Eliminación de minerales de arsénico en la flotación de sulfuros (Una revisión de la literatura).

Resumen.-

El arsénico es uno de los contaminantes inorgánicos más peligrosos y de este modo es un elemento prohibido en cualquier concentrado de metales. La remoción del arsénico durante la flotación de los sulfuros ha sido estudiada ampliamente con varias aproximaciones, incluyendo la pre-oxidación de la pulpa de flotación, el control de Eh durante la flotación y el uso de depresores/colectores selectivos. La pre-oxidación de la pulpa de flotación por medio del uso de agentes oxidantes o el acondicionamiento de la aireación representa una aproximación simple de la remoción de Arsénico y se ha encontrado en muchos casos. La flotación selectiva de minerales de Arsénico a través del control de Eh ha contribuido a la realización de avances significativos en años recientes con resultados prometedores alcanzados. Además, también han sido estudiados varios depresores y colectores durante la remoción del Arsénico. En este artículo, las distintas aproximaciones utilizadas en la flotación selectiva de minerales de Arsénico se revisan haciendo énfasis en el desarrollo de años recientes.

1.- Introducción

El Arsénico es uno de los contaminantes inorgánicos más peligrosos, causando emergencias ambientales y de salud en distintas áreas del mundo (Lattanzi et al., 2008). Es un elemento prohibido en muchos concentrados de metal base que se destinan para la fundición para producir productos metálicos de valor. Es de interés económico y ambiental remover los minerales de Arsénico en las primeras etapas de procesamiento, ej. Durante la flotación. Desafortunadamente, los minerales de Arsénico generalmente tienen un comportamiento de flotación similar que aquellos minerales de valor a los que se encuentran asociados. Un desarrollo exhaustivo se ha llevado a cabo en esta área y este artículo presenta una revisión de los desarrollos para rechazo de minerales de Arsénico en la flotación de sulfuros.

2.-Comportamiento de flotación de Minerales de Arsénico

2.1.- oxidación de minerales de Arsénico

La oxidación de minerales de Arsénico es de crucial importancia para la comprensión de su comportamiento de flotación. En soluciones acuosas, la enargita (Cu3AsS4) es fácilmente oxidada a pH bajo, durante la cual el Azufre elemental es comúnmente formado. De manera similar a la enargita, también se encontró Azufre en la superficie de la arsenopirita (FeAsS) después de la oxidación en soluciones ácidas (Buckley and Walter, 1988; Filippi,2004). A pH 11, espectros XPS de superficies de enargita indican la presencia de óxido cuproso y óxido de Arsénico (Lattanzi et al., 2008). Estudios que utilizan SEM Y EDX también confirman la formación de capas de material oxidado en las superficies de la enargita en soluciones alcalinas (Velásquez et al., 2000). Se reportó que el comportamiento de oxidación de la tennantita (Cu12As4S13) es similar al de la enargita (Asbjornsson et al., 2004; Lin,2006; Fullston et al., 1999b).

La rapidez de oxidación de los minerales de arsénico y minerales sin arsénico han sido comparados en distintos documentos para explicar la flotación selectiva de minerales de arsénico de otros minerales sulfurosos. De acuerdo a Iwasaki et al. (1988), el Arseniuro de Niquel (Ni11As8) es oxidado mucho más fácilmente que la pirorrotita, pentladita, calcopirita y cubanita. Utilizando el método de corriente de corrosión electroquímica, FENA et al. (1993) midieron la rapidez natural de corrosión de la arsenopirita y pirita y encontraron que la rapidez natural de corrosión de la arsenopirita es más rápida que la de la pirita en soluciones de carbonato de sodio, lo cula fue confirmado por Monte el al. (2002). Sin embargo, también existen desacuerdos en la literatura acerca de las rapideces de oxidación de algunos minerales. Por ejemplo, Fullston et al. (1999ª,b,c) y Fornasiero et al. (2001) reportaron que la rapidez de oxidación de minerales a pH 11 sigue el siguiente orden: calcocita>tenatita>enargita>cobelita>calcopirita. En contraste, Guo y Yen (2005) compararon la oxidación de la calcopirita y enargita a pH 10 y encontraron que la calcopirita es más fácilmente oxidada que la enargita.

2.2.- Flotación por Colectores

De acuerdo a Kantar (2002), la enargita muestra flotabilidad bajo condiciones de oxidación, y condiciones de no flotabilidad bajo condiciones reductoras. En soluciones ácidas de pH<5.5, la hidrofobicidad de la enargita se incrementa con el incremento del potencial de la solución debido a la formación de Azufre elemental en la superficie del mineral, sin embargo, en soluciones alcalinas, la hidrofobicidad disminuye con el incremento del potencial de la solución debido a la formación de Cuo. Tales observaciones son congruentes con aquellas encontradas por Arribas (1995) y Lattanzi et al. (2008). Sin embargo, es importante decir que Castro y Honores (2000) reportaron flotabilidad pobre para la enargita en un rango amplio de pH y de este modo concluyeron la no existencia de flotabilidad natural de la enargita.

2.3.- Flotación inducida por Xantatos

Los minerales de Arsénico son de hecho flotables utilizando xantatos como colectores.

Se han propuesto diferentes mecanismos de adsorción de xantatos en minerales de Arsénico. Para el realgar (AsS), orpimenta(As2S3), y arsenopirita, se ha acordado de manera general que, la utilización de etil xantato como colector, da como resultado la producción de dietil dixantógeno y Arsénico (III) etil xantato en mayores proporciones sobre las superficies de estos minerales, debido a que el Arsénico en el realgar y arsenopirita se oxida probablemente al estado 3+ (Persson, 1994; Valli et al., 1994; Kydros y Matis, 1995; López Valdivieso et al., 2003; López Valdivieso et al., 2006). Yekeler y Yekeler (2005) midieron que la energía de interacción para la formación de (C2H5SCS2)2 debe ser mayor que la de (C2H5OCS2)2 y de este modo se favorece al(C2H5SCS2)2 en estas formaciones.

Para la enargita, sin embargo, se ha propuesto un mecanismo de adsorción completamente distinto para los xantatos. Kantar (2002) resumió los estudios de Pauporte y Schuhmann (1996), Allison et al. (1972) y Leja et al. (1963) y sugirió que, debido a la adsorción de xantato (X-) en superficies de óxido de cobre se obtiene como resultado la formación de xantato cuproso (CuX), para la enargita, el mecanismo de reacción responsable de la formación de CuX se puede representar mediante la siguiente ecuación:

(E°=0.375V)

La formación de un xantato de cobre monovalente y de dixantógeno en la superficie del mineral se confirmó por Pauporte y Schuhmann (1996) utilizando investigación voltamétrica del sistema enargita-etilxantato.

Además de la adsorción de colectores, otros factores tales como el medio de molienda y los cationes metálicos en la pulpa de flotación también afectan significativamente el comportamiento de flotación de los minerales de arsénico. Huang et al. (2006) estudiaron el efecto de las condiciones de molienda en la superficie de la arsenopirita utilizando rayos X (por espectroscopia de fotoelectrones, XPS) y encontraron que mientras más sea electroquímicamente activo el medio de molienda, mayores cantidades de hierro oxidado hidrofílico y especies de oxígeno se encontraran en la superficie. Lo cual daña la flotabilidad de las partículas de arsenopirita.

Se encontró que la activación de cobre es efectiva en los arseniuros de cobalto, arsenopirita y arseniuro de niquel. Nkawaza y Iwasaki (1986) y Iwasaki et al. (1988) reportaron que el arseniuro de níquel es extremedamante susceptible a la oxidación lo cual conlleva a una disminución muy marcada de la flotabilidad.

Utilizando una atmósfera inerte durante la molienda y la flotación y la activación del sulfato de cobre, la flotación del arseniuro de níquel se mejoró significativamente.

Sorpresivamente, la depresión del cobre también se reportó para minerales de Arsénico. Shackleton et al. (2007) observo una disminución ligera en la recuperación por flotación de la Esperrilita (PtAs2) y el paladioarseniuro (Pd2As) en la presencia de sulfato de cobre. La disminución de la recuperación por flotación de atribuyó a la ocupación preferencial de sitios específicos por las especies de Cu(OH)2 lo cual inhibe la adsorción de los xantatos.

3.- flotación selectiva de minerales de Arsénico.

3.1.- Pre.oxidación

La oxidación de minerales juega un rol importante en la flotación de sulfuros y el comportamiento hidrofílico de la mayoría de los minerales de azufre se adjudica a la presencia de una capa de hidróxido u óxido, lo cual previene la adsorción de xantatos en superficies sulfurosas. La pre-oxidación de la pulpa de flotación ha sido utilizada en un gran número de estudios para lograr la flotación selectiva de minerales de Arsénico.

En la literatura, la enargita y tenatita son a menudo flotados minetras que los minerales sin arsénico son oxidados selectivamente. De acuerdo a Menacho et al. (1993), después de la pre-oxidación utilizando hipoclorito de sodio a pH 11.5, se observó únicamente una leve depresión de enargita.

La resistencia a la oxidación demostrada por la enargita ha sido utilizada para separarla de otros minerales durante la flotación. Huch (1994) desarrollo un proceso para separar la enargita de la calcocita utilizando peróxido de hidrogeno como agente oxidante. En este proceso, la calcocita fue oxidada y deprimida, mientras que la enargita fue recuperada como producto de flotación. Sobre la misma línea de estudio, Fornasiero et al. (2001) separaron exitosamente minerales de sulfuro de cobre de la calcocita, covelita y calcopirita de la enargita y tenatita a través de pre-oxidación selectiva de superficies minerales con peróxido de hidrogeno en condiciones ligeramente ácida (pH 5), o después de oxidación y disolución selectiva de productos de oxidación de la superficie con un acomplejante (EDTA) en condiciones de pH básicas. Las pruebas de flotación fueron llevadas a cabo en mezclas artificiales de minerales en una columna modificada Partridge y Smith (Partridge y Smith, 1971) utilizando dietil ditiofosfato (DEDTP) como colector.

Como ya se mencionó, en el caso de remoción de enargita y tenatita, la preóxidación fue utlizada para oxidar selectivamente minerales sin Arsénico, mientras que la enargita y tenatita fueron flotadas debido a su gran resistencia a la oxidación. En el caso de la gersdorffita (NiAsS), sin embargo, la pre-oxidación con peróxido de hidrógeno causó la depresión de la misma en la flotación de menas de Ni-Cu utilizando una mezcla de magnesia o TSS (combinación de tri.etilendiamina y sulfito de sodio). Como depresor (Dai et al., 2005). Es importante enfatizar que el efecto de la pre-oxidación en la depresión de la gersdorfita no fue dramático. Mediante observación visual de las figuras reportadas, la pre-oxidación con 800 g/t de peróxido de hidrogeno solamente disminuyo la recuperación de gersdorfita de un 5-8%.

Además del uso de químicos, el acondicionamiento de la aireación también fue efectivo en la pre-oxidación. Utilizando relativamente poca arsenopirita Poling y Beattie (1984) demostraron la necesidad de una pre-aireación en la depresión de la arsenopirita y pH altos. Wang y Heiskanen (1990) estudiaron un concentrado de As con alto contenido de Ni de Partek, Finlandia, y encontraron que el acondicionamiento de aireación antes de la flotación por lotes mejoraba considerablemente la flotabilidad de la pentladita y pirorrotita mientras que el incremento de la flotabilidad del arseniuro de níquel fue mucho menor y por ende se obtuvo una mayor selectividad entre la pentladita y los arseniuros de níquel. Se propuso que el acondicionamiento de aireación aportaba suficiente oxígeno para la flotación de la pentladita y pirorrotita, pero oxidaba la superficie de los arseniuros de níquel y de aquí que se mejoraba la selectividad de la separación.

3.2 Control de Eh

La flotación de la enargita es fuertemente dependiente de Eh (Jaime y Cifuentes, 1995; Kantar, 2002). De acuerdo a Kantar (2002), en presencia de xantato a pH 10.5, la recuperación de enargita alcanza su máximo valor a potenciales entre 0.15 y 0.27 V SHE, y disminuye claramente hacia potenciales menores y mayores. Tales resultados son similares al fenómeno observado por Heyes y Trahar (1979) para la flotación de calcocita con etil xantato a pH 11. Kantar (2002) ofrece una explicación detallada para el borde de flotación superior. En primer lugar para una concentración de 5x10-3 M a pH 10.5, el potencial donde la oxidación de CuX a Cuo ocurre es 0.4 V SHE, lo cual es congruente con el borde de flotación superior. Segundo, de acuerdo a Woods y Richardson (1986), la formación de cantidades significativas de CuO en la superficie del mineral puede inhibir el proceso de flotación a potenciales altos. Tercero, considerables cantidades de productos de oxidación (e.g CuO) acumulados en la superficie no pueden ser continuamente concentrador por la acción de los iones xantato y por ende el dixantogeno producido a potenciales altos no puede adherirse a los productos de oxidación.

Interesantemente, la fuerte depresión de la enargita a Eh mayores a 0.27 V SHE a pH 10.5 no fue observado por Guo y Yen (2005) a pH 10, tanto en flotación sin colectores como en flotación inducida mediante xantato amil de Potasio como colector. Senior et al. (2006) también reportaron fuerte flotación de la enargita en la pulpa de potenciales altos a pH 11 utilizando 20 g/t de (KEX) como colector. El mismo autor también reportó la recuperación de enargita a pH 8 a varios potenciales de pulpa, lo cual se demostró estar muy cercano a los resultados obtenidos a pH 11. Es importante enfatizar que las pruebas de flotación llevadas a cabo por Kantar (2002) y Guo y Yen (2005) fueron micropruebas de flotación en una celda de flotación modificada tipo Patridge-Smith y un tubo modificado Hallimond, respectivamente, utilizando 1 g de muestra, mientras que Senior et al. (2006) llevaron a cabo las pruebas de flotación en una celda de acero inoxidable Modificada tipo Denver de 3L con un control automático del nivel de pulpa y el rotor fue conducido por debajo, permitiendo que toda la superficie de la espuma fuera retirada a una profundidad constante (Guy, 1992).

La fuerte dependencia de Eh de minerales de Arsénico ha sido ampliamente utilizada para remover selectivamente minerales de Arsénico en flotación de sulfuros. La separación de enargita-calcopirita a través del control de Eh ha sido estudiada intensamente debido a que la enargita asociada con la calcopirita se reporta para concentrar el cobre en flotación convencional debido a sus propiedades de flotación similares. Desafortunadamente, existe aún desacuerdo significativo en el efecto del Eh en la flotación de calcopirita. De acuerdo a Heyes y Trahar (1977), ka calcopirita flota bien en un potencial de pulpa de 0.111 V SCE a 0.293 V SCE. Gardner y Woods (1979) encontraron que la flotabilidad de la calcopirita se incrementa gradualmente de -0.214 V SCE con una recuperación de cerca del 10% a 0.56 V SCE con una recuperación de alrededor del 70%. Recientemente, Senior et al. (2006) reporto una fuerte flotación de la calcopirita en un rango de Eh de -0.045 a 0.105 V SCE a pH 8. Guo y Yen (2003) reportaron que, a pH 10, la calcopirita flotaen un rango de -0.2 a 0.205 V SCE en 7*10-4 M de (KEX).

A pesar de los desacuerdos en el efecto de Eh en el comportamiento de flotación de la enargita y calcopirita en la literatura, se ha alcanzado una separación exitosa de enargita-calcopirita a través del control de Eh. Guo y Yen (2005) compararon la flotabilidad de calcopirita y enargita a varios Eh y llevaron a cabo pruebas exitosas de flotación en mezclas artificiales de minerales a Eh mayores a 0.2 V SCE y menores a 0.55 V SCE, donde la enargita pudo ser bien flotada mientras que la calcopirita fue completamente Deprimida.

En un único estudio de mineral, Senior et al. (2006) estudio el comportamiento de flotación de una gran variedad de minerales a varios Eh, pH y concluyo que la calcocita y cuprita pueden ser flotadas de la enargita a pH 11, -125 mV SHE; la enargita puede ser flotada de la calcopirita a pH 8 o pH 11, 290 mV SHE. Las posibles interacciones entre los minerales los cuales pueden afectar los resultados de flotación de mezclas minerales no fueron consideradas en este único estudio de minerales.

Además de la enargita, la remoción de minerales de Arsénico también ha sido estudiada. Tuteja et al. (1992) investigó el efecto de Eh en la separación de arsenopirita-pirita utilizando un concentrado de flotación de Australia occidental y encontraron que, ajustando Eh con NaOCl, la recuperación de arsenopirita no cambió significativamente con Eh, pero la recuperación de pirita disminuyó al incremetarse Eh. La mejor separación de arsenopirita-pirita se alcanzó a un pH de 10.7 y un Eh por debajo de 150 mV SCE ajustado con NaOCl. Byrne et al. (1995) estudió el efecto de Eh controlado por la adición de peróxido de hidrógeno en la separación de tetrahedrita de la calcopirita utilizando una muestra recolectada de Belt, Portugal. Encontraron que el peróxido de hidrógeno deprime a la tetrahedrita mientras que la calcopirita mantiene su flotabilidad. Sin embargo, este reactivo tiene el efecto de mejorar la flotabilidad de la pirita. El aumento de la flotabilidad de la pirita a Eh altos fue atribuido al incremento de la estabilidad del dimer del xantato y ditiofosfáto a Eh altos. Smith y Bruckard (2007) removieron exitosamente tenatita de calcopirita y bornita utilizando flotación controlando el potencial. La separación se llevó a cabo en el seno de un concentrado de cobre-arsénico después de reducir el potencial de la pulpa a alrededor de -150 mV SHE a un pH de 12 y flotando la tenatita de los otros minerales de cobre. El comportamiento de flotación del arsénico fue estudiado por Bruckard et al. (2007). Fue prácticamente (por arriba del 98% en 8 min) sobre un rango amplio de pH y Potencial utilizando (KEX) (fig.1).

El control de Eh en combinación con la pre-oxidación también fue reportado para la remoción de minerales de arsénico. Feng et al. (1993) encontró que la pre-oxidación a 300 mV SHE en 2.26e10-2

mol/L de solución de carbonato de sodio durante 6 min. Deprimió fuertemente la arsenopirita pero únicamente redujo levemente la recuperación de pirita, lo cual fue aplicado exitosamente a escala planta piloto para la remoción de arsenopirita de la pirita. Castro et al. (2003b) encontró que, después de la oxidación, después de la pre-oxidación con peróxido de hidrogeno a un pH de 9.8, la flotación de calcocita y pirita fue deprimida fuertemente en un rango de potencial de 340-420 mV SHE. La calcopirita también demostró depresión mediana mientras que la enargita fue deprimida levemente. Cuando el potencial se redujo a 280 mV SHE, sin embargo, la depresión de todos los minerales desapareció. Esto se encuentra congruente con las observaciones realizadas por Castro y Honores (2000) y Castro y Baltierra (2001) quienes reportaron que la flotabilidad de la enargita solo se alteraba ligeramente después de haber sido pre-tratada con peróxido de hidrogeno en soluciones alcalinas y ácidas.

3.3 Reactivos selectivos de flotación

Herkenhoff (1944) patentó un método para flotar la pirita de la arsenopirita utilizando 0.125 kg/t de permanganato alcalino como depresor de la arsenopirita, demostrando la posibilidad de realizar flotación selectiva de minerales de Arsénico utilizando reactivos selectivos. Draskic et al. (1982) , Azimzade y Chernykh (1997) y Tapley y Yan (2003) utilizaron exitosamente también permanganato como depresor selectivo en la separación de pirita-arsenopirita utilizando minerales naturales.

Abeidu y Almahdy (1980) encontraron que mezclas de magnesia forman una capa hidrofílica de AsO4NH4Mg6H2O en las superficies de arsenopirita lo cual inhibe la adsorción de xantatos sobre arsenopirita.

Abeidu y Almahdy (1980) utilizaron esta propiedad de la magnesia para deprimir selectivamente arsenopirita mientras la pirita flota en un fango de pH 8-9 utilizando mezclas artificiales de minerales. Matis et al. (1992) utilizaron mezclas de magnesia como depresor selectivo para separar arsenopirita del seno de un concentrafo de pirita auroferrosa de la planta Olympias en Chalkidiki (Grecia). Yen y Tajadod (2000) utilizaron mezclas de magnesia como depresor en flotación selectiva de calcopirita (CuFeS2) de enargita (Cu3AsS4). Se reportó que la densidad de adsorción de xantato amil de potasio tanto en enargita natural como artificial disminuyó con el incremento de la concentración de mezclas de magnesia mientras que la densidad de adsorción del colector en calcopirita no se vió afectada, permitiendo la separación selectiva de los dos minerales de mezclas artificiales. Castro et al. (2003) estudió el efecto de depresión de la mezcla de magnesida en una muestra de enargita pura y reportó algunos resultados distintos a aquellos encontrados por Yen y Tajadod (2000). No se observó depresión en un rango de pH 7-9 utilizando 0-11 kg/t de mezcla de magnesia. A pH 10, una débil depresión de enargita se observó utilizando 2-4 kg/t de mezcla de magnesia. Sin embargo, cuando se incrementó la dosificación a 7 kg/t, la depresión desapareció por completo. De acurdo a Dai et al. (2005) , la mezcla de magnesia no deprime el (NiAsS) en el mineral Garson Ni-Cu sin pre-aireación. Yen y Tajadod (2000), pre-airearon la pulpa de flotación, lo cual no fue realizado por Castro et al. (2003ª).

Algunos depresores convencionales en flotación sulfurosa han sido reportados ser efectivos para la remoción de arsénico. Por ejemplo, Beattie y Duteroue (1992) patentaron un método de flotación para separar la arsenopirita de la pirita utilizando HSO3- como depresor selectivo de la arsenopirita a temperatura elevada a un pH por debajo de 8. Por la misma línea de estudio, Kydros et al. (1993b) removió arsenopirita de un concentrado industrial de pirita utilizando ditonito de sodio y sulfito de sodio como depresores de la arsenopirita en medio ácido. El uso de ditonito de sodio permitió una activación ligera de la pirita, posiblemente debido al recubrimiento de su superficie con un sulfuro que contiene una capa hidrofóbica.

Utilizando un mineral de que contiene Arsénico de Broken Hill, Australia, David y Quast (1991) reportaron que 90g/t de cianuro de potasio produjo un 75% de reducción en la recuperación de leolingita (FeAs2) y arsenopirita sin afectar la recuperación de la galena. Se encontro que la piedra caliza es un depresor moderado de la leolingita y arsenopirita a pH 10. A pH 11, tanto los minerales arseniosos como la galena son deprimidos por la piedra caliza. TSS, la combinación de trietilentetramina y sulfito de sodio el cual es conocido por ser un buen depresor de la pirorrotita en la flotación de menas de Cu-Ni (Xu et al. (2000,20001)), también se encontro ser buen depresor para los minerales arseniosos. De acuerdo a Dai et al. (2005), el TSS deprime selectivamente a la gersdorfita en la flotación de Garson Ni-Cu después de la pre-aireación. También se encontró que el TSS deprime a la pirorrotita mientras que permite que la pentladita sea flotada selectivamente, lo cual la hace más eficaz que el uso de mezclas de magnesia para la flotación de minerales de Ni-Cu. La adición tanto de TSS como magnesia no reduce la recuperación de la gersdorfita

Chen et al. (2001) encontraron que el ácido tioglicolico(TGA), un depresor orgánico que es conocido por ser un depresor de la pirita y la calcocita en flotación sulfurosa, no afecta la flotación de la arsenopirita (96.8 % pureza). Chanturiya et al. (2000) reportaron que el dimetilditiocarbamato, un coagulante en la flotación de minerales de metales no ferrosos, deprime significativamente a la arsenopirita a un pH 10.3 (ajustado con CaO) mientras que la pirita solamente se ve afectada muy débilmente (un único estudio mineral).

Insatisfecho con los reactivos existentes, Chanturiya et al. (2001) sintetizó un nuevo reactivo, PROKS, el cual contiene tritiocarbonato cíclico de propileno (PTTC) y sulfuros de oxipropileno, como depresor selectivo de la arsenopirita. Interesante es el hecho, de que se encontró que el reactivo deprime a la arsenopirita mientras que incrementa la flotación de la pirita, simultáneamente, cuando se probaron con minerales de ciertos depósitos de Rusia.

Además de los depresores, colectores selectivos fueron también utilizados en minerales arseniosos en flotación sulfurosa. Tanto los colectores aniónicos como catiónicos fueron estudiados en la separación de arsenopirita-pirita. Kydros et al. (2003ª) encontró que el cloruro de 2-coco-2metilamonio flotaba selectivamente arsenopirita de un concentrado industrial que contenía pirita en una columna de flotación a nivel laboratorio. Utilizando minerales de alta pureza, Díaz y Gochin (1995) demostró que la tioamina y la propionamina alcalina. Los llamados series “F”, son ambos colectores selectivos para la separación de arsenopirita y pirita a pH alcalino utilizando CaO. Sirkeci (2000) reportó un fenómeno similar utilizando hexil tioetilamina como colector en un único estudio mineral y atribuyó la diferencial de flotación a la mayor rapidez de adsorción de la hexil tioetilamina en la pirita en comparación con la arsenopirita. Un colector aniónico (dodecilsulfonato de sodio) fue utilizado por Kydros et al (1993) para flotar selectivamente a la arsenopirita de la pirita con pH 4 en una celda Hallimond de un concentrado de arsenopirita-pirita industrial. La adición de permanganato, un agente oxidante común, aumento la selectividad del proceso. Singer y Jordaan (1990) patentaron un método para flotar arsenopirita de la pirita con dialkil-ditiofosfato y monoalkil-ditiocarbamato los cuales son utilizados en combinación como colectores a un pH entre 7-12. utilizando ditiofosfato y ditiocarbamato como colectores O´Connor et al. (1990) flotaron un concentrado de arsenopirita y oro que contienen arsenopirita y pirita.

Para minerales de cobalto que contienen arsénico, tal y como la eritrina, smolyaninovita y cobalita, se encontró que los colectores basados en nitroso naftol son colectores selectivos debido a la formación de complejos extremedamene estables de cobalto (Teoh et al. 1983). Abeidu 1976 indicó que el dietil ditiofosfato (SDDP) en la presencia de sultafo de sodio podría ser un colector efectivo en la separación de la cobalita de la calcopirita y pirita.

Byrne et al. (1995) encontró que la etapa de adición del colector ditiofosfato en la flotación de muestra del Iberian Pyrite Belt, Portugal, produjo una flotación relativamente selectiva de la calcopirita de la trtrahedrita. Pero el concentrado de calcopirita sigue conteniendo tetrahedrita y debe ser tratado con peróxido de hidrogeno para deprimir a la tetrahedrita en una etapa de limpieza para producir un concentrado satisfactorio.

4.- Resumen

La flotación selectiva de minerales de Arsénico se puede llevar a cabo mediante la pre-oxidación de la pulpa, el control de Eh durante la flotación y el uso de depresores/colectores selectivos. Para oxidar selectivamente al arsénico o minerales no arseniosos antes de la flotación, agentes oxidantes, tales como el peróxido de hidrogeno, y el acondicionamiento de la aireación se han aplicado efectivamente. La flotación selectiva de minerales arseniosos a través del control de Eh ha tenido avances significativos en años reciente, siendo la enargita el mineral más estudiado en esta área. Su uso en combinación con la pre-oxidación ha sido reportado. Se han encontrado varios depresores/colectores efectivos, incluyendo nuevos reactivos y algunos reactivos convencionales en flotación sulfurosa, para la separación de arsenopirita-pirita. El uso de reactivos selectivos representa la aproximación tradicional durante la remoción de arsénico y hace posible la remoción de minerales de arsénico sin operaciones adicionales tales como la pre-oxidación o el control de Eh.