Manipulación segura de monómeros de diisocianato (HDI, IPDI, H12MDI)

Versión de junio de 2011

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Comprometidos con la salud, la seguridad y el medio ambiente

ALIPA = Asociación europea de productores de isocianatos alifáticos

Engloba a los principales fabricantes europeos de isocianatos alifáticos y poliisocianatos

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Usuarios de monómeros de diisocianato

Contenido

• Información básica• Buenas prácticas• Cuando algo va mal …

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Los diisocianatos son sustancias intermedias industriales empleadas en la fabricación de:

• Resinas de poliisocianatos (terminados en NCO, endurecedores)

• Prepolímeros

• Aductos

• Oligómeros (como biuret, isocianurato, uretdiona)

• Resinas de uretano (grupos isocianatos bloqueados o reaccionados)

• Poliisocianatos bloqueados

• Poliuretanos

• Dispersiones de poliuretano

• Acrilatos de uretano

• Dichos productos son componentes básicos empleados para la formulación de

• Pinturas y barnices Adhesivos

• Selladores Elastómeros

Monómeros de diisocianato

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Diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI)Nº CAS 822-06-0

Diisocianato de isoforona (IPDI)(isocianato de 3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilo),mezcla de isómeros cis- y trans-, Nº CAS 4098-71-9

Diisocianato de 4,4'-metilendiciclohexilo (H12MDI),componente principal, mezcla de isómerosNº CAS 5124-30-1

Principales diisocianatos alifáticos

OCNNCO

CH3 CH3

CH3

NCOOCN

CH2OCN NCO

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Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*• Clasificación de HDI según SGA

• Toxicidad aguda, Oral, Categoría 4 (H302)• Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330)• Irritación cutánea, categoría 2 (H315)• Irritación ocular, categoría 2 (H319)• Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334)• Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317)• Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3 (H335)

• Etiquetado de HDI (en el envase)• Palabra de advertencia: Peligro• Indicaciones de peligro

H302 Nocivo en caso de ingestión.H315 Provoca irritación cutánea.H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.H319 Provoca irritación ocular grave.H330 Mortal en caso de inhalación.H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación.H335 Puede irritar las vías respiratorias.

* Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una clasificación propia si procede

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Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*

• Clasificación de H12MDI según SGA

• Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330)• Irritación cutánea, categoría 2 (H315)• Irritación ocular, categoría 2 (H319)• Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334)• Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317)• Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3 (H335)

• Etiquetado de H12MDI (en el envase)

• Palabra de advertencia: Peligro• Indicaciones de peligro

H315 Provoca irritación cutánea.H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.H319 Provoca irritación ocular grave.H330 Mortal en caso de inhalación.H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación.H335 Puede irritar las vías respiratorias.

* Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una clasificación propia si procede

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Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*

• Clasificación del IPDI según SGA

• Toxicidad aguda, por inhalación, categoría 1 (H330)• Irritación cutánea, categoría 2 (H315)• Irritación ocular, categoría 2 (H319)• Sensibilización respiratoria, categoría 1 (H334)• Sensibilización cutánea, categoría 1 (H317)• Toxicidad específica en determinados órganos (exposición única), categoría 3 (H335)• Peligroso para el medio ambiente acuático, categoría 2 (H411)

• Etiquetado de IPDI (en el envase)

• Palabra de advertencia: Peligro• Indicaciones de peligro

H315 Provoca irritación cutánea.H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.H319 Provoca irritación ocular grave.H330 Mortal en caso de inhalación.H334 Puede provocar síntomas de alergia o asma o dificultades respiratorias en caso de inhalación.H335 Puede irritar las vías respiratorias.H411Tóxico para los organismos acuáticos, con efectos nocivos duraderos.

* Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.1, modificado en virtud de una clasificación propia si procede

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Clasificación y etiquetado de diisocianatos*

• Clasificación de HDI y H12MDI en las FDS

• Tóxico por inhalación• Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias• Posibilidad de sensibilización por inhalación o en contacto con

la piel

• Etiquetado de HDI y H12MDI (en el envase)

• Símbolo : T• Frases de riesgo: R 23-36/37/38-42/43

*Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.2 (67/548/CEE)

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Clasificación y etiquetado de los diisocianatos*

• Clasificación del IPDI en las FDS

• Tóxico por inhalación

• Irrita los ojos, la piel y las vías respiratorias

• Posibilidad de sensibilización por inhalación o en contacto con la piel

• Tóxico para los organismos acuáticos, puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático

• Etiquetado del IPDI (en el envase)

• Símbolo : T, N

• Frases de riesgo: R 23-36/37/38-42/43-51/53

*Legislación comunitaria de acuerdo con el Reglamento (CE) nº 1272/2008 (CLP), Anexo VI, Parte 3, Tabla 3.2 (67/548/CEE)

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El HDI y el IPDI presentan una presión de vapor considerable

La presión de vapor del H12MDI es baja pero puede rebasar el OEL (Límite de Exposición Profesional), incluso a temperaturas bajas

Si se evapora de forma no controlada la concentración en el aire puede ser muy elevada

La volatilidad y la concentración en el aire aumentan rápidamente con el aumento de la temperatura

¿Conoce el comportamiento físico de los diisocianatos?

Concentración saturada de vapor de diisocianatos en el aire

(valores orientativos –no están a escala)

Siempre se debeevitarinhalar

diisocianatos

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• Reaccionan con muchos compuestos - especialmente con agua, alcoholes incluidos los polioles, aminas, soluciones de amoniaco y compuestos alcalinos

• Determinados compuestos de metales y aminas pueden acelerar la reacción (catálisis)

• Durante la reacción se genera calor

• Cuanto mayor sea la temperatura, más rápida será la reacción

(cuidado con las temperaturas > 40°C)

• La reacción con el agua conlleva la formación de gases (CO2)

Riesgo de presiones peligrosas

¿Conoce el comportamiento químico de los diisocianatos alifáticos?

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¿Cuándo puede producirse estas reacciones químicas?

• Descontaminación de bidones

• Almacenamiento de poliol/diisocianato en el mismo lugar

• Vertido a un desagüe

• Descarga a granel de un producto químico equivocado en

un depósito de almacenamiento a granel

• Diisocianato almacenado en bidones húmedos para su

eliminación

• Operaciones a altas temperaturas

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Seguridad ..... asegúrese de actuar de forma segura

¿Qué porcentaje de los accidentes industriales se debe a descuidos durante la manipulación,

el 20, 40, 60 u 80 %?

80%

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Ejemplos de comportamientos peligrosos habituales

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Efectos de los diisocianatos alifáticos en su Salud

exposición a corto plazo / única a niveles por encima de los considerados seguros

• Irritación de la boca, la garganta y los pulmones• Opresión en el pecho, tos• Dificultades para respirar• Lagrimeo• Picor, enrojecimiento de la piel (inmediato o

posterior)• Puede provocar quemazón

Los síntomas pueden presentarse en un plazo de 24 horas

tras la exposición

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Efectos de los diisocianatos alifáticos en Su Salud

Una exposición excesiva a largo plazo / repetida por inhalación o contacto con la piel entraña riesgos de sensibilización

• Síntomas cutáneos de dermatitis de contacto, como eccemas

• Síntomas respiratorios, como dificultades respiratorias episódicas similares al asma, la alergia al polen o los estornudos

• Cuando se produce sensibilización, incluso una exposición muy leve a diisocianatos puede provocar asma grave

La sensibilización impide volver a trabajar con diisocianatos de por vida

La sensibilización es irreversible y

es una reacción del sistema inmunológico. ¡No debe confundirse con la irritación!

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Algunas preguntas sobre la manipulación segura de monómeros de diisocianato

• ¿El lugar de trabajo está limpio y usted cuida su higiene personal?

• ¿Alguien come, bebe o fuma en el lugar de trabajo?

• ¿El lugar de trabajo está bien ventilado?

• ¿Se hace un uso continuo del Equipo de Protección Individual (EPI) adecuado - incluso durante las tareas de mantenimiento de las instalaciones?

• ¿Sabe dónde se encuentran los equipos de emergencia?

• ¿Se realizan mediciones de los niveles de monómeros en el lugar de trabajo?

• ¿Conoce y practica los procedimientos de emergencia?

• ¿Se realizan revisiones médicas periódicas?

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Protéjase

• Evitar inhalar diisocianatos • Evitar el contacto de los diisocianatos con la piel• Evitar el contacto de los diisocianatos con los ojos• Examen médico previo a la asignación del puesto de trabajo o

seguimiento médico recomendados o exigidos por las autoridades

Tener cuidado con los pequeños vertidos Utilización constante del EPI

Seguimiento médico

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Buena práctica:Ventilación• Utilizar sistemas cerrados siempre que sea posible (reactores y conductos

cerrados,….)• Utilizar sistemas locales de extracción y situarlos sobre la fuente, tan cerca de

ésta como sea posible• Utilizar campanas para realizar trabajos de laboratorio• Comprobar que los sistemas de extracción / las campanas están en buen

estado y funcionan correctamente

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Buena práctica:Utilización constante del EPI* adecuado

• Utilizar protección ocular

• Utilizar indumentaria, guantes y botas de protección

• En caso de emergencia, utilizar monos desechables y/o un delantal resistente

* Equipo de Protección Individual

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Buena práctica:Equipo respiratorio

• Cuando la ventilación sea insuficiente o en caso de duda, llevar siempre equipo respiratorio de protección

• Comprobar que se utiliza correctamente el equipo respiratorio y que éste se encuentra en buen estado

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Buena práctica:Lugar de trabajo limpio y seguro

• Mantener la zona de trabajo limpia y ordenada

• No contaminar la zona utilizando guantes contaminados

• Conocer la ubicación de las duchas de seguridad, el equipo respiratorio y los lavaojos

• No comer, beber o fumar en el lugar de trabajo

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Buena práctica:Higiene personal adecuada

• Evitar la sequedad de la piel: antes de comenzar a trabajar aplicarse cremas hidratantes y de barrera

• Lavarse con agua y jabón después de terminar de trabajar y antes de comer, beber o fumar

• No lavarse con disolventes

• Utilizar toallas desechables

• No reutilizar ropa o guantes contaminados

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Buenas prácticas

Aunque se trabaje con sistemas cerrados, algunas operaciones requieren el uso de EPI y extractores locales:

• Toma de muestras

• Alimentación

• Labores de mantenimiento

• Vaciado/ descontaminación de bidones

• Manipulación de residuos

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Cuando algo va mal …

• Haber recibido formación sobre la manipulación de diisocianatos

• Conocer todas las medidas de seguridad para protegerse y proteger el medio ambiente

Pero seamos sinceros… ¡puede ocurrir un accidente!

¿Qué hacer entonces?

¡Un vertido!¿Cómo actuar?

• Evacuar la zona

• Ponerse el EPI, incluido un aparato autónomo de respiración

• Evitar que el diisocianato penetre en los desagües

• Cubrir el vertido con espuma antiincendios para evitar escapes de vapores de diisocianato

• Controlar el vertido con arena húmeda absorbente

• Utilizar una solución descontaminante

• Introducir la arena contaminada en bidones de acero (2/3 de su capacidad máx.). Dejarlos abiertos para evitar que aumente la presión (gas CO2) y controlar las emisiones

• Cerrar el bidón sólo cuando la temperatura sea lo bastante baja

• Tratar como residuos de diisocianato

• Medir los niveles de diisocianatos presentes en la atmósfera

En caso de pequeños vertidos pueden no ser necesarias todas las medidas citadas

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¡Un vertido!Asegúrese de saber dónde se encuentra el equipo de emergencia

• Solución descontaminante

• Palas

• Cepillos y contenedor para residuos

• Material absorbente, por ejemplo, arena

• EPI (Equipo de Protección Individual) ◦ Protección respiratoria◦ Mono de trabajo/peto◦ Botas impermeables◦ Guantes◦ Protección facial y ocular

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• La rapidez es esencial

• Practicar las técnicas de primeros auxilios

• Solicitar atención médica

Recuerde:

Si está preparado y acostumbrado a las buenas prácticas, no se dejará llevar por el pánico.

Procedimientos de emergencia

¡Emergencia!¿Y el equipo de primeros auxilios?

• Saber dónde se encuentra el equipo de primeros auxilios

• Saber qué hacer

• Saber a quién avisar

• Ducha

• Jabón

• El agua corriente limpia es lo más adecuado

• Lavaojos o botella lavaojos

• Número de teléfono del médico

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Procedimientos de emergencia:Primeros auxilios

• Forzar la apertura de los párpados• Aclarar con abundante agua durante al menos 15

minutos• En caso de duda proseguir el aclarado • Consultar con un oculista a la mayor brevedad

• Retirar inmediatamente la ropa contaminada• Lavar la piel inmediatamente

Lavar concienzudamente – con agua y jabón

• Salir a respirar aire fresco• Es preciso llamar a un médico o trasladar al paciente a

un centro médico

Para más información, póngase en contacto con su proveedor

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Procedimientos de emergencia:¡Fuego!

Seguir los procedimientos de emergencia habituales de la fábrica.

Puede tratarse de los siguientes procedimientos:

• Activar la alarma• Evacuar el lugar de acuerdo con la Directiva Seveso• Recurrir a personal especializado en extinción de

incendios • Asegurarse de protegerse de emisiones• Recordar que los fuegos provocados por diisocianatos no

se extinguen por sí mismos• Explosión del vapor en expansión de un líquido en

ebullición (BLEVE)

No utilizar agua como medio de extinción

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Ponga ahora sus conocimientos a prueba

Qué haría si:

• Una bomba de diisocianato que está siendo reparada aún

tiene presión por error. El diisocianato pulverizado ha alcanzado

la cara de un técnico

• Un trabajador encargado del mantenimiento está sustituyendo una bomba.

¿Por qué debería utilizar protección respiratoria y cutánea?

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Limitación de responsabilidad

Estas iniciativas de Tutela de Producto llevadas a cabo por ALIPA y sus miembros no eximen a los usuarios, productores y otros agentes de la cadena de suministro de cumplir sus obligaciones en materia de salud en el trabajo, seguridad y medio ambiente y las impuestas por la normativa. En este sentido, ALIPA y sus miembros asociados renuncian a toda responsabilidad en lo que se refiere al uso de los servicios prestados y la información proporcionada al respecto. Corresponde al usuario verificar la precisión de dichos servicios y la información relacionada, la cual utiliza bajo su propia responsabilidad.