33°° Encuentro Encuentro Internacional de Internacional de investigación en cítricosinvestigación en cítricos

Residuos de plaguicidas en cítricosResiduos de plaguicidas en cítricos

investigación en cítricosinvestigación en cítricos

Residuos de plaguicidas en cítricos Residuos de plaguicidas en cítricos argentinos de la región NEAargentinos de la región NEA

C d d d ió d l i idC d d d ió d l i idCurvas de degradación de plaguicidas Curvas de degradación de plaguicidas de 60 de 60 –– 120 días120 días

Cecilia Cecilia KulczyckiKulczycki WaskowiczWaskowiczAlexis SosaAlexis Sosa

21 septiembre de 201121 septiembre de 2011

Argentina en el mundo

Estimación de la producción de los principales grupos de frutas en Argentina (Año 2010)

Grupo de especies - 2010 En toneladas

Frutas cítricas (naranja, mandarina, pomelo y limón) 2.559.418

Frutas de pepita (manzanas, peras) 1.441.500Duraznos, ciruelas, pelones y cerezas 284.963Uva de Mesa 81 000Uva de Mesa 81.000Arándanos y Frutillas 25.100

P d ió d f t ít i f A ti (Producción de frutas cítricas frescas en Argentina (en toneladas) Período 2000/2010

Añ Li ó M d i N j P l T t lAño Limón Mandarina Naranja Pomelo Total2000 1.163.229 438.058 788.703 189.237 2.579.2272004 1.340.152 483.136 736.607 177.210 2.737.1052006 1.504.204 432.380 938.494 259.304 3.134.3822008 1.362.190 410.630 942.541 243.695 2.959.0562010 1.113.375 423.737 833.486 188.820 2.559.418

óóResiduoResiduo

Es el depósito que queda luego de tratar Es el depósito que queda luego de tratar un vegetal con un plaguicida (FAO)un vegetal con un plaguicida (FAO)

Factores: - naturaleza de la molécula - dosis empleada- tipo de aplicación - morfología de la superficie vegetal

Depósito inicial Proceso de disipación- crecimiento del vegetalcrecimiento del vegetal- degradación química del plaguicida o volatilización- factores externos: lluvia, ºT, viento, etc.

ResiduosResiduos de Plaguicidasde PlaguicidasLímite máximo de residuos Límite máximo de residuos -- ToleranciaTolerancia

ConcentraciónConcentración máximamáxima dede plaguicidaplaguicida permitidapermitidapresentepresente enen lala frutafruta queque nono ofreceofrece riesgosriesgos parapara lalasaludsalud deldel consumidorconsumidor..

Ti d C iTi d C i

DíasDías queque transcurrentranscurren entreentre elel momentomomento dede aplicaciónaplicación

Tiempo de CarenciaTiempo de Carencia

DíasDías queque transcurrentranscurren entreentre elel momentomomento dede aplicaciónaplicacióndede loslos productosproductos fitosanitariosfitosanitarios yy lala cosechacosecha..

11°° Estudios de Residuos de Plaguicidas en Estudios de Residuos de Plaguicidas en ít i d l NEA 2001ít i d l NEA 2001 20052005cítricos del NEA 2001cítricos del NEA 2001--20052005

Acompañar al sector citrícola con las propuestas de los mejoreslt d d li d b j PICresultados de ensayos realizados bajo PIC

Criterios

1- Curva de degradación a 30 días

Criterios

1 Curva de degradación a 30 días

2- Trazabilidad: hasta llegar a los diferentes mercados de los productos post cosecha

3- Residuos provenientes de una BPA (PIC)

mercados, de los productos post cosecha

11°° investigacionesinvestigaciones 20012001 -- 20052005

1- Curva de degradación de Prod. Fitosanitarios

- a campo: malathion, dicofol, tetradifón, imidacloprid en diferentes variedades

2- Post cosecha: TBZ, IMZ, PCZ, 2,4 D, GZT, , , , ,

Trazabilidad

Curvas de disipación de residuos en naranja, pomelo y limón

Argentina LMR PCArgentina LMR PCmg/kg días

Dicofol 3 7Imidacloprid 0.2 7Malatión 2 7

DosisDosis: : malathionmalathion 0,2 % 0,2 % imidaclopridimidacloprid 0,05 0,05 % %

Tetradifón 1.5 15dicofoldicofol 21% 21% -- tetradifóntetradifón 7,5%: 7,5%: 0,2 %0,2 %

MALATION en NARANJA

7

8MALATION en NARANJA

5

6ppm

2

3

4

LMRLMR

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 320

1

0.25 N-0.02L0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32

DíasPCPC

0 36N-0 38L

LMRLMR

0.36N-0.38L

PCPC

DICOFOL en POMELO

LMRLMR1.3 N-0.01L

LMRLMR

PCPC

Días

TETRADIFON en LIMON

LMRLMR

0.6N-0.3L

Días

PCPC

Residuos de postResiduos de post--cosechacosechapp

Prod. 2,4D TBZ IMZ PCZ GZT

LMR 2 10 5 / 0.5 5 2 / 0.5

Dosis máximas mg/kgDrencher Linea Cera

1200 2000 5000Prod.TBZ

500 2000 2000500 2000 20001000 1200

IMZPCZGZT 1000 1200

20 500 500GZT2,4 D

Fungicidas utilizados en:

drencher, picos fungicidas drencher, picos fungicidas y enceradoy enceradoy enceradoy encerado

Residuos post cosechaResiduos post cosecha

residuo inicial LMR SENASA

10

12

4

6

8

mg/

kg

0

2

4

Productos

IMZ GZT

Trazabilidad post cosechaTrazabilidad post cosechapp

IMZ4

IMZ

PCZ 2

3mg/kg TBZ

2,4D0

1

día 1 día 28 % degrTBZ 3,1 2,7IMZ 3,7 2,6

día 1 día 28 % degr.

30 13

,PCZ 3 2,42,4D 1,2 0,84 30

20

33-- Residuos provenientes de Residuos provenientes de Buenas Buenas Prácticas AgrícolasPrácticas Agrícolas

Residuos de Malatión en el Control de PlagasResiduos de Malatión en el Control de Plagas

Prácticas recomendadas protocolo PIC Prácticas recomendadas protocolo PIC

Residuos de Malatión en el Control de PlagasResiduos de Malatión en el Control de Plagas

M dDosis de

Moscas de los Frutos

Mercaptotión 100% al 0,1

melaza 5%

MandarinasMandarinas MontenegrinaMontenegrina –– PixiePixie -- OrtaniqueOrtaniqueDegradación de residuos de MalatiónMandarinasMandarinas Montenegrina Montenegrina Pixie Pixie OrtaniqueOrtanique

P i d5678

g Ortanique

Periodo Carencia

7 DÍAS 1234

mg/

kg Montenegrina

Pixie

7 DÍAS 00 1 2 3 4 5 6 7

días

BPA en Naranja ValenciaBPA en Naranja ValenciaControl deControl de CeratitisCeratitis capitatacapitata WiedWiedControl de Control de CeratitisCeratitis capitatacapitata WiedWied..14

8

10

12

2

4

6

0

9/20

01

0/20

01

0/20

01

0/20

01

/200

1

/200

1

2/20

01

Pulverizaciones

17/0

9

01/1

0

15/1

0

29/1

0

12/1

1

26/1

1

10/1

2R id d M t tióResiduos de Mercaptotión

Resultados Resultados MalatiónMalatión Naranja ValenciaNaranja ValenciaControl de moscaControl de moscaControl de moscaControl de mosca

Fecha Pulv. Deriva

17-Sep 6,85 0,6

21-Sep 10,86 1Residuos iniciales

19-Oct 9,16 0,8

30-Oct 11,75 0,938

10

12

14

kg en banda

05-Nov 6,77 0,98

27-Nov 6,7 0,450

2

4

6

8

mg/

k en bandaderiva

17-Dic 7,06 0,58

22-Dic 10,68

01 2 3 4 5 6 7 8

Días

Nuevos paradigmasNuevos paradigmasp gp gAño 2006 Año 2006 -- 20112011

Cambia el “cero” Cambia el “cero” –– trazas de residuostrazas de residuos

Bajan los LMR Bajan los LMR –– caen + de la mitad de los caen + de la mitad de los registradosregistradosregistradosregistrados

Se agrega determinación en “pulpa”Se agrega determinación en “pulpa” Se agrega determinación en pulpaSe agrega determinación en pulpa

GAPGAP “principio”“principio”ALARAALARAGAPGAP principioprincipio ALARAALARA

Ámbito InternacionalÁmbito InternacionalÁmbito InternacionalÁmbito Internacional

Unión EuropeaUnión Europea

Directiva Directiva 91/414/CEE91/414/CEE

Autoridad Europea de Seguridad AlimentariaAutoridad Europea de Seguridad AlimentariaEFSA

Normas de calidad (GlobalGAP, Tesco, Carrefour, etc.)Rechazo a presencia de multirresiduos

Ámbito InternacionalÁmbito Internacional Federación Federación de Rusiade Rusiade Rusiade Rusia

Determinaciones en pulpa (jugo) de los cítricos

DIVERGENCIAS

“Predicción y Prevención de excesos”

1- Curva de degradación de Prod. Fitosanitariosa campo: clorpirifós y cipermetrina- a campo: clorpirifós y cipermetrina

Argentina LMR PC

/k dímg/kg días

clorpirifós 0.3 cc-0.2 sc 21

cipermetrina 2 ??

- Post cosecha: fludioxonil y pyrimetanil

2- Trazabilidad : hasta llegar a los diferentes

y py

mercados de: UE y lejanos (China, Rusia) Carbendazim

Curva de degradación de Clorpirifós

Dosis máxima: 120 cm3/hl – “Lorsban 48 E”

Ppio Activo i Res.Ppio. Activomg/kg Rusia UE Res.

934/10Clorpirifós 0,005 0,3 N- 2 M 0,3 cc-0,2 scClorpirifós 0,005 0,3 N 2 M 0,3 cc 0,2 sc

Determinación de residuos en Laboratorio EEA Mendoza ISO 17025EEA Mendoza ISO 17025

Curva de degradación de Clorpirifós en Mandarina Satsuma Owari

Calidad inicialCalidad inicial

P i d dP i d dPeriodo de Periodo de carenciacarencia

Residuo inicialResiduo inicial

65 días 65 días dedede de

aplicadoaplicado

Curva de degradación de Clorpirifós en mandarina

0,45

0,50

0,390,35

0,40

n (pmm)

y = 0,3215e‐0,062x

R² = 0,93630 20

0,25

0,30

ncen

tració

0,10

0,15

0,20

Con

0,07

0,04 0,04

0,030,01 0,01

0,00

0,05

0 7 14 21 28 35 42 49 56 63

Día

Curva de degradación de Clorpirifós en naranjanaranja

0 510 50

0,60

0,51

0,40

0,50

y = ‐0,081ln(x) + 0,3687R² = 0,99330,30

0,14

0,090,10

0,20

0,090,07 0,03

0,04

0,02 0,01 0,010,00

0,10

0 15 30 45 60 75 90 105 1200 15 30 45 60 75 90 105 120

Curva de degradación de Cipermetrina

Naranja Valencia Midknight: fruta entera y pulpa

“Galgotrin 25 EC” g60 cm3/hl. Curva a 61 días

L áli i li L b d l F d I Q UNLLos análisis se realizaron en Lab. de la Fac. de Ing. Qca.,UNL, mediante cromatografía gaseosa, con detector ECD.

Legislación

Limite Máximo de ResiduoPaís mg/kg Matriz

Argentina 2 FrutaUE 2 FrutaFed. Rusia 0.01 Pulpa

0 2080,2100,220

Residuos de Residuos de cipermetrinacipermetrina en naranja Valenciaen naranja Valencia

0,208y = -0,01ln(x) + 0,167

R² = 0,943

0 1600,1700,1800,1900,2000,210

kg)

0,1370,122 0,121

0 1100,1200,1300,1400,1500,160

tion

(mg/

k

0,087 0,0980,100

0 0600,0700,0800,0900,1000,110

Con

cent

ra

0 010 0 004 0 005 0 006 0 005 0 005

y = -8E-0ln(x) + 0,007R² = 0,785

0,0200,0300,0400,0500,060C

0,010 0,004 0,005 0,006 0,005 0,005 0,0040,0000,010,

0 7 14 21 28 35 42 49 56DaysDays

Fruit Pulp Logarithmic (fruit) Logarithmic (Pulp)

CONCLUSIONESCONCLUSIONESCONCLUSIONESCONCLUSIONES

D d l t di li d b j BPA l d iDe acuerdo al estudio realizado bajo BPA y con las dosisde cipermetrina utilizada, se determina que los residuosestán muy por debajo del lmr estipulado oficialmenteestán muy por debajo del lmr estipulado oficialmenteen los diferentes países compradores

Resultados ciper en mandarinas

Trazabilidad de Trazabilidad de CarbendazimCarbendazim

1,5 TratamTratam CBZCBZ1,4 1,35

0,55 0 5

1

1,5

mg/

kg

TratamTratam.. (mg/kg)(mg/kg)Inicial ND (0,05)

0

0,34

0

0,5

Initial drencher1000 mg/kg

degreening packingpilot

arrival to EU

m

Drencher 1,40 ± 0,10

Desverd 1 35 ± 0 101000 mg/kg pilot Desverd. 1,35 ± 0,10

Final empaque

0,55 ± 0,10Dosis Drencher 1000 mg/kg empaque

Llegada a UE

0,34 ± 0,10Dosis línea 500 mg/kg

Dosis Drencher 1000 mg/kg

Dosis línea 500 mg/kg

Determinación de Residuos de Plaguicidas

1- Residuos provenientes de BPA (MIP):

Ensayo de control de Mancha Negra en Naranja Valencia - Qta. de Juan Pujol – Ctes.j Q j

Mancha Negra en Naranja ValenciaMancha Negra en Naranja Valencia

C b d iC b d iCarbendazimCarbendazimZiramZiram

MancozebMancozebMancozebMancozebPiraclostrobinPiraclostrobin

Mancha Negra Naranja ValenciaMancha Negra Naranja Valencia

SUST. ACTIVA UE Fed. Rusia

Res. 934/10

Results (mg/kg)Results (mg/kg)Rusia 934/10

Ziram 0.1 2 2[ ] < QL

[ ] < QLDL = 0.1

[ ] < QL

[ ] < QLDL = 0.1

Carbendazim 0.5 (-) 5/1

Mancozeb 5 2 2 [ ] < QLDL 0 1

[ ] < QLDL = 0.03

[ ] < QLDL 0 1

[ ] < QLDL = 0.03

Pyraclostrobin 1 0.3 1 [ ] < QLDL = 0.02

DL = 0.1

[ ] < QLDL = 0.02

DL = 0.1

Análisis de Riesgo

CarbendazimCarbendazim agregado a 294 días de la agregado a 294 días de la cosechacosecha

ZiramZiram agregado a 294 días de la cosechaagregado a 294 días de la cosecha PyraclostrobinPyraclostrobin agregado a 294 días de laagregado a 294 días de la PyraclostrobinPyraclostrobin agregado a 294 días de la agregado a 294 días de la

cosechacosecha MancozebMancozeb agregado a 260 días de la cosechaagregado a 260 días de la cosecha MancozebMancozeb agregado a 260 días de la cosechaagregado a 260 días de la cosecha

No generanNo generan residuos detectablesresiduos detectables en naranjasen naranjasNo generan No generan residuos detectablesresiduos detectables en naranjas en naranjas reduciendo al mínimo el riesgo toxicológico reduciendo al mínimo el riesgo toxicológico

de los consumidoresde los consumidores

Muchas GraciasMuchas GraciasMuchas GraciasMuchas Gracias

ckulczycki@correo.inta.gov.arckulczycki@correo.inta.gov.ar