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precipitacióncurvasindica dorredoxanalitotitulanteb uretaanalitoindicadoracid obasepatronprimariooclusi oncoprecipitacioncomplejo sEDTAwertyuiopasdfghjklzx cvbnmqwertyuiopasdfghjklz xcvbnmqwertyuiopasdfghjkl zxcvbnmqwertyuiopasdfghjk lzxcvbnmqwertyuiopasdfghj klzxcvbnmqwertyuiopasdfgh jklzxcvbnmqwertyuiopasdfg hjklzxcvbnmqwertyuiopasdf ghjklzxcvbnmqwertyuiopasd fghjkmohrfajansvolhardEDT Acalconnegrodeeriocromovo QUÍMICA ANALÍTIC A CUANTITA TIVA GUÍA DE EJERCICIOS Y PROBLEMAS

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precipitacióncurvasindicadorredoxanalitotitulanteburetaanalitoindicadoracidobasepatronprimariooclusioncoprecipitacioncomplejosEDTAwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjklzxcvbnmqwertyuiopasdfghjkmohrfajansvolhardEDTAcalconnegrodeeriocromovolumetriagravimetriapuntodeequivalenciapuntofinalfactornormalidadmolaridadsolucionesetilendiamintetraaceticoexcesodefectosolubilidad

QUÍMICA ANALÍTIC

A CUANTITA

TIVAGUÍA DE EJERCICIOS Y

PROBLEMAS

2018[ET N°27 HIPOLITO YRIGOYEN]

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAVOLUMETRIA ÁCIDO BASE

1) Determinar la normalidad de una solución de H2SO4 si un volumen de 50,00 mL requieren 27,23 mL de una base 0,1005 N para su titulación

2) Una solución de NaOH se valoró con H2C2O4.2H2O patrón. Pesándose 42,0 mg de dicho patrón se gastó 15,20 mL del hidróxido. En cambio, con 50,0 mg del oxálico se emplearon 18,01 mL del NaOH. Calcular

a) La normalidad b) El factor de la solución si la normalidad aproximada es 0,040

3) Una solución de ácido acético se tituló con la solución de NaOH del ejercicio anterior. 25,00 mL de la solución de ácido consumieron 20,35 mL de la solución de NaOH. El duplicado gasto 20,22 mL de la base. Calcular la molaridad del ácido acético.

4) Calcular la normalidad de una solución de HCl si 28,00 mL reaccionan con 25,00 mL de Na2CO3

0,1000 N y una segunda muestra de 27,50 mL del ácido consumió 24,90 mL de la sal.

5) Se dispone de los indicadores A, B, C y D, cuyas constantes de acidez (Ka In) son 1.10-3; 1.10-5; 1.10-8 y 1.10-9 respectivamente.Se titula un ácido con una base de manera tal que el punto de equivalencia esta en pH 7,3. ¿Qué indicador de los mencionados emplearía? Justificar

6) A una muestra de vinagre que pesa 10,52 g se añaden 19,0 mL de NaOH 0,4954 M. El exceso de la base se valora con HCl 0,4717 N, consumiendo 1,5 mL. Calcular el % de ácido acético. Rta 4,97%

7) Un indicador HIn (rojo) de aniones In- (amarillo) tiene una Ka= 1.10 -9 ¿Qué color tomará en las siguientes soluciones?

a. pH= 2b. HCl 2Mc. NaOH 1.10-5M

d. pH= 8e. [H+]=1.10-5

f. [H+]=1.10-12

g. En el Punto de equivalencia entre un ácido fuerte y una base débil

8) Un volumen de 10,00 mL de consumió 15,25 mL de NaOH 0,0512 N. El duplicado gastó 15,75 mLa. Calcular la normalidad de la solución ácidab. Calcular la molaridad del ácidoc. Calcular su concentración en % m/V

9) Dibuje la curva de titulación pH vs. Volumen de titulante en el mismo gráfico, para los siguientes sistemas titulado-titulante:

a. 25,00mL de HCl 0,1M con NaOH 0,1M b. 10,0ml de HAcO 0,1M con NaOH 0,1M c. 10,00ml de NH3 0,1M con HCl 0,1M d. Indique qué cambios observaría en las curvas si:

i) diluyera 10 veces el titulante ii) diluyera 10 veces el titulado iii) diluyera 10 veces ambos

Datos: pKa HAcO = 4,75; Kb NH3 = 10-5 - Heliantina: 3,1–4,4 Azul de Bromotimol: 6,0 – 7,6 Fenolftaleína: 8,2 – 9,8

10) Dibuje superpuestas las curvas de titulación que se obtienen en los siguientes casos:

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAa. NaBO2 0,1M con HCl 0,1M y b) HBO2 0,1M con NaOH 0,1M. b. Represente gráficamente pH vs. Volumen agregado para los tres sistemas siguientes

a. a) 25,00mL de HCl 0,1M con NaOH 0,1M b. b) 10,0ml de HAcO 0,1M con NaOH 0,1M c. c) 10,00ml de NH3 0,1M con HCl 0,1M

Indique qué cambios observaría en las curvas si: d. i) diluyera 10 veces el titulante e. ii) diluyera 10 veces el titulado f. iii) diluyera 10 veces ambos

11) 10,00 mL de una solución de NaOH se mezclan con 20,00 mL de HCl 1,00 N. La solución resultante tiene carácter ácido y para su neutralización se requieren 13,0 mL de NaOH 0,05000 N. Calcular el titulo de la solución primitiva de NaOH expresada en g/mL

12) Se miden 20,00 mL de un hidróxido carbonatado y se consumen 16,00 mL de HCl 0,1000 N en presencia de rojo de metilo. Se toma otra alícuota igual de la muestra y se valora con 14,00 mL del mismo ácido; pero en presencia de fenolftaleína. Los duplicados consumieron 15,97 mL y 13,96 mL respectivamente.Calcular los gramos de NaOH y carbonato de sodio presentes y las respectivas concentraciones expresadas en % m/V.

13) Se miden 10,00 mL de una mezcla soluble de carbonato – hidrogeno carbonato. Se lleva a 100,0 mL y se toman de allí 20,00 mL que reaccionan con 14,00 mL de HCl 0,1023 N en presencia de fenolftaleína. Se agrega rojo de metilo y se obtiene el viraje a 37,00 mL. El duplicado requirió 14,05 y 37,03 mL respectivamente. Calcular

a) Los gramos de Na2CO3 y de KHCO3 presentes en la muestra originalb) La normalidad de cada uno

14) Una muestra de 1,600g que contiene un ácido débil HA (Mr = 62,0) se disuelve en 60 mL de agua y se titula con NaOH 0,250M. Cuando la mitad del ácido se ha neutralizado, el pH es de 5,00 y en el punto de equivalencia es de 9,00. Calcule el porcentaje de HA en la muestra

15) Una serie de soluciones que contienen Na2CO3, NaHCO3, NaOH, solos o en combinaciones compatibles, se valora con HCl 0,1202 M. En la tabla siguiente se muestran los volúmenes de ácido necesarios para valorar alícuotas de 25,00 mL de cada muestra hasta puntos finales sucesivos con fenolftaleína (1) y heliantina (2). En base a esta información deduzca la composición de cada muestra y calcule la concentración de cada especie expresada en mg/mL

MuestraN°

FenolftaleínaVF (mL)

HeliantinaVT (mL)

A 22,42 22,43B 15,67 42,13C 29.64 36,42D 16,12 32,24E 0,00 33,33

16) Una muestra de 2,0000 g de Na2CO3 que contiene NaOH y materia inerte se disuelve en agua y se valora en presencia de fenolftaleína con 25,50 mL de HCl 0,4860 N. Luego se agrega rojo de metilo y se consumen 20,25 mL más de dicho ácido. El duplicado consumió 25,53 mL y 20,28 mL respectivamente. Calcular el porcentaje de carbonato y de hidróxido de la muestra.

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA17) Una muestra de 3,0000 g de K2CO3 que contiene KOH necesita 38,65 mL de HCl 0,5000 N para su

neutralización en presencia de fenolftaleína. Luego se añade rojo de metilo y la valoración se completa en 47,05 mL. Calcular los porcentajes de KOH y K2CO3

18) Una muestra de 2,020g de ZnO impuro se pone en digestión con 100,0mL de H2SO4 0,5000N, y el exceso de ácido se neutraliza con 2,96mL de NaOH 0,1372N. Calcular el % de pureza de la muestra, suponiendo que sólo contiene impurezas inertes. Dato: Mr ZnO = 81,37.

Gráficos y curvas

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

APÉNDICE

DETECCIÓN DEL PUNTO DE EQUIVALENCIA CON DERIVADAPara una mejor detección de este es útil construir la derivada. Puesto que normalmente los intervalos de volumen que se toman no son iguales, la construcción de esta derivada no es estrictamente rigurosa pero es útil a los efectos que se busca. Para su construcción se calculará la derivada como cociente incremental

∂ (pH) pHj+1 - pHj

∂ V Vj+1 - Vj

Asignando el punto al valor medio del intervalo de volúmenes el punto de equivalencia corresponderá a un pico bien marcado. Una vez detectado el punto de equivalencia, se procede del modo habitual, es decir, haciendo que el número de equivalentes de ácido es igual al de baseEjemplos:

1- Ácido clorhídrico con hidróxido de sodio

Vol NaOH pH Vj+1 + Vj

2∂ (pH) / ∂ V

0,00 1,0010,00 1,19 5 0,0220,00 1,36 15 0,0230,00 1,62 25 0,0340,00 1,95 35 0,0345,00 2,25 42,50 0,0649,00 3,05 47 0,2049,90 4,04 49,45 1,1049,99 4,99 49,95 10,5650,00 7,01 50 202,0050,01 9,00 50,01 199,0050,10 10,00 50,06 11,1151,00 10,95 50,55 1,0655,00 11,68 53,00 0,1860,00 11,96 57,50 0,0670,00 12,22 65 0,03

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

2- Ácido acético con hidróxido de sodio

Vol NaOH pH Vj+1 + Vj

2∂ (pH) / ∂ V

0,00 2,871,00 3,05 0,50 0,185,00 3,79 3,00 0,19

10,00 4,14 7,50 0,0720,00 4,60 15,00 0,0525,00 4,80 22,50 0,0430,00 5,00 27,50 0,0440,00 5,40 35,00 0,0445,00 5,70 42,50 0,0649,00 6,50 47,00 0,2049,90 7,50 49,45 1,1149,99 8,50 49,95 11,1150,00 8,75 50,00 25,0050,01 9,00 50,01 25,0050,10 10,00 50,06 11,1151,00 11,00 50,55 1,1155,00 11,70 53,00 0,1860,00 12,00 57,50 0,0665,00 12,20 62,50 0,0470,00 12,50 67,50 0,06

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

3- Ácidos Polipróticos (Ácido fosfórico)

El ácido fosfórico presenta tres protonesH3PO4 H+

+ H2PO4-

pK1 =2,12

H2PO4- H+ + HPO4

2- pK2 =7,21

HPO42-

H+ + HPO43-

pK3 =12,33

Dado que K1/K2 >104 el primer punto estequiométrico corresponderá al pH = (2,12+7,21)/2 = 4,67 y el segundo requiere una concentración de ión dihidrogenofosfato > 0,2, con punto estequiométrico en pH= 9,77, que además no es muy claro por efecto tampón del monohidrogenofosfato presente en el medio, ( en el ejemplo, no obstante si aparece con bastante claridad) además, el tercer protón no puede valorarse directamente.

Vol NaOH pH Vj+1 + Vj

2∂ (pH) / ∂ V

0,00 1,8410,00 2,10 5,00 0,0320,00 2,78 15,00 0,0722,50 3,01 21,25 0,0925,00 3,40 23,75 0,1626,32 4,29 25,66 0,6726,52 4,74 26,42 2,2526,61 5,40 26,57 7,3327,19 6,61 26,90 2,0928,64 6,97 27,92 0,2530,00 7,09 29,32 0,0931,00 7,18 30,50 0,0935,00 7,52 33,00 0,0940,00 7,86 37,50 0,0745,00 8,32 42,50 0,0949,00 8,84 47,00 0,1350,00 9,28 49,50 0,4450,05 9,52 50,03 4,8050,10 11,04 50,08 30,4051,00 11,89 50,55 0,9452,00 12,10 51,50 0,2153,00 12,24 52,50 0,14

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA55,00 12,40 54,00 0,0860,00 12,70 57,50 0,06

4- Mezcla de ácidos

Este caso no es esencialmente diferente del anterior ya que la fuente de los protones que se neutralizan carece de importancia. En el caso de este ejemplo (clorhídrico y acético de fuerza muy diferente) la valoración puede hacerse en etapas. Primero se neutralizan los protones del ácido clorhídrico (fuerte) ya que por efecto ión común el ácido acético prácticamente no está ionizado, sólo cuando se ha neutralizado el primero empieza a ionizarse el segundo. De este modo, el primer punto de equivalencia, que no es muy claro con indicadores, corresponde al clorhídrico y el segundo al acético.

Vol NaOH pH Vj+1 + Vj

2∂ (pH) / ∂ V

0,00 1,6410,00 2,30 5,00 0,0712,00 2,40 11,00 0,0515,00 2,59 13,50 0,0618,00 2,90 16,50 0,1020,00 3,40 19,00 0,2521,79 4,31 20,90 0,5122,95 4,58 22,37 0,2325,00 4,80 23,98 0,1128,00 4,94 26,50 0,0530,00 5,00 29,00 0,0335,00 5,20 32,50 0,0440,00 5,45 37,50 0,0545,00 5,90 42,50 0,0949,00 6,30 47,00 0,1050,00 6,75 49,50 0,4550,05 7,00 50,03 5,0050,10 7,45 50,08 9,0050,20 12,10 50,15 46,5051,00 12,38 50,60 0,3552,00 12,49 51,50 0,11

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA53,00 12,55 52,50 0,0655,00 12,65 54,00 0,0560,00 13,00 57,50 0,07

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

VOLUMETRIA DE PRECIPITACIÓN

19) Calcular la normalidad de una solución de AgNO3 si 16,35 mL reaccionan con:a. 69,47 mg de Al2Cl6b. 14,86 mL de KSCN 0,01185 Mc. 19,25 mL de CeCl3 0,03176 M

20) Escribir la ecuación iónica del indicador en la reacción argentimétrica de cloruros con el método de Mohr, Volhard y Fajans

21) Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en ácido nítrico y se valora con KSCN 0.0214 M, consumiéndose 47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la moneda. ¿Qué indicador empleará? R: 88%

22) Graficar pAg para la valoración de 50,00 mL de una solución de NaBr en función del volumen de AgNO3 agregado, en las siguientes condiciones:

a. AgNO3 0,1000 M y NaBr 0,0500 Mb. AgNO3 0,0100 M y NaBr 0,0050 Mc. AgNO3 0,0010 M y NaBr 0,0050 M

Considerar para los cálculos los siguientes volúmenes de AgNO3: 10,00; 20,00; 24,90; 24,95; 25,00; 25,05; 25,10 y 30,00 mL

23) Calcular y graficar de ion [Ag+], como pAg después de añadir 5,00; 20,00; 30,00; 35,00; 39,00; 40,00; 41,00; 45;00; 50,00; 50,50 y 51,00 mL de AgNO3 0,100 M a 50,00 mL de:

a. KI 0,080 Mb. KSCN 0,080 Mc. KCl 0,080 M

(Buscar las constantes correspondientes)

24) Una muestra de 1,998 g que contiene Cl- y ClO4- se disolvió en agua y se llevó a 250,0 mL en matraz

aforado. Una alícuota de 50,00 mL de esta solución consumió 13,97 mL de AgNO3 0,08551 M para valorar los cloruros- Una segunda alícuota, también de 50,00 mL se trata con sulfato de vanadio, para reducir el ClO4

- a Cl-, según:

ClO4- + 4 V2(SO4)3 + 4 H2O Cl- + 12 SO4

2-+ 8 VO2++ 8H+

La valoración de la muestra reducida consumió 40,12 mL de la solución de AgNO3. Un ensayo duplicado requirió 13,95 y 40,00 mL respectivamente. Calcular los porcentajes de cloruro y perclorato en la muestra.

25) Una valoración por el método de Fajans de una muestra de 0,7908 g consumió 45,32 mL de AgNO3

0,1046 M. Expresar los resultados de este análisis en términos de % de cloruro y % de BaCl2.2H2O

26) Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(pclorofenil)- tricloroetano, se mineraliza y la disolución resultante se enrasa a 100.0ml. A una alícuota de 25.0ml se le añaden 10.0ml de una disolución de AgNO3. En la valoración del exceso de Ag+ se consumen 3.75ml de SCN- Para determinar la concentración de la disolución de AgNO3, se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el método de Mohr con la disolución de AgNO3 requiriendo 21.4ml de la

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAmisma. Si 17.7ml de SCN- consumen 19.7ml de esa misma disolución de Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida). Datos: Mr DDT = 354,50 Rta:7,08%

27) Para determinar el contenido de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en una muestra se procede de la siguiente manera: 0.4000 g de muestra se disuelve en amoníaco diluido y se calienta a ebullición. El precipitado obtenido se calcina, obteniéndose una masa de óxido de hierro (III) de 0.1090 g.

28) 0.650 g de la misma muestra se disuelve en 100.0 mL, se toma una alicuota de 10.0 mL y se valora con 9.05 mL de nitrato de plata 0.1000 N, formándose cloruro de plata, precipitado de color blanco. Calcule el porcentaje de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en la muestra. Datos: M (FeO) = 159.70 g/mol R: 5,36 % de FeCl2 y 20,15 % de CaCl2

29) Calcular el porcentaje de cloruro de sodio en una muestra, si disolviendo 0,9500 g de la misma y llevada a un volumen de 250,0 ml con agua destilada, se titulan 20,0 ml de esta solución por el método de Mohr y se consumen 16,40 ml de solución de nitrato de plata 0,0500 N.

30) Se determina por el método de Mohr la cantidad de cloruros presentes en una muestra de leche que posee una densidad de 1,030 g / ml. Para ello se miden 10,0 ml, se llevan a 100,0 ml con agua destilada y se titulan con solución de nitrato de plata consumiéndose 4,35 ml de la misma. El título de la solución de nitrato de plata se determinó de la siguiente manera: se preparó una solución disolviendo 4,3870 g de cloruro de sodio a 500,0 ml con agua destilada; se titularon 50,0 ml d la misma gastándose 75,0 ml de la solución de nitrato de plata utilizada. Se desea saber: a) meq de cloruros / litro de leche b) % m/m de cloruros en la leche

31) Cierta solución de cloruro férrico hexahidratado contiene, por ml, un peso de hierro igual al que se encuentra en 0,3000 mg de óxido de hierro (III). ¿Cuántos ml de solución de nitrato de plata 0,0500 N serían necesarios para valorar 50,0 ml de la solución de cloruro, hasta aparición del color rojo con cromato de potasio como indicador?

32) A una solución de 0,2266 g de una sustancia que contiene cloruros se han agregado 30,0 ml de solución de nitrato de plata 0,1000 N factor 1,121; el exceso de ión plata se ha titulado con 0,50 ml de solución de tiocianato de amonio 0,1000 N factor 1,158. Calcular el porcentaje de cloruros en la sustancia analizada.

33) Una muestra de cloruro de sodio impuro que pesa 1,00 g se disuelve y se lleva a 500,0 ml en matraz aforado con agua destilada. A una alícuota de 50,0 ml se le agrega 35,0 ml de solución de nitrato de plata 0,1000 N, valorándose el exceso con solución de tiocianato de amonio 0,1000 N consumiéndose 29,87 ml. Calcular el porcentaje de sodio en la muestra.

34) Se desea determinar cloruros en agua deionizada partiendo de 3,0 litros de la misma que se reducen por evaporación a volumen adecuado. Para poder llevar a cabo la determinación mencionada, se prepara una solución de nitrato de plata pesando 339,8000 mg de la sal y diluyéndola a 500,0 ml con agua destilada. Se miden 100,0ml de esta solución y se agregan a la muestra evaporada. Se titula luego el exceso de nitrato de plata utilizándose para ello 195,0 ml de solución de tiocianato de potasio.

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAPor otro lado, se determina que 50,0 ml de la solución de tiocianato corresponden a 25,0 ml de la solución de nitrato de plata.Se desea saber la cantidad de cloruros en la muestra expresando el resultado en g/l y p.p.m.

35) Una muestra contiene clorato de calcio. Se pesan 0,8380 g de la misma, se disuelven, se reduce a cloruro y se agregan 100,0 ml de solución de nitrato de plata 0,1000 N. Se diluye a 250,0 ml en matraz aforado, se filtra una parte, se toman 100,0 ml del filtrado y se titulan con solución de tiocianato de potasio 0,1200 N gastándose 9,10 ml. Calcular la pureza de la muestra como porcentaje de clorato de calcio.

36) Una solución de hipoclorito de sodio se reduce a cloruro, en medio ácido, usando peróxido de hidrógeno como reductor. Después de hervir para eliminar el exceso del agente reductor, se agregaron 50,0 ml de solución de nitrato de plata 0,0980 N, el precipitado se filtró y se lavó y el exceso de ión plata se tituló con 32,25 ml de solución de tiocianato de amonio 0,1100 N. Calcular la cantidad de hipoclorito de sodio en la solución.

37) 25,0 ml de una solución de cloruro de sodio se titulan según el método de Volhard agregando 50,0 ml de una solución de nitrato de plata 0,1100 N y diluyendo la mezcla a 100,0 ml con agua destilada. 50,0ml del líquido sobrenadante requieren 5,23 ml de una solución de tiocianato 0,0980 N. ¿Qué cantidad de cloruro de sodio contiene la solución?

38) Se analiza por el método de Volhard una muestra de una moneda de plata que pesa 0,5000 g y que contiene 90,0 % de plata. ¿Cuál debe ser la normalidad de una solución de tiocianato de potasio para que no sean necesarios en la valoración más de 50,0 ml?

39) Los elementos metálicos como Ba y Sr deben formar especies volátiles para producir los colores característicos en los fuegos artificiales. Para eso se utilizan los denominados "dadores de cloro", compuestos que contienen átomos de Cl para generar a altas temperaturas especies emisoras como el SrCl2 (rojo). Se quiere analizar el contenido de Cl en hexacloroetano (C2Cl6) presente en una bengala. Para eso se toma 4,1094 g del contenido de la bengala previamente homogeneizado, se disuelve convenientemente y se eliminan las posibles interferencias, llevando a un volumen final de 100,0mL con agua destilada. Se toma una alícuota de 5,00mL, se lleva a 25,00mL con agua destilada, se agrega 1mL de solución de K2CrO4 al 5% y se titula con solución valorada de AgNO3 0,100M, agitando constantemente, hasta alcanzar el punto final. Paralelamente se realiza un blanco utilizando CaCO3 para simular el precipitado, y se anota el volumen de AgNO3 requerido para observar el mismo punto final. Si la titulación consumió 6,30mL de solución de AgNO3, y el blanco 0,05mL, calcule el porcentaje de hexacloroetano en la bengala.

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

Gráficos y curvas

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Efecto de la concentración de titulante y muestra en valoracionesA: 50,00 mL de NaBr 0,05 M con AgNO3 0,1 MB: 50,00 mL de NaBr 0,005 M con AgNO3 0,01 MC: 50,00 mL de NaBr 0,0005 M con AgNO3 0,001 M

Efecto de la solubilidad del precipitado en la agudeza del punto final en valoraciones con AgNO3

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

GRAVIMETRIA

40) ¿Qué es el factor gravimétrico? Calcular en los siguientes ejemplos para transformar la primer sustancia en la segunda

a) CaC2O4 en CaCO3

b) PbI2 en NaIO3

c) B2O3 en Na2B4O7

d) Ba(IO3)2 en KIe) Hg2I2 en HgO

41) Explicar la diferencia entrea) Precipitado cristalino y coloidalb) Reactivos de precipitación específicos y selectivosc) Precipitación y coprecipitaciónd) Peptización y coagulacióne) Oclusión y formación de cristales mixtosf) Nucleación y crecimiento de partículas

42) Definir los siguientes términosa) Digestiónb) Adsorciónc) Reprecipitaciónd) Precipitación en fase homogéneae) Capa de contraionesf) Aguas madresg) Sobresaturación relativa

43) ¿Cómo se puede controlar la sobresaturación relativa durante la formación de un precipitado?

44) Después que se ha añadido un exceso de AgNO3 a una disolución acuosa de que contenía NaNO3 y KSCN ¿Cuál es la carga sobre la superficie del AgSCN coagulado?

45) ¿Cuándo suele ocurrir la peptización de un coloide coagulado y cómo puede evitarse?

46) Cuando se tratan 0,4000 g de un cloruro potásico impuro con un exceso de AgNO3, se forman 0,7332 g de AgCl. Calcular en porcentaje de KCl en la muestra:

47) El aluminio de una muestra de 1,200 g de sulfato doble de aluminio y amonio impuro se precipito con una solución acuosa de amoníaco para dar Al2O3.xH2O. El precipitado se filtro, y calcino a 1000ºC para dar 0,1798 g de Al2O3 anhidro. Expresar el resultado como: % de AlNH4(SO4)2 % de Al2O3 y % de Al

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

48) Una muestra de 5,000 g de un pesticida se descompuso con Naº en alcohol y el ion cloruro liberado se precipito como AgCl. Expresar el resultado del análisis como porcentaje de DDT (C14H9Cl5), sabiendo que se recuperaron 0,1606 g de AgCl

49) Se analizó un mineral de hierro disolviendo una muestra de 1,1324 g en HCl. La disolución se diluyo con agua y el Fe(III) se precipito como óxido hidratado Fe2O3.xH2O por agregado de NH3. Luego se filtro, lavo y calcino para dar 0,5394 g de Fe2O3. Calcular el % de Fe y de Fe3O4 en la muestra.

50) Una muestra de FeS2 que pesa 2,032 g se disuelve y lleva a volumen en un matraz aforado de 500,0 ml. Se toma una alícuota de 50,00 ml la que luego de ser oxidada a sulfato, se precipita este, mediante el agregado de solución de BaCl2; la masa de precipitado así obtenida es de 0,7805 g. Sobre otra porción de igual volumen, se trata con NaOH, se filtra el contenido y se calcina hasta obtener Fe2O3. Si se sabe que la muestra contiene impurezas inertes indicar el % de azufre y de impurezas de la misma.

51) ¿Cuándo suele ocurrir la peptización de un coloide coagulado y cómo puede evitarse?

52) ¿Qué es el factor gravimétrico? Calcular en los siguientes ejemplos para transformar la primer sustancia en la segunda

h) CaC2O4 en CaCO3

i) PbI2 en NaIO3

j) B2O3 en Na2B4O7

k) Ba(IO3)2 en KIl) Hg2I2 en HgO

53) Una muestra de K2SO4. Al2(SO4)3 .24 H2O que pesa 5,352 g se disuelve en un matraz aforado 200,0 ml y se toma una porción de 50,00 ml la que se trata con una solución de NaOH obteniendo un gel el cual se calcina hasta obtener Al2O3. Si la masa de óxido que se obtiene es de 0,1439 g y el método tiene un error del 2% debe Ud. indicar el % de azufre y de impurezas que tiene la muestra.

54) Se pesan 20,503 g de un mineral que se disuelve y lleva a volumen en un matraz aforado de 500,0 ml con agua destilada. A una alícuota de 20,00 ml se le practica una dilución 1:2 y de esta nueva solución se toma una alícuota de 15,00 ml y se analiza mediante el uso de un método gravimétrico el contenido de Mo2O3 en el mineral. Si se sabe que el residuo obtenido por la calcinación es de 0,1364 g de P2O5.12 MoO3 ¿cuál es el % de Mo2O3 en el mineral?

55) Se analiza una muestra de sulfato, la que se supone es puro. Se pesan 10,690 g los que se lleva a volumen, luego de disolverlo, en un matraz de 500,0 ml. Sobre una alícuota de 40,00 ml se practica una dilución 1:4 y sobre 150,0 ml y mediante un método gravimétrico se precipita y calcina, obteniéndose finalmente un residuo de 0,6700 g de BaSO4 .Determinar:

I. Los % de a)S b) SO3 c)SO42- d) % de S2O3

2- II. Indique de que sulfato se trata y la pureza del mismo entre los siguientes propuestos:

a) MnSO4. H2O b) (NH4)2SO4 c) FeSO4.7H20 d) Fe2(SO4)3

56) Se pesan 6,250 g de una sal pura de fósforo y se lleva a volumen en un matraz de 500,0 ml luego de una adecuada disolución. Se toman 25,00 ml y mediante un tratamiento gravimétrico se obtiene un residuo, por calcinación, de Mg2P2O7 . Suponiendo que se obtuvo un % de P de 17,69 Determinar:

I. Los mg de Mg2P2O7 obtenidos II. Indique de que sal se trata entre las siguientes opciones:

a) Al2(HPO4)3 b) Na3PO4 c) K2HPO4

57) Se prepara una solución de 0,4000 g de As2O3 el que es oxidado a H3AsO4 y mediante una técnica analítica precipitado como MgNH4AsO4 Para ello se debe agregar una solución de MgCl2 la que se

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAprepara disolviendo 64,00 g en 1l y agregando un remanente de 200,0 mg de Mg ¿Cuál es el volumen que se requeriría para la precipitación As en las condiciones presentadas?

58) Se analiza una muestra de sulfato, la que se supone es puro. Se pesan 5,345 g los que se lleva a volumen, luego de disolverlo, en un matraz de 1000 ml. Se toma una alícuota de 40,00 ml y mediante un método gravimétrico se precipita y calcina, obteniéndose finalmente un residuo de 0,1790 g de BaSO4 Determine: % de S % de SO3 % de SO4 % de S2O3 Indique de que sulfato se trata y la pureza del mismo entre los siguientes propuestos:MnSO4. H2O (NH4)2SO4 FeSO4.7H20 Fe2(SO4)3

59) ¿Cómo se puede controlar la sobresaturación relativa durante la formación de un precipitado?

60) Después que se ha añadido un exceso de AgNO3 a una disolución acuosa de que contenía NaNO3 y KSCN ¿Cuál es la carga sobre la superficie del AgSCN coagulado?

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Curvas térmicas de algunas sustancias

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

VOLUMETRIA REDOX

61) Construir la curva de valoración correspondiente a cada uno de los siguientes procesos, calculando los valores a 10- 25- 49- 49,9- 50- 50,1- 51 y 60 ml de valorante. Suponer [H+]= 1M

a. 50,0 mL de Sn2+ 0,1N con Fe3+ 0,1Nb. 50,0 mL de Cr2+ 0,1N con Fe3+ 0,1N (a Cr3+)c. 50,0 mL de Ti3+ 0,1N con Fe3+ 0,1N

62) Calcular el potencial del punto de equivalencia de las siguientes reacciones. Cuando sea necesario utilizar concentración de reactivos como 0,1 M y la [H+]= 1M

a. 2Fe2+ + Sn2+ 2Fe3+ + Sn4+ (R:0,35v)b. 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (R:0,85v)c. 2V3+ + Zn 2V2+ + Zn2+ (R:-0,58v)d. V(OH)4+ + Fe2+ +2H+ VO2+ + Fe3++3H2O (R 0,85v)e. 2Ce4++U4+ + 2H2O 2Ce3++ UO2

2++4H+ (R 0,449v)f. Sn4+ + Cd Cd2+ + Sn2+ (R -0,125v)g. Br2 + H3AsO3 + H2O 2Br- + H3AsO4 + 2H+ (R 0,869v)

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAh. V(OH)4+ + V3+ 2VO2+ +2H2O (R 0,679v)

63) Dada la siguiente reacción: U4+ + 2Ce4+ + 2 H2O 3UO22+ + 2Ce3++4H+.

Graficar la cura de titulación de 50,0 mL de ion U4+ 0,0500M con Ce4+ 0,1000M y [H+]= 1M (R: EPE:0,702v)

64) Se valoran 25,0 mL de Sn2+ 0,100 M con una disolución 0,100 M de Fe3+. Determinar los puntos de la curva de valoración correspondiente a las adiciones de 5,00; 10,0; 25,0; 50,0; 75,0; y 100,0 mL de valorante.

65) Busque tres indicadores de óxido reducción con sus correspondientes potenciales e indique cual es el intervalo de viraje

66) a) Grafique la curva de potencial vs. volumen agregado cuando a 50mL de Fe(II) se los titula con solución de Ce(IV) 0,10M en H2S04 1,0M. b) Calcule el potencial en el punto de equivalencia. Compárelo con los E0. Datos: E0 Fe3+/Fe2+ = 0,77V ; E0Ce4+/Ce3+ = 1,44V

67) Graficar la curva de valoración de 50,0 ml de Sn2+ 0,1000N con Fe3+ 0,1000N para 25,0 – 49,0 – 49,9-50,0-50,1-51,0 y 60,0 ml de titulante.

68) Idem para 50,0 mL de V3+ 0,1000N con Ce4+ 0,1000N y pH=1 para 10,0-25,0-49,0-50,0-51,0-60,0-75,0-99,0-100,0-101 y 110 mL. Reacción: Ce4+ +V2++H2O Ce3++VO2++2H+

69) Elegir un indicador para cada una de las curvas anteriores.70) Explicar por qué el potencial de electrodo de un sistema se puede calcular con la expresión de Nernst

de cualquiera de las especies que intervienen.

71) Explicar por qué antes del punto de equivalencia es más fácil calcular el potencial de sistema del analito que del valorante.

72) Explicar cómo cambia a curva de titulación de una volumetría redox según el valor de K de equilibrio

73) Demostrar que el potencial del dicromato depende del pH

74) Cuando se valora una mezcla de As2O3, As2O5 y sustancias inertes (pH 8), se consumen 20.10 ml de I2

0.025 N. La disolución resultante se acidifica (pH 1) y se añade un exceso de KI. El I2 producido consume 29.92 ml de Na2S2O3 0,15 M. Calcular el peso de As2O3 y el de As2O5 en la muestra. R: 0.0554 g de As2O3 y 0.2002 g de As2O5

75) Una muestra de ácido malónico se trata con 50 ml de Ce(IV) 0.1102 M en HClO4 4 M, con lo que se oxida a ácido fórmico y dióxido de carbono según:

CH2(CO2H)2 + 2 H2O ---> 2 CO2 + HCO2H + 6 H+ + 6 e-El exceso de Ce (IV) se determina por valoración con una disolución patrón de ácido oxálico 0.1035 M, gastándose 8.55 ml con nitro-o-fenantrolina como indicador. a) Calcular la cantidad, en mg, de ácido malónico en la muestra.b) ¿Cuál es el potencial en el punto de equivalencia y en el punto final en la valoración de Ce(IV) con ácido oxálico? Datos: E° Ce= 1,70v E°AcOx=-0,49v R: a) 64.8 mg; b) Ee = 0.239 V y Ef = 1.19 V

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA76) Se analiza una muestra que contiene sólo hierro parcialmente oxidado a Fe2O3. Una muestra de

0.3542 g se disuelve en medio ácido y se trata con exceso de SnCl2. El exceso de Sn(II) se elimina con HgCl2 y se valora con KMnO4 0.02818 M, gastándose 39.6 ml.a) Escribir las reacciones que tienen lugar.b) Hallar los porcentajes de Fe y de Fe2O3 en la muestra. R: 60.0% y 40.0%, respectivamente

77) Un mineral está compuesto por hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4) e impurezas inertes. Se toman 2.000g de muestra y se lo disuelve en medio ácido, llevándose a un volumen final de 100.0mL. Una alícuota de 10.0mL se titula con una solución de Ce(IV) 0.1008M gastándose 6.00mL. Otra alícuota de 10.0mL se hace circular previamente por una columna de Reductor de Jones [Zn(Hg), zinc amalgamado] y posteriormente se titula con la solución de Ce(IV) gastándose 21.50mL. Calcular el porcentaje de hematita y magnetita en la muestra. Datos: E0(Fe(III)/Fe(II)= 0.771V; E0Ce(IV)/Ce(III)= 1.61V; E0Zn(II)/Zn(0) = -0.76V;

78) El As2O3 utilizado normalmente como materia prima en la formulación de preservantes de maderas suele contener As2O5 y otras impurezas inertes. Para controlar el material se realizó la siguiente metodología analítica: 1.030g de materia prima se disuelve calentando en HCl 1.0M y se lleva a 250.0mL. Se toma una alícuota de 10.00mL, se le agrega una gota de catalizador (KIO3 0.001M) y se la titula utilizando una solución de KMnO4 gastándose 8.52mL. Se toma otra alícuota de 25.00mL, se agrega exceso de KI y el I2 liberado se titula utilizando una solución de Na2S2O3 gastándose 5.90mL. Por otra parte, se encontró que en la valoración de la solución de KMnO4 utilizando 0.1051g de Na2C2O4 se consumen 18.50mL y en la valoración de la solución de Na2S2O3 utilizando 10.00mL de una solución de K2Cr2O7 0.0106M se consumen 24.90mL. Calcular el %p/p de As2O3 y As2O5 en la materia prima. Datos: E0(I2/I-) = 0.54V; E0 (MnO4-/Mn2+)=1.51V; E0 (H3AsO4/H2AsO3) = 0.58V; E0 (S4O6

=/S2O3=) = 0.1v

79) Se analiza una roca dolomítica, para lo cual se toma una muestra de 0.4856 g, que se disuelve en ácido. Después de separar el residuo insoluble, se afora a 100 ml y se toma una alícuota de 25 ml. Se trata con oxalato en medio amoniacal, se separa y lava el precipitado de CaC2O4, se disuelve en ácido y se valora con permanganato, gastándose 7.2 ml. La disolución de permanganato se normaliza con 0.3986 g de As2O3, gastándose 21.7 ml. Hallar el porcentaje de calcio expresado como CaO. R: 61.8%

80) Calcular la riqueza del peróxido de hidrógeno, cuya densidad es 1.087, sabiendo que para valorar 1 ml de la disolución se requieren 15.6 ml de disolución 0.02276 M de permanganato. Expresar el resultado en porcentaje de H2O2 y en volúmenes. R: 2.8% y 9.9 volúmenes

81) Una muestra metálica, que contiene hierro y otros elementos, pesa 2.5106 g, y se disuelve y afora a 250 ml. Se toma una alícuota de 25 ml, se reduce el hierro a Fe2+ y se valora con dicromato, gastándose 19.9 ml de K2Cr2O7 0.01675 M. Calcular la riqueza en hierro de la muestra. R: 44.5%

82) Para analizar el cromo de un mineral, se oxida a cromato mediante fusión alcalina, y el residuo se acidifica para transformarlo en Cr2O7

2-. Para valorar la disolución obtenida, se añaden 50.0 ml de una disolución de sal ferrosa, y se valora el exceso de Fe(II) con Cr2O7

2- 0.01805 M, gastándose 7.8 ml; 10 ml de disolución de Fe(II) consumen 11.2 ml de la disolución de Cr2O7

2-. Calcular el porcentaje de Cr2O3, si se ha partido de 0.2500 g de muestra. R: 52.9%

83) Para determinar el NaNO2 de una muestra comercial, se pesa 1.0532 g de la misma, se disuelven en agua y se llevan a 250 ml. Se toman 25 ml y se añaden 50 ml de disolución de Ce(IV) 0.1008 M. El exceso de Ce(IV) requiere 24.2 ml de una disolución de Fe2+ 0.0875 M para su reducción. ¿Cuál es la pureza de la sal? R: 95.7%

84) Para preparar un litro de una disolución 0.05 M de iodo, se pesa 12.7 g de iodo sólido y se disuelve en una disolución al 4% de KI. Se valora con As2O3, en presencia de almidón, para lo cual se pesa

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA0.1188 g de As2O3, que se disuelve en NaOH y se acidifica con HCl. Se consumen 23.8 ml de la disolución de I2.a) Escribir las reacciones que tienen lugar.b) Calcular la concentración de la disolución de I2. R: b) 0.05045 M

85) Para calcular la concentración de una disolución 0.1 M de tiosulfato, se pesa 0.0923 g de KIO3, se disuelve en agua y se añade 3 g de KI, acidificando con HCl. El I2 liberado se valora con la disolución de tiosulfato, en presencia de almidón, consumiéndose 22.5 ml.a) Escribir las reacciones que tienen lugar.b) Calcular la concentración de la disolución. R: b) 0.1150 M

86) Para determinar el sulfito de una muestra, se pesa 0.2348 g que se disuelven en agua, se añade 25 ml de una disolución de I2 0.04825 M y se acidifica con HCl. El exceso de iodo se valora con disolución 0.1069 M de tiosulfato, utilizando almidón como indicador, gastándose 18.7 ml. Calcular la riqueza en SO2 de la muestra y escribir las reacciones que tienen lugar. R: 5.64%

87) Se analiza el plomo de una aleación, tomándose una muestra de 2.4636 g y disolviéndola adecuadamente. El plomo se precipita con cromato, se lava y se disuelve en ácido, se añade KI y se va lora con tiosulfato 0.0943 M, gastándose 7.8 ml del mismo.Hallar el porcentaje de plomo en la aleación y escribir las reacciones que tienen lugar. R: 2.06%

88) Se disuelve una muestra de latón que tiene 75.02% de cobre y 1.95% de plomo, y que pesa 0.8025 g.a) Si se afora la disolución a 100 ml y se toma una alícuota de 20 ml, ¿qué volumen de tiosulfato 0.1102 M hay que emplear para determinar el cobre, por adición de KI y valoración del I2 formado?b) ¿Qué volumen de KMnO4 0.0549 N será necesario para la determinación del plomo presente en los 0.8025 g de muestra, si se precipita éste como PbCrO4, se disuelve en ácido, se reduce el cromato con 25 ml de Fe(II) 0.0400 M y se valora el exceso de sal ferrosa con permanganato?c) Escribir todas las reacciones que tienen lugar. R: a) 17.2 ml; b) 14.1 ml

89) Para determinar el contenido de calcio de una muestra de agua, se precipita este ion como oxalato. El precipitado se disuelve en ácido sulfúrico y se valora con KMnO4 0,100N. Si se parte de 100,0 mL de agua y se consumen 8,00 mL del oxidante ¿cuál será el contenido de calcio expresado como ion Ca y como carbonato de calcio? R: 0,16 g de Ca2+ y 0,399 g de CaCO3

90) Pequeñas cantidades de sodio pueden determinarse por el procedimiento siguiente. Inicialmente el sodio se separa por precipitación de NaZn(UO2)3(CH3COO)9.6H2O (Mr = 1538). El precipitado se disuelve en ácido y el ion uranilo liberado se reduce a U4+ con Zn amalgamado. El U4+ se valora con dicromato según la reacción (no ajustada): U4+ + Cr2O7

2- UO22+ + Cr3+

4.60 g de muestra consumen 12.5 ml de dicromato 0.0120 M. Calcular el porcentaje de sodio en la muestra. R: 0.075%

91) Se disuelve en agua 5,000 g de una mezcla de ácido oxálico y oxalato de sodio anhidros que contiene un 73 % de ácido oxálico y se llevo a 800,0 mL Calcular el volumen de KMnO4 0,110 N necesario para la oxidación completa de 25,0 mL de esta disolución en presencia de H2SO4 diluido R: 28,64 mL

92) 20,0 mL de una mezcla de sulfato de Fe (II) y sulfato de Fe (III) en disolución, consumieron para su oxidación completa 17,65 mL de KMnO4 0,100 N. Otros 20,0 mL de muestra después de reducción completa con Znº consumieron 29,8 mL del mismo permanganato. Calcular la composición porcentual de la muestra R: FeSO4 52,3 %

93) Se disuelven 0,6102 g de una muestra de limonita y el hierro se reduce a Fe(II). Sabiendo que para oxidar este hierro se necesitan 43,13 mL de dicromato de potasio, calcular el porcentaje de Fe2O3

presente en el mineral R: 58,83 %

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA94) Se quiere conocer el grado alcohólico de un vino de mesa, para lo cual se toma una muestra de 5,00

mL del mismo y se diluye a 100,0 mL en matraz aforado. Una alícuota de esta dilución de 20,0 mL se destila y el etanol se recoge en 100,0 mL de dicromato de potasio 0,01720 M, con lo que se oxida a ácido acético. El exceso de dicromato se valora con 14,42 mL de Fe(II) 0,02487 M. Calcular el grado alcohólico del vino. Respuesta: 11,1 % m/V

95) Para determinar el grado alcohólico de una bebida se diluyen 10 ml de la misma en agua hasta 1 litro. Una alícuota de 15 ml se destila, recogiéndose el etanol sobre 50 ml de K2Cr2O7 0.015 M. En estas condiciones se produce la oxidación del etanol a ácido acético:

CH3CH2OH + H2O CH3COOH + 4 H+ + 4e-Si el exceso de dicromato consume 14.4 ml de una disolución de Fe2+ 0.100 M, calcula el contenido alcohólico de la muestra (en g/100 ml)

96) Se valoran 50 ml de H2O2 0.05 M con MnO4- 0.1 M, en un medio regulado a pH=0. Determinar los

valores del potencial en el punto de semiequivalencia, en el punto de equivalencia y cuando se ha adicionado el doble del volumen de equivalencia

Indicadores Redox

Complejo 1,10-fenantrolina – Fe (ferroina) 5-metil-1,10-fenantrolina

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA

Gráficos y curvas

VOLUMETRIA de COMPLEJOS21

Curvas De valoración con Ce4+ 0,10000 M (A) Valoración de 50,00 mL de Fe2+ 0,0500 M (B) Valoración de 50,00 mL de U4+ 0,02500M

El influjo del potencial del valorante en la integridad de la reacción. Tanto analito como valorante intercambian un electrón

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97) Se convirtió el ion plata de una muestra de 25,00 mL en ión dicianoargentato (I) por adición de un exceso de solución que contenía Ni(CN)4

2-.

Ni(CN)42-.+ 2 Ag+ 2Ag(CN)2

- + Ni2+

El ion níquel liberado se valoró con 43,77 mL de EDTA 0,02408 M. Calcular la concentración molar de la solución de plata. R: 0,08431 M

98) Una disolución que contiene iones Ni (II) se valora con KCN 0,100 M en medio amoniacal. Para ello se requiere un volumen de 18,65 mL. Expresar el resultado de la valoración como mg de pirofosfato de Ni (II) R: 67,92

99) Definir los siguientes términos:a. Quelatob. Ligando

c. Valoración por retorno}d. Quelante tetradentado

100) Graficar pMg versus mL de EDTA, para 100,0 mL de una solución 0,100 M de Mg2+ con EDTA 0,100 M. Kf = 4,9. 108

101) Hallar la relación entre la M y la N de una solución de EDTA, donde esta actúa como H2Y2-

102) 0,200 g de una muestra de sulfuro de cinc son tratados con 50,0 mL de AgNO3 0,100 N. Despues de la transformación completa, la muestra se filtra, se lava y el exceso de iones plata se valora por retorno con 15,5 mL de KSCN 0,100 N. Calcular el porcentaje de ZnS en la muestra.

R: 84,0

103) La concentración de CN en un baño de galvanización de Cu se puede determinar mediante el método de Liebig. Para ello se tomó una muestra de 5,00 ml, se agregaron 100 ml de agua y 5 ml de NaOH al 20% en peso y KI al 10% m/v. Se valoró con nitrato de plata 0,1012M, consumiendo 27,36 ml hasta el punto final, detectado por la aparición del precipitado amarillo de AgI. Expresar el contenido de cianuro como ppm de NaCN (R=54,27)

104) Elaborar la curva de valoración de pCa en función del volumen de EDTA para 50.0.0 mL de Ca 2+ 0.0050 M que se valoran con EDTA 0.010 en una disolución tamponada a pH 10.0. Kf = 5.0x10 10 . (considerar que se añaden 5, 25 y 30 mL de EDTA). 6.- Obtener la curva de valoración de Zn 2+ con EDTA en presencia de amoniaco para

105) 0.2574 g de una muestra de piedra caliza se disuelve en HCl y se diluye con agua a 100.0 mL (disolución A). Se toma una alícuota de 25 mL de la disolución A y se valora a pH 13 gastándose 30.04 mL de una disolución de EDTA, la cual equivale a 1.60 mg de CaCO3 /mL en presencia de Calcón como indicador. Otra alícuota de 25.0 mL es valorada a pH = 10 con 32.75 mL de la misma disolución de EDTA, en presencia de NET como indicador. Calcular el porcentaje de Ca y Mg en la muestra.

106) Una muestra de latón puro (plomo, zinc, cobre y estaño) de 0,3284 g se disolvió en ácido nítrico. El dióxido de Sn formado se retiró mediante una filtración y la disolución se llevó a volumen en matraz de 500,0 mlSe tomó un alícuota de 10,00 ml se ajustó el pH y se valoró con EDTA 0,0025 M consumiendo 37,56 mL para complejar los tres cationes presentes. En otra alícuota de 25,0 mL el Cu se enmascaró con tiosulfato y la valoración con el mismo EDTA consumió 27,67 mL. Por último se recurrió al CN- para enmascarar al Cu y al Zn, en una alícuota de 100,0 mL, empleándose 10,80 mL de EDTA para llegar al punto final. Determinar la composición porcentual del latón. R: Pb 8,52, Zn 24,69, Cu 53,76, 13,03 Sn

107) La cantidad de Ca en un líquido fisiológico puede determinarse mediante la valoración complejomérica con EDTA. A una muestra de 0,100 mL de suero se añadieron dos gotas de NaOH y

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QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVAse valoró con EDTA 1,19.10-3 M, necesitando 0,268 mL para el punto final. Expresar la concentración de Ca en la muestra como mg de Ca en 100 mL R: 12,8

108) A una cascara de huevo convenientemente tratada se la peso dando un peso seco de 5,6130 g. Se atacó con HCl, se filtró y la disolución resultante se enraso a 250,0 ml con agua destilada. De allí se tomó una alícuota de 10,00 ml, se ajustó el pH a 10 con un buffer y se valoró con EDTA 49,88.10-3 M, consumiendo 44,11 mL. Expresar la concentración de Ca en la cáscara como % m/m (R=98%)

109) La concentración de Cl- en una muestra de 100,0 ml de agua extraída de acuífero de agua dulce que fue contaminado con agua salada fue determinada mediante la valoración con Hg(NO3)2 0,0516M. La muestra se acidificó y se valoró hasta el punto final, indicado con difenilcarbazona, requiriendo para ello 6,18 ml. Determinar la concentración de Cl- en ppm (R=226)

Gráficos y curvas

Influencia del pH en la valoración de Ca2+ con EDTA Variación de pM con el valor de Kf a pH = 6

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Curva de valoración de 50,0 mL de Ca2+ y de Mg2+

a pH 10. Las zonas sombreadas indican el intervalo de viraje del NET

pH mínimo necesario para una valoración satisfactoria de algunos cationes con EDTA

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