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REACCIONES DE SÍNTESIS DE LOS ALQUENOS

1.- Deshidrohalogenación de haluros de alquilo.

2.- Deshidratación de alcoholes.

3.- Deshalogenación de dibromuros vecinales

RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS

1.- Adiciones electrofílicas.

Adición de haluros de hidrógeno.

En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reacción se puede dar la

Orientación anti-Markovnikov.

C C + H X C C

H X

(orientación Markovnikov)(X = Cl, Br ó I)

H3C CH2 C CH2

CH3

+ H Cl H3C CH2 C CH3

CH3

Cl

H3C CH2 C CH2

CH3

+ H Br

H3C CH2 C CH3

CH3

Br

sin aire (no peróxidos)

orientación

Markovnikov

con peróxidos

orientación

anti-Markovnikov

H3C CH2 C CH2

CH3

H Br

C

H

C

X

KOH/EtOH

base voluminosaC C + H X

H3C C

CH3

Br

CH CH3

H

KOH

EtanolH3C C

CH3

CH CH3+ H2C C

CH3

CH CH3

H75 %

25 %Producto mayoritario (Saytzeff)

C

H

C

OH

C C +

H3C C

CH3

OH

CH CH3

H

H3C C

CH3

CH CH3+ H2C C

CH3

CH CH3

HProducto mayoritario (Saytzeff)

Hcalor H2O (Eliminación)

H2SO4

calor

C

Br

C

Br

C C

H3C C

CH3

Br

CH CH3

Br

H3C C

CH3

CH CH3

Zn/CH3COOH

NaI/acetona

+ ZnCH3COOH

+ ZnBr2

NaI+ H3C C

CH3

CH CH3H3C C

CH3

Br

CH CH3

Br

acetona+ BrI + NaBr

2

Hidratación catalizada por ácido.

Adición de ácido sulfúrico.

Oximercuriación-desmercuriación.

Hidroboración + oxidación.

H3C CH2 CH CH3

OH

H3C CH2 CH CH2 H2O+

H2O

(orientación Markovnikov)

C C

H OH

+C CH

H2SO4

H3C CH2 CH CH2+

H2SO4

(orientación Markovnikov)

C C

H OSO3H

+C C

H2SO4

H2O

ebulliciónC C

H OH

ebullición

H2OH3C CH2 CH CH3

OSO3H

H3C CH2 CH CH3

OH

OH

H2O2

OH

H2O2H3C CH2 CH CH2

H OH

H3C CH2 CH CH2

H BH2

C C

H OH

BH3.THF

C C + C C

H BH2

(orientación anti-Markovnikov

estereoquímica sin)

BH3.THF

+H3C CH2 CH CH2

NaBH4

NaBH4H2O

H3C CH2 CH CH3

OH

H3C CH2 CH CH2

HgOAc

C C

H OH

Hg(OA)2

C C + C C

H HgOAc

(orientación Markovnikov)

Hg(OAc)2

+H3C CH2 CH CH2

3

2.- Reacción de reducción: Hidrogenación catalítica.

3.-Adición de halógenos.

Formación de dihaluros de alquilo

Formación de halohidrinas.

4.- Hidroxilación sin.

También se puede llevar a cabo la hidroxilación empleando OsO4 y H2O2

realizándose la reacción con estereoquímica sin pero tiene el inconveniente de

que este reactivo es más caro además de ser tóxico.

5.- Ruptura oxidativa de alquenos.

Reacción con KMnO4.

H3C CH2 CH CH2+

H2 C C

H H

+C C

H2 H3C CH2 CH CH2

H H

(estereoquímica sin)

Pt, Pd ó Ni

C C + C C

OH OH

KMnO4

(estereoquímica sin)

CH3

H

+ KMnO4

CH3

H

OH

OH

H2O

H2O

OH

OH

cis-1-metilciclohexao-1,2-diol

C C + C

X

C

X

X2

(estereoquímica anti)

H

H

+ Br2

H

Br

Br

H

trans-1,2-dibromociclohexano

(X= Cl, Br a veces I)

CCl4

CCl4

H2O

H2O

(X= Cl, Br a veces I)

CH3

H

OH

Br

Br2+

CH3

H

(orientación Markovnikov

estereoquímica anti)

X2 C

X

C

OH

+C C

4

Ozonolisis

Si la ozonolisis se realiza en un medio oxidante (H2O2) en lugar de en medio

reductor (Zn/H2O ó (H3C)2S) en lugar del aldehído se obtendrá un ácido

carboxílico.

Alquilación

Sustitución alílica

C C

R1 R

HR2

+ KMnO4H

calorC O

R2

R1

+ CO

R

OH

cetona ácido

H3C C

CH3

C CH2 CH3

H

+ KMnO4 calor

HH3C C

CH3

O + O C

OH

CH2CH3

propanona ác. propanoico

H3C CH C CH

CH3

CH2H

calorKMnO4

+ H3C C

OH

O + O C

CH3

C

OH

O + CO2

ác. etanoico ác. 2-oxopropanoico

C C

R1 R

HR2

C O

R2

R1

+ CO

R

H

cetona aldehído

H3C C

CH3

C CH2 CH3

H

H3C C

CH3

O + O C

H

CH2CH3

propanona propanal

H3C CH C CH

CH3

CH2 H3C C

H

O + O C

CH3

C

H

O +

etanal 2-oxopropanal

1) O3

2) Zn/H2O [ó (H3C)2S]

2) Zn/H2O [ó (H3C)2S]

1) O3

2) Zn/H2O [ó (H3C)2S]

1) O3O CH

H

metanal

H3C C

CH3

CH2+ H3C CH CH3

CH3

H2SO4H3C CH

CH3

CH2 CH

CH3

CH3

CH3

2,2,4-trimetil pentano (isooctano)

H2C CH CH3+ X2

Temp. baja

CCl4

H2C CH

X

X

CH3 (adición)

H2C CH CH2 (sustitución)

X

(X= Cl, Br)