Tema 2 contrastes de significación (i)
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DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Y CCMM“Prof. J.C. Vilchez Martín”
TEMA 2 Contrastes de significación (I)
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA Y CCMM“Prof. J.C. Vilchez Martín”
TEMA 2 Contrastes de significación (I)
CarbónMaterial Referencia Certificado
NIST 3,19 % S (p/p)
S (%) (p/p)
3,29
3,22
3,30
3,23
Media 3,26
s 0,04
Media-MRC= 0,07%
Incertidumbre (errores aleatorios)
Sesgo (errores sistemáticos)
¿La diferencia es achacable
exclusivamente al puro azar (o aleatoriedad) o existe un sesgo (bias)
que causa dicha diferencia?
?
Analizador S
Análisis
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
¿Son significativamente diferentes?
Métodos A y B
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
HIPÓTESIS NULA (H0)
No hay diferencia significativa entre los valores comparadosEl punto centro de la diana y el promedio de nuestros lanzamientos no difieren
HIPÓTESIS ALTERNATIVA (H1)
Si que hay diferencia significativa entre los valores comparadosEl punto centro de la diana y el promedio de nuestros lanzamientos difieren
Coincide el centro de la diana y nuestros lanzamientos ??
Diferencia errores
aleatorios
Diferencia errores no aleatorios
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Ser aleatoria (H0) o no ser (H1), esa es la cuestión¿estás seguro?
Se establece una probabilidad
Habitualmente α = 0,05 → 95 %
Ser aleatoria al 95%(H0) o no ser (H1), esa es la cuestión
Diferencia
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
¿Tiene 3% Fósforo?Aplicamos método estándarσ conocida
Somos buenos ¿Por qué nos
rechazas?
3%
α = 0,05
Intervalo de confianza
AnálisisMedia
Se acepta H0 : Ensayo negativo
La vida es injusta
Error tipo I
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Imaginemos que H1 es cierto y nuestra muestra tiene realmente 3,05% (no lo sabemos aún)
¿Tiene 3% Fósforo?
α = 0,05
3%
AnálisisMedia
Ojo!! Nuestra media también tiene su distribución muestral
con la misma s (mismo método)
Se acepta H1 : Ensayo positivo
3,05%
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Imaginemos que H1 es cierto, que nuestra muestra tiene realmente 3,05% (no lo sabemos)
¿Tiene 3% Fósforo?
3% 3,02%
Les engañé, creen que soy de los
buenos
Que pasa si analizamos y no damos 3,05%, sino p.e. 3,02%?
¿H0 o H1?
Podemos tener valores de media que den por negativo un ensayo (H0 verdadero, diferencia por errores aleatorios), cuando en realidad es positivo (H1, existe un bias o sesgo no aleatorio, pertenecen al intervalo de confianza de un µ que no cumple H0) !!
α = 0,05
El lobo con piel de cordero
Error tipo II
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
¿Tiene 3% Fósforo?
3% 4,5%
Ausencia de errores II
3% 3,05%
α = 0,05
Ensayo positivo H1
Cuanto más cerca soy más fuerte y más fácil engaño
Errores II o β
Podemos dar negativo (H0) cuando en realidad es
positivo (H1) !!
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Realidad El test diceProbabilidad de cometer
o no un error I o II
Resumen de posibilidades
Falso positivo Falso negativo
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Ensayo negativo H0
Disminuyamos α (P > 95%)
α = 0,05 α = 0,01 Ahora sólo
somos el 1%
Que fácil era, ¿por qué no lo hacemos siempre así ?
(P = 99%)
Se ha reducido al 1% la posibilidad de dar un falso positivo (H1)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Ensayo positivo H1 (pero µ y µ0 próximos)
α = 0,05
Gracias, por salvar algunos
angelotes me has hecho más fuerte
Ha aumentado la posibilidad de cometer errores II, dar por negativo (H0) un ensayo que es positivo (H1)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Errores I y II conectados, ojo al manejar α (especialmente cuando µ y µ0 próximos)
Disminuimos α (>P)
Ensayo positivo H1
Menos error IMinimizamos posibilidad de falsos positivos (H1)
Ensayo negativo H0
Más error II (en casos µ y µ0 próximos)Más posibilidad de falsos negativos (H0)
Aumentamos α (<P) Ensayo negativo H0
Más error IMás posibilidad de falsos positivos (H1)
Ensayo positivo H1
Menos error II (en casos µ y µ0 próximos)Menos posibilidad de falsos negativos (H0)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Distribución muestral de medias
Distribución t
n
stx n 1−±
Como podemos hacer los errores tipo II más pequeños sin afectar a los de tipo I ??
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Distribución muestral de medias
Distribución t
n
stx n 1−±
Aumentemos el tamaño de la muestra (>n)
Utilicemos métodos de análisis/equipos más precisos (< s)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Hemos disminuido la posibilidad de
falsos negativos (errores tipo II)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Niveles máximos/mínimos permitidosContaminaciónProducción fábricaDopaje deportistas…Verificación métodosUtilización de patrones certificadosEtc.
Xmedido
µMax.permitido
H0 x=µ Si lo son, diferencia por errores aleatorios H1 x≠µ No lo son, diferencia significativa (sesgo)
¿Son la misma medida?Son pruebas para evaluar la exactitud (detección de un
sesgo)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
s
nxtn 01 µ−=−
Hemos de calcular t real que corresponde a la diferencia x-µ0 ¿Cuanto de alejados están x-µ0 en términos de t?
n
stx n 10 −=− µ
Se busca en tablas que valor de tcrítico para una determinada probabilidad (95%) y n-1 grados de libertad
00 µ=→ xHHipótesis
01 µ≠→ xHHipótesis
Ensayo positivo H1
Ensayo negativo H0critttSi <
critttSi >
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Una cola
α = 0,05Probabilidad 95%
Búsqueda en tabla t de 1 colatcritico
x
tcrítico
tcrítico
x µt
Ensayo positivo H1
tcrítico
x µt
Ensayo negativo H0
críticott >
críticott <
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Dos colas
α = 0,05Probabilidad 95%
Búsqueda en tabla t de 2 colatcritico
x
tcríticotcrítico
tcrítico
xµ
Ensayo positivo H1
críticott >
µ
tcrítico
x µ
Ensayo negativo H0
críticott <
tcrítico
tcrítico
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Ejemplo
Patrón certificado selenourea
50 ng/ml = µ
Selenourea (ng/ml)
50,4
50,7
49,1
49,0
51,1
x 50,06
s 0,956
Analizamos
¿Nuestro método es exacto y la diferencia se debe a errores aleatorios?
H0 µ = x
¿O hay un sesgo debido a errores sistemáticos?H1 µ = x
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Ejemplo
s
nxtn 01 µ−=−
Calculamos t real
14,0956,0
50,5006,501 =−=−nt
Buscamos t crítico en tablas
α=0,05 P=95%
N grados libertad= n-1 = 4
t crítico = 2,78
tabla t de 2 cola
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Ejemplo
Comparemos
crit
crit
ttH
ttH
>
<
1
0
78,214,0 =< critt
Luego se cumple
H0 µ = x 50 ≈ 50,06 ng/ml
El método funciona y analiza con exactitud, no hay contribución de errores sistemáticos y la diferencia se
debe a error aleatorio
tcrítico
50,0650Ensayo negativo H0
críticott <tcrítico
?
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Cuando n > 30
t ≈ z
( ya no depende de n grados de libertad)
Pruebas para evaluar la exactitud (detección de bias)
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n1, n2 < 30s1, s2 comparables
a) Hemos de calcular t real (en función de la distancia entre las medias)
El fundamento es el mismo que el utilizado en un contraste de una media con un valor conocido
21
12
21121
nns
xxt nn
+
−=−+
Ojo, Ahora hay dos desviaciones estándar que se componen
)1()1(
)1()1(
21
222
2112
−+−−+−=
nn
snsns
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b) Hemos de obtener en tablas t el valor tcrítico para n1+n2-2 grados de libertad y la probabilidad P marcada (habitualmente 95%)
221 −+= nnn libertadgrados
El número de grados de libertad con el que buscamos T en tablas también ha
cambiado
n1, n2 < 30s1, s2 comparables
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Ensayo positivo H1
Ensayo negativo H0critreal ttSi <
critreal ttSi >
c) Comparamos
n1, n2 < 30s1, s2 comparables
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n1, n2 < 30s1, s2 comparables
Ejemplo
Centeno
¿Concentración Cr?
Laboratorio A
Laboratorio B
n= 5x = 1,48 mg/kgS = 0,28 mg/kg
n= 5x = 2,33 mg/kgS = 0,31 mg/kg
¿Estos laboratorios están dando resultados
comparables ?
¿La diferencia se debe a solo a errores
aleatorios?
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n1, n2 < 30s1, s2 comparables
Ejemplo
21
12
21121
nns
xxt nn
+
−=−+
Calculamos t real
1745,0)15()15(
31,0)15(28,0)15( 222 =
−+−−+−=s
S = 0,295
51
51
295,0
48,133,2221
+
−=−+nnt t real=4,56
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Calculamos t crítico
Ejemplo
n1, n2 < 30s1, s2 comparables
8255221 =−+=−+= nnn libertadgrados
t crítico= 2,31
α=0,05 P=95%
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n1, n2 < 30s1, s2 comparables
Ejemplo
Comparamos
crit
crit
ttH
ttH
>
<
1
0 ? 31,256,4 => critt
Ensayo positivo H1
críticott >
Luego se cumple
H1 x1 ≠ x2 1,48 ≠ 2,33 mg/kg
Los laboratorios no están dando valores comparables de análisis
(no nos informa de cual ofrece el valor correcto)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
n1, n2 < 30s1, s2 diferentes
Una vez más, mismo fundamento pero…
2
22
1
21
12
ns
ns
xxt
+
−=ϑ
…Y Hallar El número de grados de libertad es más complicado
][)1(
1][
)1(
11
2
22
1
21
2
22
2
2
22
1
21
1
21
1
ns
ns
ns
n
ns
ns
ns
n+
−+
+−
=ϑ
Las S de cada media ahora no se SIMPLIFICAN…
Cálculo de t real
Tablas con t crítico
Tablas t=f(T,, )P
P se redondea al entero más próximo!!
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Y de nuevo comparamos
Ensayo positivo H1
Ensayo negativo H0critreal ttSi <
critreal ttSi >
X1 = X2
X1 ≠ X2
n1, n2 < 30s1, s2 diferentes
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
¿Por qué emparejados?
La cantidad de muestra disponible a examen es suficiente para sólo una determinación por método
Las muestras a examen pueden presentarse durante un extenso periodo de tiempo por lo que es necesario eliminar los efectos de las variaciones ambientales como temperatura, presión, etc.
Los métodos se van a comparar utilizando una amplia variedad de muestras de diferente procedencia y concentraciones distintas
No es adecuado realizar medias de los valores por
método, tanda o laboratorio
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Lotes de pastillas paracetamol
% (m/m) % (m/m)
¿Los dos métodos están dando resultados comparables ?
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Planteamiento de hipótesisNo tenemos medias calculadas
Ahora trabajamos con diferencias entre par de valores
emparejados
00 =→ dHHipótesis µ01 ≠→ dHHipótesis µ
Hallemos t real (n<30)
88,010570,0
159,01 ==−nt
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Hallemos t crítico (n<30)
Habitualmente probabilidad α=0,05 P=95%
N grados libertad= n-1 ,, siendo n el número de emparejamientos
tabla t de 2 cola
t crítico= 2,31
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Comparemos
Ensayo positivo H1
Ensayo negativo H0critreal ttSi <
critreal ttSi >
00 =→ dHHipótesis µ
01 ≠→ dHHipótesis µ
31,288,0 =< critt Ensayo negativo H0
0159,00 =→HHipótesis
La diferencia de resultados entre ambos métodos no es significativa (errores aleatorios)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Hay que trabajar de similar forma que en los contrastes de exactitud (comparar un F calculado con F crítico de tabla) con la diferencia de que:2.Ahora trabajamos con parámetro F y su tabla
4.Tablas F, en estos casos son de 1 cola
6.F depende de los grados de libertad de cada distribución (dos entradas) y de probabilidad de una cola
critreal FFSi <
critreal FFSi >
Ensayo negativo H0
Ensayo positivo H1
Compara para saber si las varianzas de dos métodos son similares (H0) o un método es más preciso que otro (H1)
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Hay que trabajar de similar forma que en los contrastes de exactitud (comparar un Q calculado con Q crítico de tabla) con la diferencia de que:
3.Ahora trabajamos con parámetro Q y su tabla
5.Tablas Q, en estos casos son de 2 colas
7.Q depende de los grados de libertad del sistema y de probabilidad de dos colas
Compara para saber si una medida pertenece a una distribución normal de valores (H0) o no (H1)
critreal QQSi <
critreal QQSi >
Ensayo negativo H0
Ensayo positivo H1
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Hay algún valor discrepante en el análisis de la muestra de agua debido a un error no aleatorio?
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
7,0308,0410,0
401,0308,0=
−−
=−
−=
menormayor
próximomássospechoso
xx
xxQ
Calculamos Q real
Hallemos Q crítico en tablas
Habitualmente probabilidad α=0,05 P=95%
Q crítico= 0,831
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
Comparemos
831,07,0 =< critQ Ensayo negativo H00,380 no se elimina, pertenece a la misma distribución normal que la
de los demás puntos
InconvenienteEste procedimiento sólo es válido para muestras pequeñas de 4 a 7
medidas, para muestras más grandes se modifica !!
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TEMA 2 Contrastes de significación (I)
s
xxG
sospechoso −=
Cuanto de alejado de x en términos de S se encuentra x
En este casox=x+Gs
Contrastar con la G teórica (G crítica)
Ensayo negativo H0
critreal GGSi <
Ensayo positivo H1
critreal GGSi >
x esta dentro de los valores normales de la
distribución normal. Se acepta
x esta demasiado alejado y no
pertenece a la misma distribución (error no
aleatorio). Se rechaza