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    PROPIEDADES DE LOS FLUIDOSPETRLEROS

    Temtica:

    Componentes de los fluidos que estn normalmente en elpetrleo.

    Comportamiento de las fases. Ecuaciones de estado.

    Ecuaciones de estado para gases ideales.

    Integrantes: Hernndez Salomn Diego Armando

    Prez Barahona Gema Alejandra

    Ramrez Snchez Blanca Josefina

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    COMPONENTES DE LOS FLUIDOS QUEESTAN NORMALMENTE EN EL

    PETRLEO

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    Introduccin

    El crudo es un compuesto orgnico, por consiguiente esimportante conocer las propiedades fsicas y qumicas deeste tipo de compuestos para posteriormente

    particularizar en las fracciones que lo conforman lo quenos permitir entender el comportamiento de la mezclaen condiciones normales de presin, volumen ytemperatura y como incide en ella el cambio en alguna de

    estas.

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    Objetivos

    Explicar la estructura qumica de los componentes de losfluidos que estn normalmente en el petrleo.

    Definir el comportamiento de fases en una mezcla.

    Determinar el comportamiento de estos por medio deecuaciones de estado.

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    COMPONENTES DE LOS FLUIDOS QUEESTAN NORMALMENTE EN EL

    PETRLEO

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    Componentes tpicos de los gases delpetrleo

    HIDROCARBUROS

    Metano 70-98%

    Etano 1-10%

    Propano trazas 5%Butanos trazas 2%

    Pentanos trazas 1%

    Hexanos trazas 1/2%

    Heptanos trazas 1/2%

    NO HIDROCARBUROS

    Nitrgeno trazas 15%

    Dixido de Carbono trazas 5%

    Sulfro de Hidrgeno trazas 3%

    Helio hasta 5% trazas o ninguna

    GAS NATURAL

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    Fracciones tpicas del crudo

    FRACCIN DEL CRUDO PUNTO DE EBULLICIN (F) COMPOSICIN QUMICA USOS

    Gas hidrocarburo C1-C2 Gas combustible

    Hasta 100 c3-c6 Gas licuado, solvente

    Gasolina 100-350 C5-C10 Combustible de motor, solventekeroseno 350-450 C11-C12 Combustible de aviones

    Gasleo liviano 450-580 C13-C17 Diesel, combustible para hornos

    Gasleo Pesado 580-750 C18-C25

    Aceite lubricante, combustible parabarcos

    Lubricantes y ceras 750-950 C26-C36

    aceite lubricante, cera parafnica,gel de petrleo

    Residuos 950 C36+

    Breas, componentes de techado,pavimento asfltico.

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    Anlisis elemental del petrleo crudo

    ELEMENTO % PESO

    CARBONO 84-87

    HIDRGENO 11-14

    AZUFRE .06-2.0

    NITRGENO .1-2.0OXGENO .1-2.0

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    Uniones Qumicas

    Enlace inico.

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    Uniones qumicas

    Enlace covalente

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    ngulos de enlace

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    Nomenclatura

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    Alcanos ( CnH2n+2)

    Isomera Estructural

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    Grupos alquilo

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    Reglas de nomenclatura

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    Propiedades fsicas de los alcanosn NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG

    1 Metano -258.7 -296.4

    2 Etano -127.5 -297

    3 Propano -43.7 -305.7 0.507

    4 Butano 31.1 -217.1 0.584

    5 Pentano 96.9 -201.5 0.6316 Hexano 155.7 -139.6 0.664

    7 Heptano 209.2 -131.1 0.688

    8 Octano 258.2 -70.2 0.707

    9 Nonano 303.5 -64.3 0.722

    10 Decano 345.5 -21.4 0.734

    11 Undecano 384.6 -15 0.74112 Dodecano 421.3 14 0.749

    15 Pentadecano 519.1 50 0.769

    20 Eicosano 648.9 99

    30 Triacontano 835.5 151

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    Propiedades fsicas de los ismeros delhexano

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    Alquenos (CnH2n)

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    Isomera cis-trans

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    Algunas propiedades fsicas de losalquenos

    NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG

    Etileno -154.7 -272.5

    Propileno -53.6 -301.4

    1-buteno 20.8 -301.6 0.601

    1-penteno 85.9 -265.4 0.646

    1-hexeno 146 -216 0.675

    1-hepteno 199 -182 0.698

    1-octeno 252 -155 0.716

    1-noneno 295 0.731

    1-deceno 340 0.743

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    Alcadienos, alcatrienos, alcatetraenos

    Diolefinas, triolefinas etc.

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    Alquinos (CnH2n-2)

    2- butino Propiedades fsicas y qumicas

    NOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG

    Acetileno -120 -114

    Propino -9 -151

    1-butino 48 188

    1-pentino 104 -144 0.695

    1-hexino 162 -191 0.719

    1-heptino 212 -112 0.733

    1-octino 259 -94 0.747

    1-nonino 304 -85 0.763

    1-decino 360 -33 0.77

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    Compuestos cclicos

    Cicloalcanos

    Naftenos, cicloparafinas o hidrocarburos alicclicos

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    Nomenclatura, propiedadesNOMBRE PTO. EB. F PTO. FUS. F SG

    Ciclopropano -27 -197

    Ciclobutano 55 -112

    Ciclopentano 121 -137 0.75

    Ciclohexano 177 44 0.783

    Cicloheptano 244 10 0.81

    Ciclooctano 300 57 0.83

    Metilciclopentano 161 -224 0.753

    Cis-1,2-dimetilciclopentano 210 -80 0.772

    Trans-1,2-dimetilciclopentano 198 -184 0.75

    Metilciclohexano 214 -196 0.774

    Ciclopenteno 115 -135 0.774

    1,3-ciclopentadieno 108 -121 0.798

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    Anillos Condensados(Biciclos)

    Decaln

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    Aromticos

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    Propiedades fsicas de los hidrocarburosaromticos

    NOMBRE P. EB (F) P.FUS (F) SG

    Benceno 176 42 0.884

    Tolueno 231 -139 0.872

    o-xileno 292 -14 0.885

    m-xileno 282 -54 0.869

    p-xileno 281 56 0.866Dureno 383 -13 0.895

    Pentametilbenceno 448 127

    Hexametilbenceno 507 329

    Etilbenceno 277 -139 0.872

    n-propilbenceno 318 -146 0.862

    Cumeno 306 -141 0.866n-butilbenceno 361 -114 0.66

    isobutilbenceno 340 0.867

    sec-butilbenceno 344 0.864

    ter-butilbenceno 336 -72 0.867

    Bifenil 491 158

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    Otros compuestos orgnicos

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    Componentes no hidrocarburos delpetrleo

    N, CO2, H2S

    Resinas, Asfaltenos

    Compuestos Sulfurosos: Sulfuro de Hidrgeno

    Mercaptanos (tioles)

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    Compuestos de O y N

    Puede ser parte del anillo o tomar la forma de aldehdos,cetonas o cidos.

    Etilpiridina

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    Resinas y Asfltenos

    Molculas largas primariamente de H y C con uno o trestomos de S, O o N por molcula.

    Anillos aromticos 3, +10.

    RESINAS ASFALTENOS

    Solubles en petrleo Insolubles en petrleo

    Polvo seco liquidos viscosos oslidos pegajosos

    No voltiles muy voltiles

    Negro Coloracion roja

    CARACTERISTICAS

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    Clasificacin del petrleo crudo

    SG

    Contenido de gasolina y keroseno

    Contenido de sulfuros

    Contenido de asfaltos Punto de fluidez

    Punto de Opacidad

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    COMPORTAMIENTO DE

    LAS FASES

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    Definicin

    El trmino phase define cualquier parte homognea yfsicamente distinto de un sistema que est separada deotras partes del sistema por las superficies dedelimitacin definidas.

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    Propiedades Fsicas

    Propiedades intensivas: son independientes de lacantidad de material presente.

    Propiedades extensivas: son determinadas por lacantidad total de materia presente.

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    Comportamiento de las MolculasIndividuales

    Presin: un reflejo del nmero de molculaspresente y su movimiento,

    Temperatura: una reflexin de la energa cinticade las molculas

    Fuerza intermolecular: la atraccin y la repulsinmolecular tienden a separar las molculas.

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    Sustancias Puras

    Estos sistemas se comportan de manera diferente de lossistemas compuestos de dos o ms componentes.

    En particular, vamos a estar interesado en elcomportamiento de fase, es decir, para los que puedenexistir diferentes fases de las condiciones de temperaturay presin.

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    Diagrama de Fase

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    Ecuacin Clausius-Clapeyron

    La ecuacin de Clausius-Clapeyron expresa la relacin entre la presinde vapor y la temperatura.

    =

    Donde:

    : :

    :

    : =

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    Punto de Burbuja El punto en el que las primeras molculas dejan el

    lquido y forman una pequea burbuja de gas se

    denomina el punto de burbuja.

    Punto de Roci

    El punto en el que slo una pequea gota delquido permanece se conoce como el punto deroco.

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    Diagrama Densidad-Temperatura

    La lnea muestralas densidades dellquido y del gas

    que coexisten en laregin de dosfases. A menudo,estos se llaman lasdensidadessaturadas.

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    Mezclas de Dos Componentes

    Esta regin es llamada la envolvente de saturacin,envolvente de fases, o regin de dos fases.

    La regin de dos fases del diagrama de fases estdelimitada por un lado por una lnea punto de burbuja y elotro lado por una lnea de punto de roco.

    Las dos lneas se unen en el punto crtico.

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    Punto Critico

    En una mezcla de dos componentes, lquido y gaspueden coexistir a temperaturas y presiones por encimadel punto crtico.

    Una definicin ms rigurosa del punto crtico es que es elpunto en el que todas las propiedades del lquido y el gasse vuelven idnticos.

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    Cricondentherm y Cricondenbrica

    La temperatura ms altaen el sobre de

    saturacin se llama laCricondentherm.

    La presin ms alta en

    el sobre de saturacinse llama lacricondenbrica.

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    Condensacin Retrgrada

    En el caso de un sistema de dos componentes unadisminucin en la presin produce un cambio de fase delquido a gas a temperaturas por debajo de latemperatura crtica.

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    Diagrama de Composicin

    Una serie de experimentos de laboratorio con un sistemade dos componentes dar lugar a los datos para lasvariables adicionales.

    La composicin de la mezcla total, la composicin dellquido de equilibrio, y la composicin del gas en equilibrioson todos importantes.

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    Diagrama de Fase de Tres Componentes

    En el caso de lasmezclas con trescomponentes lasinterconexiones sedeben determinarexperimentalmentey se les da eldiagrama.

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    Mezcla de Multicomponentes

    Los diagramasde fases devarias mezclasde petrleo,

    tienen unaamplia variedadde presiones ytemperaturascriticas ,ascomo lasdiferentesposiciones quetoman lospuntos crticos.

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    Ecuaciones de estado y

    ecuaciones de estado paragases reales.

    (G hi tti )

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    El gas idealEl volumen

    ocupado por lasmolculas esinsignificante

    con respecto alvolumen

    ocupado por elgas. Hay dos fuerzas

    repulsivas entre

    las molculas oentre las

    molculas y lasparedes de elcontenedor.

    Todas lascolisiones de

    molculas sonperfectamente

    elsticas, eso esque no hayperdida de

    energa internatras la colisin.

    Desarrollo deecuacin de

    estado de un gas.

    Evidenciaexperimental

    Teoracintica

    (Gas hipottico)

    Ecuacin de Boyle

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    Ecuacin de Boyle

    Ecuacin de Charles

    ~ o =

    ~ o =

    =

    =

    Ley de Avogadro

    La ley de Avogadro establece que, bajo las mismas condiciones de

    temperatura y presin, volmenes iguales de todos los gases idealescontienen el mismo peso molecular.

    Esto es equivalente a la afirmacin de que a una determinada

    temperatura y presin de un peso molecular de cualquier gas ideal ocupa

    el mismo volumen que un peso molecular de cualquier otro gas ideal.

    Ecuacin Ecuacin Ecuacin

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    , Paso 1 ( , ) =

    = Paso 2 ( , )

    Ecuacinde Boyle

    Ecuacinde

    Charles

    Ecuacinde

    Avogadro

    de estadopara un

    gas ideal

    Ecuacinde Boyle

    Ecuacinde

    Charles

    Comportamientode un gas idealcuando ambastemperaturas ypresiones son

    cambiadas.

    El cambio en el

    volumen del gasdurante el primer paso

    = o =

    V = volumen a una presin y una temperatura .

    Ecuacinde Boyle

    Masacte.

    Temperatura,cte.

    M P i

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    El cambio de unvolumen de gas durante

    el segunda paso Ecuacinde

    Charles

    Masacte.

    Presin,cte.

    =

    o V=

    =

    O

    =

    Asi para una dada masa de gas, es constante

    R Cantidad de gas es equivalente a un peso molecular.

    = RLey de Avogadro R = Todos los gases

    =

    volumen de un peso molecular de gas A, ambos a la presin P y temperatura T. = = , Y = =

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    , Las ultimas 3 ecuaciones revelan que:

    = = Todos

    los gases=

    p =

    Ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas

    =

    Para nmoles de un gas ideal

    , volumen de unpeso molecular de ungas, (volumen molar)

    V,volumen de nmoles

    de gas a la temperaturaTy presin p.

    = o =

    nes la masa de gas dividida por el peso molecular

    m es masa y v es elvolumen de una unidad

    de masa, (volumenespecifico)

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    Ejemplo

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    Ejemplo Calcula la masa del gas metano contenida a 1000 psi y

    68F en un cilindro con volumen de 3.20 .Asume queel metano es un gas ideal.

    Solucin:

    =

    = ( )(.

    )(. )

    (.

    )()

    = 9.1

    = o = = + 4 5 9 . 6 7

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

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    Temperaturas

    Presiones

    Densidad masa de gas por unidad de volumen

    = = =

    Calcula la densidad del gas metano contenida a 1000 psi y 68F en un cilindrocon volumen de 3.20 .Asume que el metano es un gas ideal.

    Solucin: =

    = (1000 )(1604 )

    (10.732 )(528)

    =2.83

    Teora cinticaVel. media

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    Teora cinticade gases

    IncrementaT

    Velocidad o energa cintica delas molculas

    medida

    PresinCombinacin de los efectos de las colisiones de las molculas con

    las paredes del recipiente

    > 0

    n molculas

    Masa m

    = . L

    LL

    =

    Gas

    ideal

    =

    Volumen ocupado por lasmolculas debe ser insignificantecon respecto al volumen decontenedor.

    molculas viajan en lneasrectas entre colisiones.

    Colisiones perfectamenteelsticas.

    Impulso mv mv -mvFuerza

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

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    Impulso m v m v m v

    2mv

    Cambio/

    Colisin

    Cambio/

    1t

    2

    Cambio en el impulso

    por molcula porunidad de tiempo

    Cambio total/

    1t 3

    Impulso porunidad de tiempo

    fuerza en cada pared del cubo

    3

    Presin = =3

    =

    3 Volumen es =

    Temperatura

    Media de la energa cintica

    2

    ~

    = = 23 T y n

    Constantes

    p y n

    Constantes =

    Ecuacin de Boyle.

    =

    Ecuacin de Charles.

    A B Energa Temperatura

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

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    = ,

    =

    3 =

    3

    3 =

    3

    gcintica Temperatura

    2 =

    2

    =

    A = nmero demolculas por peso

    molecular.

    = 23 =

    : = =

    C y A son constantes no propias de un gasideal en particular

    R constante independiente de un gas idealparticular

    L d D lt d l i i l

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    La presin parcial de cada componente en una mezcla de gases es igual a la presinque el componente puede ejercer si este estuviera solo presente en el volumen

    ocupado por la mezcla de gas.Considera a una mezcla que contiene moles de un componente A, moles de uncomponente B, moles de un componente C, etc.

    = , =

    , =

    ,

    = + + +

    = +

    +

    , =

    =

    La relacin de las presiones parcialesdel componente j, para el total de

    la presin de la mezcla p es:

    =

    = =

    La presin parcial es elproducto de sus fraccionesmolares por la presin total.

    = , Fraccin molar del -simo com onente.

    Ley de Dalton de las presiones parciales

    Ejemplo:

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

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    Calcula la presin parcial ejercida por el metano en los siguientes gases cuando el gasest a una presin de 750 psi. Asume que el gas es una mezcla de gases ideales.

    Solucin:

    Ejemplo:

    Ley deAmagats de los volmenes parciales

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

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    =

    , =

    , =

    ,

    = + + +

    =

    + +

    , =

    =

    La relacin del volumen parcial del componente j, para el volumen total de la mezcla pes:

    para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin molar

    de ese componente.

    =

    = =

    Peso molecular aparente de una mezcla de gas

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

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    Peso molecular aparente y es definido como:

    =

    El aire seco es una mezcla de gas que consiste esencialmente de nitrgeno, oxgenoy pequeas cantidades de otros gases. Calcua el peso moleccular aparente del aire

    dado, aproxima su composicin.

    Solucin:

    Ejemplo:

    Gravedad especfica de un gas

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    Densidad del gas Densidad del aireseco =Presin

    Temperatura

    =

    gravedad

    especfica del gas.

    = = =

    29

    Mezcla

    =

    =

    29

    emp o:

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    Calcula la gravedad especfica de un gas de la siguiente composicin

    Solucin:

    Primero se calcula el peso molecular aparente:

    Despus se calcula la gravedad especfica:

    =29 =

    19.2629 =0.664

    emp o:

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    Comprensibilidad de la ecuacin de estado

    = , = , =

    , =

    ecuacin de compresibilidad o la ecuacin de los gases reales.

    z

    Relacin del volumen actual ocupado por un gas a unapresin y temperatura dada, con el volumen que el gaspodra ocupar a la misma presin y temperatura a como

    si estuviera comportndose como un gas ideal.

    Cambios en la composicin del gas,temperatura y presin

    Vara

    Ejemplo

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    Ejemplo

    Calcula la masa del metano contenida a 1000 psi y 68F en un cilindro con unvolumen de 3.20 .No asuma que el metano es un gas ideal.

    =

    =0.890

    = 10.2

    Ley de los estados correspondientes

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    y p

    La ley de los estados correspondientes y la definicin de los trminos detemperatura reducida y presin reducida, y es definida como:

    = =

    Esta ley establece que todos los gases puros tienen el mismo factor z y losmismos valores de presin t temperatura reducida.

    La compresibilidad de la ecuacin de estado para gases reales

    Temperatura y presinpseudocrtica:

    =

    =

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    Ejemplo:

    Calcule la presin y temperatura pseudocrtica del gas dado.

    =

    =

    = =

    Ecuacin de estado de Van der Wall

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    Ecuacin de estado de Van der Wall

    correccin de la presin para las fuerzas de traccinentre las molculas

    La presin actual ejercidaen las paredes delcontenedor por gasesreales es menor que la

    cantidad

    , que la presin

    ejercida por unas ideal.

    bCorreccin al volumen molar

    debido al volumen ocupado porlas molculas

    a,b Caractersticas deun gas particular

    Otras ecuaciones de estado, inspiradas en van der Waals

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

    72/85

    Atraccin molecular inversamente proporcional a la temperatura

    Otras ecuaciones de estado, inspiradas en van der Waals

    Elimino la constante C

    Temperatura depende de la atraccin molecular

    Se abord el trmino, volumen molecular

    Considero el efecto de la temperatura en los trminos de la atraccin molecular

    Ecuaciones de estado para el punto crtico

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

    73/85

    Para una sustancia pura, en el punto crtico

    Ecuaciones de estado para el punto crtico

    derivar ecuaciones para a y b en trminos de la presin y temperaturacrtica de una sustancia pura.

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    Ejemplo

    Calcula las constantes van der Waals, para el metil-hexano.

    cuac n e esta o v r a

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    Van der Waals

    2do. Coeficiente

    Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman

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    constante a constante b constante R

    Sustituyeron todo en la ecuacin de Lorenz

    a, b, c,

    constantes para un gas dado

    Modificacin de Beattie

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    Donde:

    En volumen

    Mezcla de gases

    Ejemplo

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    78/85

    j p Calcule el volumen molar del gas dado a continuacin a 100 F

    y 250 psi. Usa modificacin de Beattie a partir de la ecuacin

    de Beattie-Bridgeman.

    Se usa la ecuacin para calcular constantes, para mezcla de gases

    Calcular los coeficientes modificados de Beattie

  • 5/21/2018 propiedades de fluido petroleros

    79/85

    Calcular el volumen molar usando la modificacin de Beattie, de la ecuacinBeattie-Bridgeman.

    Ecuacin de estado de Bennedict-Webb-Rubin

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    Reorganizo la ecuacin de Beattie-Bridgeman.

    d densidad molar

    Relacin con Temperatura Valoresconstantes, d

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    81/85

    =

    Ecuacin de estado de Redlich-KwongDesarrollo reciente en las ecuaciones de estado

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    Ecuacin de estado de Redlich Kwong

    valora la temperatura crtica, temperatura dependiente adimensionalcon valor de 1.0 a la temperatura crtica

    Donde:

    Y

    Donde:

    reduccin de presin de vaporEvaluado en

    Dependencia de latemperatura con lostrminos de laatraccin molecular

    dependen del valorseleccionado de R

    Ecuacin de estado de Peng-Robinson

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    g

    Temperatura dependiente

    Donde:

    ligera diferencia de los trminos de atraccin molecular.

    Reglas mezcladas

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    84/85

    g

    Donde:

    Ecuaciones de estado de Soave-Redlich-Kwong y Peng-Robinson

    = Interaccin binaria de coeficientes

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    Conclusin

    El comportamiento natural del petrleo as como el desus fracciones derivadas de procesos post-extractivos(refinacin), dependen principalmente de situacionesestructurales fsico-qumicas, asociadas a

    propiedades intensivas y extensivas y a condicionesde equilibrio PVT que intervienen e incluso modifican elcomportamientode las fases en la mezcla de petrleo,estos comportamientos se determinan por ecuacionesde estado para gases reales obtenidas de ecuaciones deestado para gases ideales, obtenidas de formaexperimental o a travs de la energa cintica las cualeshan sido modificadas para aplicarlas como las primeras.