc S C d S * + ( ) ( ). .
T Ta S A ) S B +
(e !u! e!ado! e!#dar a T) (e !u! e!ado! e!#dar a T)
eaci>o! $roduco!
.
TS
ero%a dereacci+ e!#dar
a T
(e !u ;orma m#! e!a"le a TK6N)
*lemeo!
( ) ( ). .T Tc S C d S *+( ) ( ). .
T Ta S A ) S B +
&egundo !rinci!io de la Termodinmica&egundo !rinci!io de la Termodinmica
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 88
*a entro!a del uni$erso aumenta en un !roceso es!ontneo- %ermaece co!ae e u %roce!o o e!%o#eo (re>er!i"le).
& el 2 %rici%io de Termodi#mica da el crierio de e!%oaeidad& %ero "a!#do!e e el icremeo de ua %ro%iedad de TEE *
UH*SE (Wmuca aeci+ a e!oX)
& Re! %o!i"le e!a"lecer u crierio de e!%oaeidad !o"re ua %ro%iedad* SST*MA !olamee
)*ectura: +etrucci /7.-
!"#$%&',*al !"#$%&',**+*al !"#$%&' 0S S S =
!"#$%&' *tema etoro etoroS S S S S = + = +
0> 0=!"#$%&'S 0er!i"le)
im%o!i"le
&egundo !rinci!io de la Termodinmica&egundo !rinci!io de la Termodinmica
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 89
'em!lo/ a! ero%a! a"!olua! e!#dar del agua lquida - del >a%or deagua a 2C0N !o, re!%eci>amee, :C,C1 - 100,7 PNA1molA1.& R'u#o >ale el icremeo de ero%a e!#dar del %roce!o 2E(g)2E(l) a
29'
& *l eco de que el >a%or de agua !e code!e e!%o#eamee a 1 "ar - 29' -de que, cuado lo ace, di!miu-e !u ero%a, R>ulera el !egudo %rici%io de laTermodi#mica
Ho. * e!a code!aci+ di!miu-e la ero%a del agua, e! decir del !i!ema, %ero el!egudo %rici%io e!a"lece que aumea la ero%a del ui>er!o, e! decir la del aguam#! la de odo !u eoro. Si el %roce!o !e da e!%o#eamee e! %orque,!imul#eamee, lo! alrededore! del agua aumea !u ero%a m#! de lo que el aguala di!miu-e. e eco, al code!ar!e !e de!%rede calor (el calor laee de>a%ori=aci+), el cual llega a lo! alrededore!, aumeado !u ero%a.
( ) ( )( ) ( )298 298 2 298 2. . .
l /S S % O S % O = ( ) 1 169,91 188,7 -1 m.l = 1 1118,8-1 m.l =
'nerga libre de 8ibbs'nerga libre de 8ibbs
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 8:
Ua %ro%iedad de u !i!ema, o ;uci+ de e!ado, que !e de;ie/
* %roce!o! a $ - T co!ae! (%.e. reaccioe! qumica!, cam"io! de ;a!e)/& e! ;#cilmee demo!ra"le que, e e!o! %roce!o!, el crierio de
e!%oaeidad >iee dado %or el !igo del icremeo de e!a %ro%iedad* SST*MA
)*ectura: +etrucci /7.-
'#'%
G G % TS =
0< 0=G 0>
$roce!o e!%o#eo o e!%o#eo(re>er!i"le)
im%o!i"le
* P c!" T c!"= =
'nerga libre de 8ibbs " es!ontaneidad'nerga libre de 8ibbs " es!ontaneidad
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Qumica (1S, Grado Biologa) UAM 3.Termoqumica 87
* %roce!o! a $ - T co!ae! (%.e. reaccioe! qumica!, cam"io! de ;a!e)/
$roce!o! e!%o#eo! a $ - T co!ae!/
a- do! cori"ucioe! que !e %uede a%o-ar o cora%oer/& cori"uci+ rmica o e#l%ica, Y/
la e!%oaeidad !e >e ;a>orecida e lo! %roce!o! ee di;iculada e lo! %roce!o! edormico!, Y[6
& cori"uci+ de de!orde o er+%ica, TYS la e!%oaeidad !e >e ;a>orecida e lo! %roce!o! co aumeo de de!orde
e el !i!ema, YS[6 la e!%oaeidad !e >e di;iculada e lo! %roce!o! co aumeo de orde e el
!i!ema, YSZ6
)*ectura: +etrucci /7.-
G % T S =
0G % T S =