Mecánica molecular
-Fuerzas, campos de fuerza
-Multitud de parámetros (tomado de un experimento o de un cálculo más exacto) y aproximaciones Nos sirve para algo que ya conocemos, no para predecir cosas nuevas.
-Sistemas grandes
-Cálculos rápidos.
Basada en mecánica clásica, método empírico, funciones de Ep sencillas y diferenciables (determinar geometrías de equilibrio). Aproximación de Born-Oppenheimer (núcleos fijos)
Usan la ley de hook
Mecánica cuántica
-Partículas subatómicas
-Densidad electrónica
-Propiedades moleculares
-Formación y rotura de enlaces: reacciones
- Sistemas pequeños
-Alto consumo de recursos computacionales
Se usa Schrödinger
Función de onda:Función propia, describe estado del sistema y todas sus propiedades.Independientes del tiempo y sin efectos relativistas de espín
Hartree-Fock
Se propone un operador F en lugar de H para cada electrón.
Hailtoniano: Ecnucleo, Ec electron, repulsión nucleo, Atracción elec-nuc, repulsión electrones
repulsión electrones:
Hartree y Hartreee-Fock Cambia en su función de onda
Slater función se comporta bien + Antisimétrico al intercambio de dos electrones (cambia de signo)
Teorema varacional, mejor función más cerca al sistema real, nunca mejor.
En H la función de onda usa la diagonal de Slater que no cumple con la antisimetríca
En HF se busca una función de onda aproximada para ver el comportamiento de electrones en u núcleo redudico usa el determinante de slater.
En H2: Tomas una densidad de 1 electrón y se calcula una integral de repulsión con el electrón que está libre.
Tiene un nulo tratamiento deE correlación e- de sistema, la correlación habla de a acomodarse sincronizadamente en cuanto a un movimiento con el otro electrón
Energía exacta no relativistaEreal=HF + Ecorrelación
HF= Ecoulombica+ Eintercambio
Intercambio=No puede estar en el mismo lugar
Interacción de configuraciones: Función de onda basal y después exitaciones elctrónicas, función de onda multielectrónica, tiene en cuenta todas las posibles configuraciones electróncias para una determinada conformoción, métodos
CIS, CISD, CISDT
Con interacciones más altas MBPT many body perturbation theory o MP Moller-Plesset y corrección no interactivo, la función de onda se expresa como serie de potencias
Perturvativo, siempre es menos estable, se va acercando
Variacional, se pasa oscila por debajo y por arriba
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