MÉTODO DE MULTIRESIDUOS PARA EL ANÁLISIS DE PESTICIDAS EN PIMIENTO Y TOMATE POR CG CON DETECTOR DE NITROGENO-FÓSFORO

Ana MoyaCelia MejiasLidia MonteroMaría RangelRéka CaneSantiago MontalvoSteven de La Peña

1. INTRODUCCIÓN Aplicación de pesticidas esencial para controlar plagas y

enfermedades en cultivos.

Pesticidas calidad y productividad cosechas.

Inconveniente residuos en frutas y verduras niveles máximos de residuos para limitar pesticidas en alimentos.

Difícil determinar residuos pesticidas por la complejidad de analitos implicados.

Técnica más usada para su análisis GC con detectores como fotómetro de llama, fósforo de nitrógeno y de captura electrónica.

Objetivo trabajo método rápido multirresidual para análisis de 39 pesticidas en pimiento y tomate.

2.1. MATERIALES Y PATRONES

Los pesticidas patrones usados fueron: Acetona, acetonitrilo, diclorometano, etil-acetato,

ciclohexano y n-hexano.

Se prepararon soluciones patrón de concentración 10µg/ml.

Se inyectaron soluciones estándar para obtener la linealidad del detector y los límites de detección de los pesticidas (0,05 y 2µg/ml).

2.2. APARATOS

Cromatógrafo de gases, Agilent modelo HP6890, equipado con un detector de P-N y un inyector automático split-splitless modelo 7683.

Fue empleada una columna capilar fundida HP_5MSI (30m X 0,25mm) y un espesor de película de 0,25µm.

El CG fue equipado con un detector de espectroscopia de masas modelo 5973N, operando en modo ionización por impacto de e- con una energía ionizante de 79eV.

La temperatura de la fuente de iones(cámara de ionización) fue de 230ºC y la del cuadrupolo (separador magnético) de 150ºC.

Espectrometría de masas Consta de 3 partes

principales:Cámara de ionización,

lugar donde se generan los electrones que bombardean la muestra y la “convierten” en iones.

Separador magnético (cuadrupolo), selecciona los que pasan en función de su m/z.

Detector, genera una señal eléctrica proporcional al número de iones que inciden.

Separador Magnético

2.2. APARATOS

Condiciones de operación: Inyector 250ºC Detector 325ºC N2 como gas auxiliar a 25ml/min He como gas portador H2 y aire entre 3-60ml/minGradiente de temperaturas:70ºC 25ºC/min 150ºC 3ºC/min 200ºC (2 min) (0 min)

8ºC/min Ttotal=41,87min 280ºC

(10min)

El análisis se realizó con SIM (Monitoreo selectivo de iones)

+/- 0.1 min del tiempo esperado

Dentro del 10%

2.2. APARATOS.

Preparación de la muestra Extracción de la muestra: homogeneizador

PT2000 Desecación de la muestra:

Centrifugación: centrífuga Eppendorf5810R Evaporación: rotavapor Büchhi R-205

2.3.Preparación de la muestra. En dos invernaderos orgánicos fueron cultivados vegetales libres de pesticidas. Fueron usados como patrón interno. Las muestras reales fueron cogidas en 6 invernaderos experimentales.

Preparación de la muestra

10 g

20 mL

Acetona

2 min

Acetato de etilo/ciclohexano

(1/1, v/v)

20 mL

10min

ExtractoFase orgánicaResiduo

3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.

Extractantes:1. Acetona2. Acetonitrilo3. Acetato de etilo

Extracción líquido-líquido acetato de etilo

etilo acetato de n-hexano+ciclohexano.

Residuos de plaguicidas

3.1 DETERMINACIÓN CROMATOGRAFÍA DE GASES

Prueba acetato de etilo no fue continuado elevadas cantidades de agua residual en la fase

orgánica

Buenos resultados 1. acetato de etilo / ciclohexano 2. acetato de etilo / mezclas de n-hexano.

Relación de acetona / acetato de etilo / ciclohexano de 2/1/1 = separación satisfactoria Alta sensibilidad Alta selectividad

3.1 DETERMINACIÓN CROMATOGRAFÍA DE GASES

La ausencia de interferencias de co sustratos extraídos simultáneamente se confirmó por el extracto del blanco

El método desarrollado: Extractos limpios del blanco sin interferencias

durante CG. No necesaria la limpieza de las muestras de origen

vegetal.

3.2. VALIDACIÓN DEL MÉTODO► La respuesta del NPD en la concentración testada (0,05 – 2 μg

ml-1) a todos los pesticidas fue lineal.► Rango de Límites de detección (LODs) 0,1 y 4,4 μg kg-1.

3.2. VALIDACIÓN DEL MÉTODO► Recuperación:

- Estudio de recuperación de cada pesticida Evaluación de la eficiencia de la extracción.

- Recuperaciones obtenidas para todos pesticidas:

3.3. DETERMINACIÓN EN MUESTRAS REALES► Los resultados de este estudio demostraron que el método

propuesto para determinar residuos de pesticidas en varias hortalizas es rápido simple sensible y utilizable para volúmenes de solventes pequeños reduciendo el riesgo en la salud humana y en el medio ambiente.

► Para todos los pesticidas estudiados: Buena recuperación y baja detección.

Descomposición rápida. Sin efectos dañinos al medio ambiente.

Ventajas del método comparado con otros métodos convencionales:

▪ Uso de bajos volúmenes de disolventes orgánicos en las muestras de extracción, evitando así el uso de organoclorados.

▪ Tiempo de extracción corto.

▪ Aislamiento no es requerido.

RESUMEN Y CONCLUSIONES

Objetivo método rápido multidireccional para analizar 39 pesticidas. (residuos en vegetales)

Técnica Cromatografía de gases con detector NDP.

Solventes Acetona, acetonitrilo y acetato de etilo.

Ventajas de CG-NDP Rápido, simple, sensible

y utilizable para volúmenes de solventes pequeños.

Buena recuperación y baja detección.

Uso de volúmenes bajos de solventes orgánicos en la muestra de extracción.

Tiempo corto de extracción.

No requiere aislamiento