PIROMETALURGIA
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PIROMETALURGIAURBANO RICARDO CRUZ CONDORI
ING. METALURGISTA
UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS Y METALURGIA
PIROMETALURGIA Es la rama de la metalurgia extractiva, que se encarga de la extraccion y purificación de los metales, a través de la utilización del calor.
Técnica extractiva de metales, a partir de los minerales, eliminando la ganga, que se trata de silicatos u otros minerales sin interés, que se desechan para obtener el metal.
Cu2SFeS
22/10/08- URCC - FIMM - NASCA
METALURGIA EXTRACTIVA
1.Metalurgia
2 Menas: clasificación
3 Los metales: distribución y clasificación
4 Procedimientos de la metalurgia extractiva
5 Diagramas de flujo
6 Estequiometría y balances metalúrgicos
METALURGIA
La metalurgia es la ciencia, arte y la tecnología de la extracción de metales de sus fuentes naturales y su preparación para usos prácticos. Implica varios pasos:
•explotación de las minas, donde la extracción del mineral puede ser a tajo abierto o minado subterráneo•concentración de la mena, mediante flotación. C. gravimetría, c. Magnética o lixiviación.•Fundición de la mena para obtener el metal libre,•refinación o purificación del metal•Obtención de aleaciones, que se produce mezclando el metal purificado con otros elementos para modificar sus propiedades químicas, físicas y mecánicas.
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EXPLOTACIÓN DE LAS MINAS
TAJO ABIERTOSe explotan cuando los yacimientos son de gran tamaño, presentan una forma regular, y están ubicados en la superficie o cerca de ésta. Una ves removido el mineral, se realiza el carguío en camiones o fajas transportadoras, usando cargadores frontales o palas mecánicas, que lo llevan hasta la Planta de Chancado para iniciar el proceso de concentración.
MINADO SUBTERRÁNEO son las minas cuya explotación se realiza bajo tierra. En estas minas, el sistema de explotación consiste en: perforación, voladura, acarreo y transporte fuera de la mina (rieles o ruedas)
MINA PIERINA TAJO ABIERTO
EXPLOTACIÓN DE LAS MINAS
Fuente: Ministerio de Energía y Minas
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CONCENTRACIÓN DE LA MENALas menas con valor económico, pueden ser : sulfuros y óxidosLos óxidos se lixiviación y Los sulfuros se flotan como medios de concentración
LA LIXIVIACIÓN.- consiste en disolver los minerales oxidados en una solución ácida que, ante la presencia de chatarra de fierro, permite liberar el cobre como precipitado metálico. Las finas partículas de cobre obtenidas mediante este proceso constituyen el precipitado o cemento de cobre de una ley entre 70% a 85%.
EL PROCESO DE FLOTACIÓN.- se funda en la propiedad que poseen las partículas mineralizadas de mena finalmente molidas para adherirse a las burbujas de aire generadas en un recipiente con agua y reactivos en agitación. Al emerger, las burbujas recogen las partículas de menas de sulfuro y constituyen el concentrado que tiene leyes entre 18% y 40%.
FUNDICIÓN Consiste en separar el metal de la ganga, mediante altas temperaturas,El concentrado húmedo se seca en horno rotatorio luego se funde en el Convertidor.De este proceso, (cobre), sale el metal blanco, pasa a la etapa de conversión en reactores Pierce Smith, produciendo cobre Blister de 99% de pureza.Los gases residuales se procesan, para producir ácido sulfúrico.La escoria se procesa en el Horno Eléctrico para extraer el cobre residual y se descarta, con un contenido de cobre inferior al 0,6 %, en el escorial.
REFINACION A FUEGO DE COBREEn el refinado a fuego los hornos se alimentan del cobre blister. Después de un breve proceso térmico, el producto queda en condiciones de moldearse en placas de 275 kg., llamadas ánodos de 99,6 % de pureza. Esta transformación es indispensable para iniciar el proceso de refinación electrolítica.
REFINACION ELECTROLITICA DE COBREEn la refinación electrolítica, se separan las últimas impurezas del cobre refinado a fuego. En un período entre 8 y 11 días, el cobre (ánodo) pasa cátodo, hasta alcanzar 115 kg. de cobre 99,99% de pureza, para ser comercializado y manufacturado en la industria nacional o extranjera.
Las impurezas obtenidas en la refinación electrolítica forman el barro anódico que al procesarlo en una planta de metales nobles, permite recuperar oro, plata y selenio.
Cátodo:Cu++ --+ 2e- Cu°
Anodo:SO4= -- - 2e- SO4°
Reacción global: SO4 + Cu -- CuSO4
MENAS: CLASIFICACIÓN
Mineral: parte del yacimiento que contiene sustancias útiles en proporción variableMena: (ore): minerales de valor económico, los cuales constituyen entre un 5 y 10% del volumen total de la roca. Corresponden a minerales sulfurados y oxidados, que contienen el elemento de interés, por ejemplo cobre, molibdeno, zinc, etc.
Menas más importantes– Óxidos metálicos– Carbonatos– Sulfuros
MENAS: CLASIFICACIÓN
Elementos nativos o sustancias simples Nitruros, carburos, yfosfuros.MetalesOro [Au], Plata [Ag], Cobre [Cu];No metales, Diamante [C], Grafito [C].Sulfuros Sulfuros y Seleniuros, Telururos, Arseniuros, Antimoniuros y Bismuturos.- Galena [PbS], Antimonita [Sb2S3], Blenda [ZnS], Cinabrio [HgS].
ÓXIDOS E HIDRÓXIDOS
Son minerales donde el oxígeno forma enlaces con metales:Arenas [SiO2], Casiterita [SnO2 , Cromita [Fe,Mg(Cr2O4)], Cuarzo [SiO2], Hematita [Fe2O3], Ilmenita [FeTiO3], Pirolusita [MnO2], Bauxita [FeAl2(PO4)2(OH)2. 6H2O]. CARBONATOSCalcita [CaCO3], Caliza [CaCO3].
SULFATOSBaritina [BaSO4], Yeso [CaSO4.2H2O].
FOSFATOS Apatito [Ca5(F, Cl)/(PO4)]. SILICATOSArcilla;Bentonita [Al2(OH)2(Si4O10)], Caolín [Al4(OH8)/Si4O10], Cianita [Al[6](O/SiO4)], Garnierita [(Ni,Mg)6(OH)8/Si4O14], Moscovita [KAl2(OH,F)2/AlSi3O10],Talco [Mg3(OH)2/Si4O10].
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LOS METALES: DISTRIBUCIÓN Y CLASIFICACIÓNLos metales: Son sustancia que tiene un lustre específico y que es buen conductor del calor
y de la electricidad y que se puede golpear y moldear en varias formas.Metal: es una sustancia que tiene lustre específico y que es buen conductor del calor y de la
electricidad y que se puede golpear y moldear en varias formas
PROCEDIMIENTOS DE LA METALURGIA EXTRACTIVA
Proceso de concentración del mineral.• “Flotación” selectiva de compuestos de cobre y molibdeno .• Espesamiento y filtración del concentrado de cobre.
Procesos pirometalurgico• Secado de concentrados.• Fusión de concentrados para obtener “matas”• Conversión del eje acore “Blister”.• Refinación a fuego para llegar a cobre• Moldeo de ánodos
Procesos electroquímicos.• Refinación electrolítica, para obtener finalmente “Cátados”
de alta pureza.
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PROCESOS PIROMETALÚRGICOS Y DIAGRAMAS DE FLUJO EN LA PRODUCCIÓN DE COBRE
FUSION A MATA FUSION DIRECTA A BLISTER
CONVERSIONDISCONTINUA
CONVERSIONCONTINUA
REFINACIONA FUEGO
LIMPIEZA DEESCORIA
Blister EscoriaMata Escoria
Blister Escoria Blister Escoria
Escoria de DescarteMata /AleaciónCu
SECADO
CONCENTRADO DE COBRE
Escoria
Anodos/RAF
Anodos/ RAF
MOLDEO Cu Rechazado
FUSION CONCENTRADO - PROCESOS EN BAÑOCONCENTRADO DE COBRE FUSION
Calcopirita: CuFeSCalcocina: CuS
Impurezas: As, Sb, Bi, Zn, Pb
Metales PreciososAg, Au, Pt
Ganga
Cuarzo: SiO2Dolomita: CaCOMgCOAluminatos: SiO*Al2O MATA:
Cu2S-FeS, Fe3O4
As, Sb, Bi, Zn, Pb, Ag, Au, P
Polvo Ducto
Gas Salida
As,Sb,Zn,Pb
SO2, CO, O2
ESCORIASiO2, Fe3O4, CaOMgO, Al2O3, Cu2OCu(CuS-FeS), As, SbBi, Zn, Pb.
PROCESO TENIENTE
PROCESOS FUSION FLASHHORNO OUTOKUMPU
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PROCESO FLASH INCO
MECANISMO DE FUSION DEL CONCENTRADO – MODELACION MATEMATICA
PROPIEDADES INTRÍNSECAS DE LOS PROCESOS DE ALTA TEMPERATURA
PIROMETALURGIA
• Altas tasas de reacción a alta temperatura.• Puede utilizarse una variación de temperatura para cambiar el
equilibrio de una reacción.• Los sulfuros metálicos pueden utilizarse como combustible.• Los flujos involucrados tienen altas concentraciones de metal.• Muchos metales fundidos son inmiscibles con las escorias
fundidas.• Los metales preciosos son solubles en el metal fundido.• Las presiones de vapor son por lo general elevadas a alta
temperatura.• Invariablemente todos los procesos piro metalúrgicos originan
subproductos gaseosos.• Las escorias metalúrgicas son relativamente estables en el
ambiente natural.
PIROMETOLURGIADEFINICIONES
FASE METALICA
(molten) En estado líquido. Los metales fundidos fluyen como líquido
ESCORIA
(slag) Fundente enfriado que se forma arriba del baño metalico. La escoria protege el metal que se enfría y luego se le hace la colada.
MATA
COQUE
FUNDENTES
flux) Material no metálico que se usa para proteger la fase metálica de la contaminación atmosférica
ALGUNAS DEFINICIONES
• INMISCIBILIDAD: Se dice de cada uno de dos o más elementos o compuestos que no se mezclan entre sí.
• SOLUBILIDAD: Es una medida de la capacidad de una determinada sustancia para disolver en un líquido. Puede expresarse en moles por litro, en gramos por litro, o en porcentaje de soluto; en algunas condiciones puede sobrepasarla, denominándose solución sobresaturada. La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, así como de la temperatura y la presión del sistema.
ALGUNAS DEFINICIONESPRESIÓN DE VAPOR: • La presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la
presión a la que a cada temperatura las fases líquida y vapor se encuentran en equilibrio; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y vapor saturado. El factor más importante que determina el valor de la presión de saturación es la propia naturaleza del líquido, encontrándose que en general entre líquidos de naturaleza similar, la presión de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el peso molecular del líquido.
ESCORIA: • Las escorias son un subproducto de la fundición de la mena para
purificar los metales. Se pueden considerar como una mezcla de óxidos metálicos; sin embargo, pueden contener sulfuros de metal y átomos de metal en forma de elemento. Durante la fundición, cuando la mena está expuesta a altas temperaturas, sus impurezas se separan del metal fundido y se pueden retirar. La colección de compuestos que se retira es la escoria. La escoria tiene muchos usos comerciales y raramente se desecha. A menudo se vuelve a procesar para separar algún otro metal que contenga.
PIROMETALURGIAPRINCIPALES REACCIONES
CALCINACION: Descomposición de un mineral en sus óxidos formadores por la acción del calor
TOSTACION :
Oxidación de un sulfuro en presencia de aire
•Oxidante --- Oxido de metal
•Sulfatante --- Sulfato
•Clorurante --- Cloruro
•Aglomerante --- Oxido aglomerado
FUSION:
Obtención de una fase fundida
•Fase metálica reducida (Me)
•Fase oxidada (escoria)
•Fase sulfurada (mata)
•Fase con arsénico (speiss)
PIROMETALURGIAPRINCIPALES REACCIONES
VOLATILIZACION
Obtención del metal o compuesto del metal como gas
Oxidante y neutra ------ Compuesto
Reductora ------- Metal
METALOTERMIA
Desplazamiento de un metal de un compuesto por otro metal mas ávido por el metaloide formador del compuesto
ELECTROLISIS IGNEAS O DE SALES FUNDIDAS
Obtencion de un metal a partir de un compuesto en estado fundido utilizando como reductor la corriente electrica
ESTEQUIOMETRÍA Y BALANCES METALÚRGICOS
ESTEQUIMETRIAEs el estudio de las relaciones cuantitativas entre las masas, los volúmenes y el número de moles de moléculas de los reactivos que intervienen en una reacción química y los productos obtenidos.Es el estudio cuantitativo de reactivos y productos en una reacción química
ESTEQUIOMETRÍA Y BALANCES METALÚRGICOS REACCIONES QUIMICAS EN LA TECNOLOGIA TENIENTE
PRINCIPIOS DE CONSTRUCCIÓN DE BALANCES DE MASA Y CALOR
REGLAS GENERALES•Ley de Conservación de la Materia•Ley de Conservación de la Energía
Entrada SISTEMA(Acumulación)
Salida
Los balances de materiales pueden ser descritos en términos de:Masa totalMoles totalesMasa de una especie en particularMoles de una especie en particularMasa de una especie atómicaMoles de especies atómicasPara un proceso en estado – estable continuo la acumulación = 0ENTRADA = SALIDA
DEFINICIÓN DE “SISTEMA” – PRINCIPIO DE “CAJA NEGRA”
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DEFINICIÓN DE “SISTEMA” – PRINCIPIO DE “CAJA NEGRA”
BALANCE DE MASA TOTAL:
mmconcconc + + mfundfund + m + mretornosretornos + m + maireaire + m + moxigenooxigeno – m – mmatamata – m – mescoriaescoria – m – mpolvopolvo – m – mgasgas = = DmDmescoriaescoria + Dm + Dmmatamata
A causa que el proceso no es continuo, no hay estado estacionario de entrada y salida de materiales y debe estar referido a la unidad de tiempo
Dmescoria , Dmmata : acumulación de escoria y mata en el ReactorDmescoria , Dmmata : acumulación de escoria y mata en el Reactor
BALANCE DE MASA DE COBRE::
mconc %Cuconc + mretornos %Curotornos – mmata %Cumata – mescoria %Cuesccoria – mpolvo %Cupolvo = Dmescoria %Cuescoria + Dmmata %Cumata
BALANCE DE MATERIALES PARA UNA MASA DESCONOCIDA DE PRODUCTOS
SUPOSICIONES Y PROCEDIMIENTO1. La masa de polvos es conocida como un
porcentaje de la alimentación.2. La composición química de los productos es
conocida.3. La masa de la escoria y mata de cobre es
calculada por la comparación del balance de fierro y cobre.
4. Masa de cobre se verifica por balance de sílice5. Para saber la utilización de oxígeno, la masa de
gases de salida se calcula basado en los balances de azufre y oxígeno.
6. La acumulación de mata de cobre y escoria es conocida
EJEMPLO1.1. Un concentrado húmedo que contiene 8% HUn concentrado húmedo que contiene 8% H22O, 89,2% CuFeSO, 89,2% CuFeS22
y 2,8% SiOy 2,8% SiO22, se funde en un horno de reverbero, , se funde en un horno de reverbero, obteniéndose un eje compuesto de Cuobteniéndose un eje compuesto de Cu22S y FeS (42 % Cu) y S y FeS (42 % Cu) y una escoria con 65% FeO y 35% SiOuna escoria con 65% FeO y 35% SiO22. El calor y oxígeno . El calor y oxígeno necesario para producir estos productos, es suministrado necesario para producir estos productos, es suministrado por un quemador.por un quemador.
Calcule:Calcule:• Peso del metal blanco, de la escoria y fundente necesario.Peso del metal blanco, de la escoria y fundente necesario.• Volumen de oxígeno requerido y de SOVolumen de oxígeno requerido y de SO22 producido. (no producido. (no
considere nitrógeno).considere nitrógeno).
PIROMETALURGIA
VENTAJASVelocidades de
reacción muy rápidas
Producción elevada y en grandes instalaciones
Idóneos para el tratamiento de materias primas complejas y heterogéneas
DESVENTAJAS
poca selectividad y eficiencia de las reacciones químicas debido a la existencia de materiales impuros
Muchas veces es necesario repetir etapas
Problemas de contaminación ambiental
•Por residuos gaseosos (so2)
•Por ruidos
Consumo energético elevado
PROCESOS PIROMETALÚRGICOS FUNDAMENTOS Y APLICACIONES