Las reglas de Fajans fueron enunciadas por Kasimir Fajans en 1923. Estas reglas

permiten determinar de forma aproximada el carácter covalente de un enlace iónico. Para ello

relacionan el carácter covalente de un enlace con la polarización de los electrones del anión.

Las reglas de Fajans son tres:

Regla 1: Cuanto más polarizante es el catión, mayor será el carácter covalente del enlace. El

poder polarizante (de deformar) de un catión aumenta al aumentar la relación q/r (potencial iónico).

Regla 2: Cuanto más polarizable es el anión, mayor será el carácter covalente del enlace. La

polarizabilidad del anión aumenta al aumentar el tamaño y la carga (facilidad para ser deformado).

Regla 3: La polarización del enlace (y por lo tanto el carácter covalente) aumenta cuando el

catión no tiene configuración de gas noble. Esto se da en los metales de transición (grupos 3 -

12) y en las tierras raras (lantanoides y actinoides) debido a que sus orbitales d y f se extienden

lejos del núcleo (son más grandes) y por tanto son más fáciles de polarizar, ya que están menos

atraídos por el núcleo 

Regla de Fajans

Las reglas que rigen la transición del enlace iónico al covalente se denominan

reglas de Fajans. Se basan en la deformación de iones que interactúan en el

enlace A+B- (polarización de los iones). Cuando un anión se acerca a un catión,

su nube electrónica no sólo es atraída por el núcleo sino también por la carga del

catión. Esto causa una deformación de su nube electrónica, denominada

polarización del anión. En virtud del pequeño tamaño del catión, la polarización, el

par electrónico de enlace está más compartido por los átomos enlazados que en el

caso de los compuestos iónicos, dando lugar a un enlace covalente.

El Aumento de la polarización de los iones y, en consecuencia, de la covalencia,

se debe a los siguientes factores, denominados reglas de Fajans.

  1. Mayor carga

La covalencia de un enlace aumenta con el incremento de la carga del catión. Esto

puede observarse en los puntos de fusión y en las conductividades eléctricas de

los compuestos que tienen un anión en común. 

  2. Menor Radio del catión

El incremento de la densidad

de carga en los cationes de tamaño pequeño incrementa su capacidad polarizante

y, en consecuencia, su tendencia a formar enlaces covalentes.

  3. Mayor tamaño del anión

La nube electrónica de un ion luminoso está sujeta en forma menos firme por el

núcleo y, en consecuencia, el anión será más fácilmente polarizable. Esto puede

deberse al apantallamiento de los electrones externos por la carga interna de

electrones. Un ejemplo seria el ion yoduro, que tiende a formar enlaces

compuestos covalentes.

  4. Cationes con capas de 18 electrones

Estos poseen mayor poder polarizante que los iones con ocho electrones que

tienen la misma carga y el mismo tamaño. Esto se debe a la mayor

electronegatividad de los iones puesto que los electrones internos ejercen un

pobre efecto apantallante sobre el núcleo

De esta manera, muchos hechos pueden explicarse con base en la polarización

del anión por el catión. Algunos son:

  * El KI es soluble en alcohol.

  * El LiCl es soluble en alcohol y en piridina.

  * El FeCl3 es soluble en éter y sublima a 450 K.

  * El

CuX, AgX y el AuX (X= Cl, Br y el I) son insolubles en agua, mientras que los

halogenuros de los metales alcalino, las distancias internucleares observadas son

cercanas a la suma de los radios iónicos.

NOTA:

Se debe tener cuidado al aplicar estas generalizaciones, ya que en algunos casos

se pueden lograr operar al mismo tiempo varios efectos. Así pues, en último

análisis, las reglas son más útiles para establecer comparaciones entre

compuestos que tiene un ion, ya sea el anión o el catión, en común.

Bibliografía

  * *Theorical principles of inorganic chemistry Principios de química inorgánica G.

S. Manku Traducción: Dr. Raymundo Cea Olivares, Editorial McGraw Hill

1990 – Primera edición Pág. 231-233

  * *Principles of chemistry (Principios de química, introducción a los conceptos

teóricos)

Paul Ander – Anthony J. Sonnessa Traducción: Hortensia Corona Rodríguez

Editorial Limusa 1996 – Decimoquinta reimpresión Pág. 196-198

  * *Química inorgánica Therald Moeller

Editorial Reverte, 01/02/1981 Pág 264-267

Sergio Carmelo Ñañez 20120110B UNI-FIIS