TEMA Nº 1 Fisicoquimica I - 2015

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TEMA Nº 1 GASES IDEALES Y GASES REALES MSc. Lic. Ismael Colque F. FISICOQUIMICA I

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Tema nº 1FISICOQUIMICA IM Sc. Lic. Ismael Colque Flores2015

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  • TEMA N 1

    GASES IDEALES Y

    GASES REALES

    MSc. Lic. Ismael Colque F.

    FISICOQUIMICA I

  • 1.1.- ESTADO DE GAS IDEAL

    Caractersticas de los gases:

    Partculas de un gas se mueven con total

    libertad y tienden a separarse, aumentando la

    distancia entre ellas hasta ocupar todo el

    espacio disponible.

  • Los choques de las partculas del gas con

    las paredes del recipiente que lo contiene

    son los responsables de la presin que

    ejerce el gas sobre toda la superficie con la

    que entran en contacto

  • Leyes de los gasesEl volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin que soporta (temperatura y cantidad de

    materia constantes).

  • Ley de Charles

  • ECUACION GENERAL DE LOS GASES

  • Ley de Avogadro

    Volmenes iguales de gases diferentes

    contienen el mismo nmero de partculas (molculas o

    tomos) y la presin y temperatura se mantienen

    constantes.

    V n a P,T constantes

    http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f5/Sintesis_HCl.jpghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/f5/Sintesis_HCl.jpg

  • La ecuacin de estado

    La ecuacin que describe normalmente la

    relacin entre la presin, el volumen, la

    temperatura y la cantidad (en moles) de un gas

    ideal es:

    http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3nhttp://es.wikipedia.org/wiki/Mol

  • Anexo.- MTODO PROBLMICO

    Dentro de los mtodos de enseanza

    encontramos los mtodos problmicos,

    tambien lamado mtodo de

    APRENDIZAJE POR PROBLEMAS, los

    cuales constituyen sin lugar a dudas etapas

    en el proceso de desarrollo de la actividad

    totalmente independiente y creadora.

    A este nivel no es posible llegar de

    inmediato, sino que es un proceso de

    aproximacin gradual

    http://www.ecured.cu/index.php/Ense%C3%B1anza

  • Procedimiento de resolucin de

    problemas o ejercicios prcticos de

    manera sistemtica.

    Aplicando el mtodo cientfico

  • Lee el problema. Debes leer el problema incluso antes de haber leido el

    captulo o seccin del libro a la que el

    problema pertenece. Busca el significado

    de los trminos que no conoces

    Mtodo Sistemtico de resolucin

    de problemas

  • Haz un esquema del problema. Incluso un dibujo

    rudimentario puede ser de gran ayuda. Un dibujo realmente

    bueno debera incluir lo siguiente: Un ttulo que identifica

    la cantidad o incgnita que ests buscando en este

    problema.

    Ttulos que identifican los parmetros o variables de las

    cuales depende la incgnita que ests tratando de encontrar

    y que son dadas como datos. Anota los valores de estos

    parmetros o variables en el dibujo.

    Identifica y anota cualquier parmetro o variable

    desconocido que debas calcular en el camino, u obtener de

    otra manera del texto, para poder calcular tu incgnita final.

    Siempre anota las unidades de medida de todas las

    cantidades que usars en el problema. Si el dibujo es un

    grfico, asegrate de anotar las unidades y la escala

    (marcas) en ambos ejes

  • Encuentra el principio general que relaciona los distintos

    parmetros y variables del problema con las incgnitas que

    ests tratando de encontrar. En general, el diagrama va a

    sugerir cuales son las tcnicas y frmulas que debes aplicar.

    En algunos casos, puede ser necesario extraer informacin

    adicional del enunciado del problema antes de definir las

    frmulas apropiadas. Esto es generalmente cierto en

    aquellos casos en que la solucin del problema debe ser

    encontrada indirectamente a partir de los datos dados.

    Cuando esto sucede, es necesario a veces dibujar una

    segunda figura donde estas cantidades intermedias estn

    claramente identificadas. Esta segunda figura podra ser un

    grfico, o un diagrama de vectores, y no necesariamente un

    dibujo adicional describiendo objetos fsicos.

    Marco terico

  • Calcula la solucin haciendo todos los pasos

    posibles sin reemplazar las variables y

    parmetros por sus valores numricos. Este

    camino se llama el mtodo formal, o

    algebrico. Es el mas indicado para problemas

    largos y complicados

    Deduccin

  • Repite el clculo usando los valores numricos

    desde el principio, de manera que los diferentes

    pasos te iran proporcionando valores numricos

    intermedios. Este mtodo tiene como desventaja

    que, dada la mayor cantidad de cuentas

    involucradas, es mas probable que se cometan

    errores numricos. Tiene la ventaja de que vers

    como la parte numrica del problema progresa en

    los diferentes pasos, y como los rdenes de

    magnitud se combinan para llegar a la respuesta

    final. A veces, es mas fcil encontrar donde se

    puede haber cometido un error siguiendo este

    mtodo, cuando nmeros inverosmiles aparecen

    en algn paso

    Tratamiento de datos

  • Haz una crtica de tu solucin para ver si tiene sentido. Compara

    esta solucin con la de otros problemas similares que puedas haber

    resuelto, o pueda haber como ejemplos en el texto o las notas de

    clase. Muchas veces es posible hacer un control independiente

    simplemente haciendo un clculo aproximado. Un clculo

    aproximado debe dar una respuesta similar a la del clculo ms

    preciso. Si las respuestas difieren obviamente, esto ser indicacin

    de que hay un error en alguno de los caminos

    Controla las unidades del resultado. Esto es fundamental. Las unidades del

    resultado, luego de combinar todas las variables, parmetros y constantes que

    entren en las ecuaciones, tienen que ser las que se espera que la incgnita

    posea. Este control te ayudar a desarrollar tu intuicin fsica acerca de lo que

    es una solucin correcta.

    Verificacin

  • Problema 1.-

    Un recipiente de 2,24 litros, provisto de llave depaso, se llena con 7,1 g de gas de cloro a lapresin ambiente, cuando la temperatura es de T(K).Se calienta el recipiente hasta una temperatura

    30C mayor que T K y se abre la llave de pasode modo que la presin en su interior vuelve a suvalor inicial, quedndole dentro 6,4 g de cloro.Se desea saber:a) El valor de la temperatura Kelvin.b) La presin ambiente, expresada en mm

    de mercurioENUNCIADO

  • SOLUCION.-

    DATOS:

    V= 2,24 L Tinicial = T

    ninicial= 7,1 g Cl2 Tfinal = T+30 C

    nfinal= 6,4 g Cl2

    P = Ambiente

    Extraccin de la mayor informacin posible a partir del

    enunciado, no basta con copiar datos

  • Anlisis

  • Marco terico

  • DEDUCCION Le aplicamos la ecuacin

    PV =nRT

    para los gases al estado inicial (P, T ; 2,24 L)

    y al estado final (P, t+30, 2,24L), con lo que obtenemos un sistema de ecuaciones cuyas incgnitas son P y T inicial

  • TRATAMIENTO DE DATOS

    T = 274,3K, que es la temperatura inicial

  • La presin exterior: P, la obtenemos a partir

    de una de las ecuaciones del sistema anterior

    al sustituir la temperatura por su valor

    calculado, y es:

  • PROBLEMA 2.-

    Se tiene una esfera de 40 cm de dimetro y se

    llena de hidrgeno a 20C y 800 mm Hg de

    presin.

    Calcular la cantidad de gas introducida,

    expresndola en unidades de masa, moles y

    molculas. Si se abre el recipiente y la presin

    exterior es de 1 atm, Cuanto gas hidrgeno

    entrara o saldra?

  • Volumen de la esfera:

  • Problema 3Una llanta de un automvil tiene un volumen de 9 x103 cm3.

    Se llen con aire a una presin de 1.9 atm y una

    temperatura de 25 C. La composicin molar aproximada

    del aire es de 80% nitrgeno y 20% oxgeno. Suponer

    comportamiento ideal del aire y un peso molecular

    promedio de 29 g/mol. Determinar:

    a) La densidad del aire contenido en la llanta.

    b) La presin resultante cuando se pone en marcha el

    coche y las llantas aumentan 10 C su temperatura

    debido a la friccin.

    c) Si el coche se dirige de la Ciudad de Mxico hacia el

    puerto de Veracruz, variar la presin de las llantas, una

    vez que se haya estacionado y permanezca en reposo con

    una temperatura constante.

  • Se tiene una mezcla de oxgeno e hidrgeno en un recipiente a

    10 atm. Se produce una chispa elctrica en el sistema y se

    forma agua, la cual es separada. En el recipiente queda

    oxgeno sin reaccionar y ejerce una presin de 4 atm.

    Determinar la composicin (en % en mol) de la mezcla que

    originalmente estaba en el recipiente.

    Problema 3

  • Isotermas de un gas ideal y real

    1.2.- Estado de gas realLos gases reales no se ajustan a las leyes del gas ideal de forma

    exacta. A presiones bajas y temperaturas altas los gases reales

    cumplen con bastante aproximacin la ecuacin de estado del gas

    ideal: pV=nRT, pero, a medida que p aumenta y T disminuye se

    observan desviaciones cada vez mayores de este comportamiento

  • 1.3 FACTOR DE COMPRESIN

    El Factor de compresibilidad (Z) se define

    como la razn entre el volumen molar de un

    gas real (Vreal) y el correspondiente volumen

    de un gas ideal (Videal)

  • Z representa un factor de correccin para la ecuacin

    de los gases ideales. Con base en esto se encuentra tres

    tipos de comportamiento distintos

    Z = 1, comportamiento

    de Gas Ideal. (altas T y

    bajas P).

    Z > 1, gases como el

    Hidrgeno y Nen,

    difcilmente

    compresibles (altas T y

    bajas P).

    Z < 1, gases como el O2,

    Argn y CH4, fcilmente

    compresibles (bajas

    temperaturas y altas

    presiones).

  • Figura 2. Factor de compresibilidad en funcin

    a la temperatura para el gas H2

  • Punto Crtico

  • PRINCIPIO DE LOS ESTADOS

    CORRESPONDIENTES

    Si dos o ms gases tiene dos de sus variables

    reducidas iguales, se encuentran en estados

    correspondientes. Esto significa que su tercera

    variable reducida es la misma y por lo tanto

    tienen el mismo factor de compresibilidad

  • Problema de estudio

    El gas Nitrgeno a una presin de 100 Bar y

    -70oC esta contenido en un tanque de 0.25 m3. Calor

    es adicionado hasta que la temperatura es 37oC.

    Determinar a travs del factor Z,

    El volumen molar del gas, en m3/kmol

  • Problema de estudio

  • Problema de estudio

    Calcule el volumen ocupado por 4.000 kg. de metano a 298.15 K y

    200.0 atmsferas, utilizando el diagrama del factor de compresibilidad

    generalizado, si para el metano Pc = 45.8 atm y Tc = 190.2 K

    R.- Z = 0.84 V = 25.7 L.

  • Problema de estudio

    Halle la presin a que estarn sometidos 40 g de nitrgeno a 150 oC

    dentro de un volumen de 5 L, utilizando:

    a) la ecuacin de estado del gas ideal.

    b) La ecuacin del factor de compresibilidad.

  • Problema de estudio

  • 1.4. ECUACIN DE VAN DER WAALS

    P + n2a

    V2V nb = nRT

    Para un gas ideal a y b son iguales a cero y Z = 1.

    Para Z > 1 la contribucin atractiva (a) es pequea y la

    contribucin repulsiva (b) es apreciable.

    Cuando Z < 1 la contribucin repulsiva es dbil y la

    interaccin atractiva es fuerte.

  • J.P. van der Waals

  • Propone una ecuacin de estado modificada

    (P real + a n2/V2) (V n b) = n R T

    Presin corregida Volumen corregido

    a y b = constantes de proporcionalidad y

    dependen de cada gas

    a a la fuerza de atraccin b al volumen molecular

    - n ba n2/V2

    Frecuencia de encuentros

    entre las molculas del gas

    Volumen ocupado por

    las molculas del gas

  • Problema

    Usando la ecuacin de van der Waals calcule el volumen que ocuparan 1.5

    moles de a 105 y 0.750 atm.

    Solucin: De la ecuacin de van der Waals

  • sustituimos los valores referidos en el problema

    De esta manera obtenemos la ecuacin

    Por tanto el volumen sera de

  • Calcular la presin ejercida por 100 g de CO2 contenidos en un

    volumen de 5 L a 40oC, usando la ecuacin de Van der Waals.

    Compare este valor con el calculado usando la ley de los gases

    ideales. a= 3,59 atmxL2/mol2 y b= 0,0427 L/mol.

    Respuesta: P = 11,17 atm (Van der Waals)

    P = 11,76 atm (Gas ideal)

    Problema

  • Problema

  • 1.5. Ecuacin de REDLICH KWONG

  • La ecuacin del modelo es:

  • Calcule la presin a la cual se ha sometido 5 moles de etano

    para que tenga un volumen de 1,05 litros a la temperatura

    de 185.1oC calcular:

    a) grficas de z.

    b) ecuacin de Redlich Kwong

  • 1.6. Ecuacion de Berthelot

    La ecuacin de estado de Berthelot es ligeramente mas

    compleja que la ecuacin de Van der Waals. Esta ecuacin

    incluye un termino de atraccin intermolecular que

    depende tanto de la temperatura como del volumen. La

    ecuacin tiene la siguiente forma:

  • 1.7. Ecuaciones viriales

  • Los coeficientes de ambas expresiones se pueden relacionar

    de la siguiente manera

  • Problemas de estudio

  • ProblemaUsar la ecuacin virial para determinar la presin en

    atmsferas de 1 mol de CO2 gas contenido en un volumen de

    5.0 L a 273 K. Compare los resultados obtenidos a travs de la

    ecuacin de estado de gas ideal.

    La ecuacion virial es:

    La ecuacion virial truncada al segundo coeficiente virial en P:

    (B = 142 cm3/mol = 0.142 L/mol)

  • ProblemaPor definicin, el factor de compresin Z para un gas ideal es 1.

    A temperatura y presin ambiente, que porcentaje cambia ste para

    el nitrgeno diatmico realizando la comparacin con la ecuacin

    virial truncada en el segundo coeficiente virial.

    y para el vapor de agua?.

    A 300 K, El segundo coeficiente virial B es 3.91 cm3/mol para N2

    y 1126 cm3/mol para vapor de agua

    Primera estimacin :

  • Para el nitrogeno gaseoso:

    Para el vapor de agua:

    De los resultados, observamos que el vapor de agua se desvia ms que el nitrgeno

    de la idealidad . En el caso del vapor de agua el resultado es alrededor del 4,6% de

    la idealidad.

    Esto es una desviacin de casi 300 veces mas que para el nitrgeno diatmico.

    Se concluye que la interaccin molecular entre las molculas de agua es ms fuerte.