Tema 1: Bioelementos

Para caracterizar a un ser vivo podemos hablar de diferentes niveles de organización por ejemplo, un nivel deorganización sencilla sería el nivel atómico constituído por partículas subatómicas y los átomos.

En este nivel existen una serie de propiedades físico−químicas características de cada elemento químico.Cuando pasamos a un nivel superior por ejemplo al nivel molecular la organización y la complejidad aumentay aparecen nuevas propiedades. Sin embargo, todos se rigen por las mismas leyes físico−químicas.Posteriormente, podemos hablar de macromoléculas como las proteínas, complejos macromoleculares(ribosomas) y finalmente orgánulos más complejos como retículo, aparato de Golgi... hasta que llegamos a lacélula y aparecen las propiedades de la vida como la homeostasis, en todos los casos aumenta la complejidady la organización.

Los elementos químicos que forman parte de los seres vivos no son los más abundantes en la corteza terrestre,por ejemplo en la corteza es muy abundante el O, Si, Al y Fe; en los seres vivos sin embargo los elementosmás abundantes son C, H, O, N.

El que estos elementos formen parte de la materia viva debe ser debido a sus propiedades físico−químicas:

Son átomos de pequeño tamaño o radio atómico.• Son muy ligeros, lo ue es importante a nivel del campo gravitatorio terrestre.• Pueden entablar enlaces químicos covalentes consigo mismos y entre sí y con otros elementos químicos,por ejemplo el carbono puede formar moléculas ramificadas y cíclicas.

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Otra propiedad del carbono: puede formar también dobles enlaces e incluso triples enlaces por que puedecompartir uno o más electrones, lo mismo ocurre con el Ni.

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El C es la molécula indispensable para la vida por que tiene otra característica física y química, que lodiferencia del Si que también tiene valencia 4, esa característica es la de poseer un radio atómico o untamaño pequeño, el tamaño del radio atómico es universalmente proporcional a la dureza o fuerza delenlace covalente.

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*¿El Si tiene mayor radio atómico que el C? ¿Quién de los elementos formaría enlaces covalentes másfuertes? El C, por ese motivo se eligió el carbono como elemento químico estructural para constituir lasmoléculas de la vida

Estos elementos químicos (C, H, O, N...) también se pueden unir mediante enlaces covalentes entre ellosformando lo que se conoce como grupos funcionales que veremos más adelante pueden ser hidrofílivos ohidrofóbicos.

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Los bioelementos los podemos clasificar atendiendo a un criterio que es la abundancio que no es lo mismoque importancia. Así tenemos:

Bioelementos primarios que aproximadamente están en un 95% (C, H, O y N)*.•

Bioelementos secundarios: P, S, Mg, Ca, Na, K, Cl,... (iónicos) 4'5%.•

Oligoelementos: (0'5% y 0'1%) Fe, Mn, F, I, Co, Li, Zn, Cu, Cr.•

* En algunas tablas que atienden a este criterio de abundante aparecen el P y S como bioelementos primarios.

Características:

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Carbono: Tiene una función estructural y aparece en todas las moléculas orgánicas.

Hidrógeno: Forman grupos funcionales con otros elementos químicos.

Oxígeno: Forma parte de las biomoléculas y es un elemento importante a nivel de la respiración celular.

Nitrógeno: Igual que los anteriores forma parte de las biomoléculas pero destaca su presencia en proteínas ylípidos y ácidos nucleicos (bases nitrogenadas)

Fosforo: Presente en los ácidos nucleicos y también a nivel de los huesos.

Azufre: Presente en aminoácidos (cisterina y metionina) (con SH)

Magnesio: Puede actuar como coafactor de muchas enzimas. También está presente en la molécula declorofila.

Calcio: Es importante para los huesos y también actúa como cofactor y para la coagulación de la sangre y lacontrqacción muscular.

Potasio: Es importante por que interviene en la contracción muscular y en los procesos relacionados con laósmosis (bomba de potasio) y en la transmisión del impulso nervioso.

Cloro y Sodio: Intervienen en la ósmosis y la transmisión del impulso nervioso.

Hierro: Es un oligoelemento que forma parte de la hemoglobina, es un cofactor y forma parte de algunoasproteínas de la cadena transportadora de electrones (citocromos). El hierro es importante a nivel vegetal enrelación con la fotosíntesis. Su carencia produce anemia.

Cobalto: Forma parte de la vitamina B12 y tiene utilidad como anticancerígeno. Su carencia produce anemiay trastornos en el crecimiento.

Manganeso: Es importante a nivel de la fotosíntesis sobre todo relacionado con la fotolísis del agua.

Yodo: Es un elemento químico que forma parte de una hormona, la tiroxina. Su carencia influye en elmetabolismo celular.

Cinc: Es un cofactor de muchas enzimas.

Cromo: Junto con la insulina interviene en el paso de la glucosa hacia el interior de las células.

Cobre: cofactor.

Silicio: Presente en algunos tejidos conjuntivos y en las paredes celulares de las gramíneas (plantas conespigas como la cebada).

Litio: Antidepresivo.

Flúor: Relacionado con el esmalte de los dientes y la formación de los huesos.

Aparte de la abundancia como criterio de clasificación a los bioelementos los podemos clasificar por sufunción:

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FUNCIONES ELEMENTOS

Estructural C, H, O, N

Energética C, H, O, N

Esquelética Ca, Si, F, P

Osmótica K, Na, Cl

Catalítica Mg, Mn, Ca, Cu, Zn

T−2: Biomoléculas inorgánicas

El agua

El agua es una molécula fundamental para la vida pues surgió en ella hace 3.500 m.a. Los seres vivos tienenuna proporción entre el 65 − 75 % de agua. Los seres vivos acuáticos tienen mayor cantidad y dentro de unaespecie o un ser vivo, los individuos más jóvenes tienen mayor cantidad de agua. A su vez, órganos como elcerebro o el riñón tienen más cantidad de agua que los huesos, es decir, que cuanto mayor sea la actividad deun órgano o tejido mayor es la dependencia que éste tiene del agua.

El agua tiene muchas funciones en los seres vivos. Tiene una función bioquímica (p.ej. la fotolisis o lahidrólisis). El agua tiene la función de disolvente (es uno de los disolventes universales), lubricante,amortiguadora, reguladora de la temperatura corporal, reguladora de los climas de los ecosistemas,permite que la savia suba por capilaridad, que la vida se desarrolle bajo las capas de hielo, etc.

Además, el agua está en estado líquido entre los 0 y los 100º C, con lo cual puede utilizarse como medio detransporte de nutrientes y sustancias tóxicas, mientras que moléculas muy similares, como el CO2 y elamoníaco, están en estado gaseoso.

Todas estas funciones importantes para la vida y para el ecosistema se deben a su composición química y a suestructura molecular. La molécula de agua compuesta por 2 átomos de hidrógeno y uno de oxígeno unidos porun enlace covalente teóricamente tendría que ser eléctricamente neutra, sin embargo, el oxígeno es máselectronegativo que los átomos de hidrógeno, por tanto, atrae hacia su núcleo la nube de electrones queintervienen en el enlace, con lo que aparece una zona con carga negativa cercana al oxígeno y una zona concarga positiva cercana a los átomos de hidrógeno. Por tanto, decimos que la molécula de agua se comportacomo un dipolo. Esta es la base de todas sus propiedades y sus funciones.

Por ejemplo, el agua tiene la función de regular la temperatura corporal tanto externa como interna y tambiénla de regular los climas (hacerlos más suaves). Esto lo logra gracias a la propiedad de un alto calor específicoy un alto calor de vaporización.

La siguiente propiedad es que el agua es un disolvente casi universal por que en ella se disuelven las salesminerales y las sustancias polares. También las sustancias anfipáticas pueden formar micelas en contacto conel agua.

Lo anterior lo podemos explicar en base a la estructura molecular del agua ya que es un dipolo y como taltiene una constante dieléctrica elevada, que quiere decir que mientras en estado sólido las sales permanecenunidas por enlaces iónicos, en presencia del agua ésta hace de pantalla rodeando a los iones e impidiendo quese unan. Otras moléculas como los azúcares (glucosa p.e.), los ácidos nucleicos, algunas proteínas, alpresentar carga también se disuelven en agua. Las sustancias anfipáticas, es decir, aquellas que presentan una

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parte apolar y otra parte polar como p.e. los ácidos grasos, en presencia de agua, tienden a formar micelas, esdecir, una especie de vacuolas (esféricas) donde las partes negativas o polares estarían en contacto con el aguay las positivas hacia el interior. Más adelante veremos que ésta es la base de las membranas biológicas. Lassustancias que tengan apetencia por el agua se denominan hidrofílicas (las polares) y las que se alejan,hidrofóbicas (las apolares).

Como consecuencia de poseer una constante dieléctrica elevada aparte de ser un disolvente universal, el agua,es el medio de transporte de la mayoría de los nutrientes (que se disuelven en ella) y también de losproductos tóxicos.

Aparte de eso, al tener disueltas gran cantidad de sustancias le podemos considerar como función el serlubricante y amortiguador. P.e. el humor acuoso y el humor vítreo del ojo, las bolsas sinoviales de la rodillao el líquido cefaloraquídeo tienen dicha función lubricante y amortiguadora.

La estructura molecular del agua también le otorga las propiedades de elevada fuerza de adhesión, y estopermite que determinados fluidos como la savia bruta y la savia elaborada asciendan por capilaridad, esdecir, que en vasos muy finos y con carga, el agua, tiende a unirse a sus paredes.

Muy relacionada con la anterior aparece la propiedad de elevada fuerza de cohesión lo que hace que el aguasea prácticamente incompresible. Esto es importante porque puede servir como esqueleto hidráulico ohidrostático de muchos gusanos. En la mayoría de las células sin pared su forma se la da el contenido de agua.

El agua en grandes depósitos como charcas en su superficie tiene una elevada tensión superficial, es decir,sus moléculas permanecen unidas. Esto permite que determinados insectos puedan caminar sobre ella y quelas aves, por el contrario, sufran fuertes impactos para vencer la tensión superficial de su superficie.

El agua, en estado sólido, tiende a tener ocupados todos los puentes de hidrógeno de forma permanente. Estoocurre cuando hay un descenso de la temperatura, por la disposición de los átomos de la molécula de agua y ladisposición de estos puentes de hidrógeno fijos, implican un incremento de volumen lo que hace que baje ladensidad. Esta propiedad hace que en los inviernos, la vida transcurra bajo las superficies de hielo de losgrandes lagos ya que el hielo al ser menos denso, flota y aunque parezca contradictorio actúa como aislantetérmico de tal manera que el agua más profunda está a mayor temperatura que el medio externo.

El agua también tiene una función bioquímica p.e. determinadas enzimas que se conocen con el nombre dehidrolasas llevan a cabo sus reacciones químicas siempre en presencia de agua. Otro ejemplo, es lafotosíntesis de la mayoría de las plantas verdes, que utilizan el agua como fuente de electrones, mediante unproceso que se llama fotolisis, es decir, la rotura del agua mediante la energía de la luz. Esto es debido a queuna pequeña porción de moléculas de agua, se disocian en protones (H+) e iones hidroxilo (OH−) que utilizanlas enzimas para añadir a las moléculas que rompen.

Las sales minerales

Las sales minerales desde el punto de vista químico resultan de la combinación nentre un ácido y una base.Sin embargo, en los seres vivos las podemos encontrar de dos maneras:

Primero, precipitadas o en estado sólido y que generalmente forman estructuras esqueléticas por ejemplo, lasconchas de los moluscos, los caparazones de crustáceos y de tortugas está, formadas fundamentalmente porcarbonato cálcico. Los esqueletos internos de vertebrados están formados por fosfato cálcico. En otrosorganismos como algas diátomeas en lugar de tener carbonato cálcico tienen sílice. Las gramíneas y algunoshelechos también presentan sílice como componente estructural.

También encontramos las sales en disolución o en fluidos del organismo están en forma iónica y pasan a tener

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diversas funciones, por ejemplo regulador del PH. Exceptuando algún órgano como el estómago que tiene unPH ácido la mayoría de los fluidos del organismo deben mantenerse en un PH de 7'4, para que esto ocurra yexista una regulación homeostática el organismo dispone de una serie de sustancias amortiguadoras o deefecto tampón del PH. Entre éstas están las sales minerales, los aminoácidos, las proteínas... Dentro de lassales minerales distinguimos el tampón bicarbonato que tiene su acción fundamentalmente en el medioextracelular y el tampón fosfato que tiene su acción en el medio iontracelular.

El ión bicarbonato tiene un efecto regulador del PH. Este ión puede proceder de la bilis o del páncreas o altomarlo en forma de bicarbonato sódico. Si el medio es ácido, es decir inferior a 7'4 quiere decir que en esemedio existe gran cantidad de protones. Éste se combian con estos iones (protones) transformándose en ácidocarbónico y luego mediante una enzima se transforma en dióxido de carbono y agua que son fácilmenteeliminables. En caso de que el medio se haga básico la reacción transcurre de derecha a izquierda.

Na HCO3 Na + + HCO −

HCO3 − + H+ H2CO3 CO2 + H2 O

En el medio intracelular existe un tampón fosfato que juega entre los iones dibásico y monobásico.

H+ + HPO4 H2PO4

Las células animales gastan mucha energía a nivel de las bandas de sodio y potasio que tienen como finalidadmantener una determinada concentración de iones lo que influye también en la presión osmótica ya que si nolas células estallarían. En los vegetales no existe este problema por que poseen pared celular. Iones como elCl, Na y el K también mantienen el impulso nervioso creando una diferencia de cargas entre el interior y elexterior de la membranan celular.

Las sales minerales también tienen función catalítica. Las funciones de los oligoelementos también laspodemos considerar funciones de las sales minerales ya que éstos están en forma iónica, el Cu que tiene unafunción parecida a la insuñina, el Fe, el Mg, el Ca y el Co.

Los fluidos de los seres vivos incluido el hombre son dispersiones y representan una disolución de diversasmoléculas en el agua. Dependiendo de su tamaño las dispersiones pueden ser moleculares o dispersionesverdaderas y coloidales. En las primeras las disoluciones son moleculares cuando las moléculas tienen untamaño inferior a 10 elevado a −7 cm y las dispersiones coloidales serían aquellas donde las moléculas o lasfases dispersas tienen un tamaño superior a esta medida. Todas estas disoluciones tienen una serie depropiedades que son la difusión, la diálisis y la ósmosis.

Difusión

Cuando nosotros tenemos dos disoluciones separadas por una membrana permeable pero con diferenteconcentración, habrá un paso de soluto de una disolución a otra, de la más concentradad a la otra hasta igualarconcentraciones. Esto ocurre en el organismo en los alveolos pulmonares y en los capilares.

Diálisis

Es un caso particular de difusión de sustancias que ocurre por ejemplo a nivel de las membranas del riñón yconsiste en que la membrana deja pasar únicamente las moléculas de pequeño tamaño. Así por ejemplo, alfiltrar la sangre en ésta quedan retenidas la célula y las proteínas de alto peso molecular, el resto, los iones, losproductos tóxicos como la urea y el ácido úrico van a parar a las nefronas junto con el agua.

Ósmosis

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Dentro de las propiedades de los fluidos veíamos que en una disolución hay un fenómeno que se llamadifusión. En la difusión tenemos una membrena que es permeable, si en ambos lados hay diferencia deconcentración tanto el soluto como eldisolvente pasan de un lado a otro de la membrana para igualar lasconcentraciones. En la ósmosis el fenómeno es parecido con la diferencia de que la membrana essemipermeable, dejando pasar solamente el disolvente y nada o casi nada de soluto hasta igualarconcentraciones. Cuando tenemos en el caso de la ósmosis dos disoluciones separadas por una membranasemipermeable y con diferente concentración, a la más diluída se le denomina hipotónica y a la másconcentrada se le llamará hipertónica, de tal manera que se tiende a igualar las concentraciones pasando aguao disolvnete desde la más diluida o hipotónica hasta la más concentrada o hipertónica, hasta obtener dosdisoluciones de igual concentración o isotónicas. El paso de dislovente de una a otra genera una presiónosmótica.

Este fenómeno ocurre también en las células, por ejemplo, cuando el medio extracelular es hipotónico entraríaagua en el interior de las células produciendo un hinchamiento que se conoce con el nombre de turgescencia.Si la presión osmótica es muy alta y no existe pared celular las células se rompen que en el caso de losglóbulos rojos el fenómeno se conoce como hemolisis.

En el caso contrario cuando la céluala está situada en un medio hipertónico estando el medio intracelularhipotónico tiende a salir agua de la célula produciéndose un arrugamiento que se conoce como plasmolisis.

Las disoluciones que definiamos como coloidales tenían partículas de gran tamaño, si éstas dispersionestienen gran cantidad de agua decimos que están en estado sol y si pierden agua decimos que pasa a estado gel.

Tema 3: Biomoléculas orgánicas

Glúcidos

En los temas anteriores hemos estudiado las biomoléculas inorgánicas que se encuentran tanto en los seresvivos como en la naturaleza. Con los glúcidos comenzamos a estudiar las biomoléculas orgánicas querepresentan a las biomoléculas ya que la mayorái de ellas forman parte de los seres vivos o son restos de losmismos, muy pocas moléculas orgánicas no pertenecen a los seres vivos y han sido creadas por el hombre deforma artificial.

La gran diversidad de moléculas orgánicas viene dada por los grupos funcionales, así tenemos el radical−CH3 metilo y todos sus derivados (etano, propano, butano) que tienen la característica de ser moléculasapolares. Vemos que como todas las biomoléculas orgánicas tienen como base estructural el carbono y soncadenas hidrocarbonadas. Como las biomoléculas de los seres vivos son moléculas altamente reducidas, puestienen gran cantidad de hidrógenos, es decir, almacenan gran cantidad de energía. En los procesos deoxidación el organismo utilizaría esa energía.

A partir de los radicales metilo y por combinación mediante enlaces covalentes de los elementos primariosobtenemos el resto de los grupos funcionales, por ejemplo el grupo funcional aldehído (−COH), el grupocetona (−CO−), las aminas y el grupo alcohol (−COOH), son polares y presentan carga y por tanto sonsolubles en agua.

Los glúcidos son las biomoléculas orgánicas más abundantes en la naturaleza, tienen una serie decaracterísticas que les han permitido recibir varios nombres: por ejemplo el de azúcares debido a que lamayoría de ellos tienen sabor dulce pero no es válido para todos. También se les ha llamado hidratos decarbono por que en su fórmula aparecen el hidrógeno y el oxígeno en la misma proporción que en la moléculade agua pero no son moléculas hidratadas (Cn (H2O)n). Incluso su fórmula no es exclusiva de ellos, porejemplo el ácido láctico (C3H6O3) (Cn (H2O)n).

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Los glúcidos químicamente los podemos definir como derivados de un polialcohol que es la glicerina opropantriol. Cuando lleve un grupo aldehído se llamarán aldosas y cuando lleven un grupo cetona se llamaráncetosas. Resumiendo, químicamente los glúcidos se les define como polihidroxialdehídos debido al grupoaldehído o polihidroxicetonas. Derivados de polialcoholes.

CH2OH

H C OH

CH2OH

O

C CH2OH

H

C O

H C OH

CH2OH

CH2OH

Monosacáridos

Son biomoléculas orgánicas formadas por C, H, O, fundamentalmente pero que también pueden llevarnitrógeno debido a que existen monosacáridos derivados y que se han formado por oxidación, reducción ocombinación con otros elementos químicos.

Químicamente los podemos definir como aldehídos o cetonas derivados o de alcoholes polivalentes, es decir,polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas.

Propiedades físico−químicas.

Sabor dulce, sólidos, cristalizables, solubles en agua, presentan isomería, presentan actividad óptica, formasenantiomorfas, presentan mutarotación, son reductores y presenten anomería.

Los monosacáridos más sencillos son los siguientes:

O

C CH2OH

H

C O

H C OH

CH2OH

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CH2OH

Gliceraldehído dihidroxicetona

El gliceraldehído y la dihidroxicetona son los monosacáridos más simples, tienen importancia biológica porque son intermediarios de metabolismo, por ejemplo en la glucolisis la glucosa se degrada hastagliceraldehído y dihidroxicetona para finalmente llegar hasta ácido pirúvico.

Los monosacáridos presentan todos carbonos asimétricos ( es aquel que tiene las cuatro valencias saturadascon radicales distintos) excepto la dihidroxicetona.

Los monosacáridos que presenten carbono asimétrico presentan isomería, presentan formas enantiomorfas ypresentan mutarotación, además de actividad óptica.

Los glúcidos presentan color blanco.

Cuando en los glúcidos están presentes los carbonos asimétricos aparece una propiedad física que es laesteroisomería o isomería geométrica, es decir, son compuestos que tienen la misma fórmula empírica perodistinta fórmula desarrollada, es decir, cambia la colocación de los átomos.

Dentro de los esteroisómeros o isómeros espaciales o geométricos existen compuestos que son uno la imagenespecular del otro a esos se les llama formas enantiomorfas. Estos compuestos tienen las mismas propiedadesfísico.químicas excepto la actividad óptica.

Todos los glúcidos que presentan en su estructura carbonos asimétricos tienen la propiedad de que cuandoincide sobre ellos un rayo de luz polarizada lo desvían siendo el ángulo característico de cada molécula.

La luz polarizada es aquella cuyas partículas vibran en un plano a diferencia de la luz normal que vibra en lastres direcciones del espacio.

Los compuestos que desvíen el plano de la luz polarizada a la izquierda se les llamará levogiros o menos y losque la desvíen a la derecha dextrogiros o más.

Las formas enantiomorfas son aquellos compuestos que tienen las mismas propiedades físicas y química porque uno es la imagen especular del otro, sin embargo, para la actividad óptica si un compuesto es menos laimagen especular es más. Los monosacáridos y haciendo referencia a las formas enantiomorfas tambie´n senombran atendiendo a la posición del OH del último carbono asimétrico. Aquellos compuestos que tengan elOH a la derecha se les llamará CD y aquellos compuestos con el OH a la izquierda se les denominará L. Estaúltima denominación no tiene nada que ver, es decir, que el compuesto sea L no quiere decir que la luz sedesvíe hacia la izquierda ni que el compuesto D la desvíe hacia la derecha, es decir, los términos dextrógiros olevógiros no son equivalentes a las formas D y L. De hecho la D−fructosa es levógira.

Conociendo el número de carbonos asimétricos de un determinado compuesto y aplicando la fórmula 2ndonde n es el número de carbonos asimétricos podemos saber el número de isómeros geométricos oesteroisómeros que presenta.

Propiedades químicas de los monosacáridos

Como propiedad química de los monosacáridos podemos decir que en disolución las pentosas y las aldosaspasan de la forma líneal o de Ficher a una forma cíclica donde se cierra el anillo a través de un puente deoxígeno. Cuando eso ocurre aparece en los monosacáridos un nuevo carbono asimétrico que se conoce con elnombre de carbono anomérico también hemiacetálico o hemicetálico.

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Cuando aparece un carbono asimétrico en los monosacáridos también aparecen dos isómeros o esteroisómerosque en este caso se conocen como la forma � o las formas �. Las formas cíclicas de los monosacáridostambién se les conoce con el nombre de proyección de Haworth.

Como ejemplo de forma cíclica o de ciclación vamos a estudiar la glucosa:

Para ciclar colocamos horizontalmente el compuesto:

Los carbonos o los enlaces carbono−carbono presentan como propiedada ola de poder girar hasta que el grupoaldehído (−COH) puede enfrentarse con el OH del último carbono asimétrico produciéndo una reacción entreellos que cierra la cadena mediante un puente de oxígeno.

En el carbono nº 5 se produce una rotación de tal manera que el Oh del último carbono asimétrico se enfrentacon el grupo CO para cerrar el anillo mediante un puente de oxígeno y formar un hemicetal intramolecular:

La glucosa es un monosacárido ,uy importante; se forma durante la fotosíntesis alamcenando la energíalumínica que se ha transformado en energía química. La función de la glucosa es energética pero tenemos quedecir que es un combustible metabólico, es decir, de aporte energético inmediato. La glucosa en sangre está en1 g/l y según se consume la de la sangre por parte de la célula se va sacando del hígado y del músculo.Aparece em frutas como la uva, en la miel junto a la fructosa y en el resto de las frutas aparece unida a lafructosa para formar el disacárido sacarosa.

En química orgánica el anillo de seis carbonos se le conoce con el nombre o como la forma pirano, el de cincocarbonos recibe el nombre de furano.

Un compuesto será � cuando tenga en el primer carbono asimétrico el grupo −oh hacia arriba y será � cuandotenga el −OH hacia abajo.

La galactosa es un epímero de la glucosa que se diferencia de ella en el carbono 4. En el hígado se transformaen glucosa y su función es de aporte energético muy rara vez aparece libre en algunas enfermedades ometabolopatías, aparece en la orina peor lo normal es que esté combinada con la glucosa para formar laalctosa que está presente en la leche de los mamíferos.

En disolución la �−D−glucosa se tiende a ciclar apareciendo un nuevo carbono asimétrico en la posición 1 loque da dos posibilidades de estereroisómeros que en este caso se llaman anómeros. Cuando se disuelve laglucosa comienzan a aparecer isómeros � y � hasta que la disolución llega a un equilibrio donde existe 1/3 delas formas � y 2/3 de las formas �.

Cuando comienzan a formarse las formas � y las formas � también irá variando el ángulo de la luz polarizadahasta que se llega a un equilibrio de 52'7º a este fenómeno se le llama mutarotación.

En disolución siempre queda una pequeña prpoporción de las formas lineales esto hace posible que endisolución los monosacáridos mantengan el carácter reductor. Por que está libre el grupo aldehído o cetonaque se puede oxidar hasta grupo ácido.

En el laboratorio se observa como utilizando sales de cobre los monosacáridos son capaces de reducir el ióncíprico hasta ión cuproso y ellos transformándose en ácidos apareciendo un cambio de color en la disolución.

La ribosa es la molécula que constituye el ARN junto a las bases nitrogenadas y el ácido fosfórico en ellostiene una función es tructural, también forma parte estructural de nucleótidos que se utilizan como moneda decambio energético.

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La desoxirribosa tiene una función estructural por que forma parte de las moléculas de ADN que almacenanla información energética.

La fructosa es un monosacárido importante por que se encuentra en frutas como los plátanos, los higos, lamiel, también en néctares de flores y su función es energética. En el hígado también se puede transformar englucosa aunque está mayoritariamente en el reino vegetal en el hombre se encuentra formando parte dellíquido seminal. Tiene la característica de que siendo de la serie D desvía la luz hacia la izquierda (levógira)es decir, en disolución se comporta de forma levógira. Al tener el grupo carbonilo o cetona en el interior de lacadena cicla en la forma furano.

Disacáridos

Cuando se unen dos monosacáridos o más lo realizan a través del enlace covalente O−glicosídico. El enlace seproduce entre los grupos −OH de los diferentews carbonos con pérdida de una molécula de agua. Dentro delenlace O−glicosídico distinguimos dos tipos:

Enlace monocarbonílico que se produce entre el −OH de un carbono anomérico y el −OH del siguientemonosacárido de cualquier carbono excepto del anomérico.

•

Enlace O−glicosídico dicarbonílico siempre ocurre con la reacción de los −OH de los carbonos anoméricos.•

En ambos casos con pérdida de una molécula de agua. El enlace glicosídico se nombra de la siguiente manera:

Enlace O−glucosídico � (1−4) Maltosa

La maltosa como la mayoría de los disacáridos tiene una función de reserva energética, no se encuentra enestado libre exceptuando en los granos de cebada germinada para obtener malta y fabrizar cerveza. En el restode los casos, la maltosa se obtiene por hidrólisis del almidón y del glucógeno. Mantiene todas las propiedadesfísica por que tiene un enlace monocarbonílico. Está formada por dos �−D glucosa.

Enlace O−glucosídico � (1−2) Sacarosa

La sacarosa es un disacárido de los que están en estado libre, es decir, no forma parte de polisacáridos seencuentra en todas las frutas, higos, plátanos, castañas, néctar de las flores pero nunca la encontraremos en lamiel. Es un disacárido de reserva energética. También hay que decir que en otras plantas como la caña deazúcar o la remolacha también se encuentra presente y de ella se obtiene el azúcar que tomamos diariamente.Está formada por una �−D−glucosa y una �−D−fructopiranosa.

Todos los disacáridos que tengan enlace monocarbonílico como la maltosa, la celobiosa, la isomaltosa, e.t.c.mantienen sus propiedades (a,c) por que tienen un carbono asimétrico que puede oxidarse hasta grupo ácido .Sin embargo, los disacáridos como la sacarosa que tienen enlace dicarbonílico mantienen sus propiedadesexcepto el poder reductor (b) porque los carbonos asimétricos están ocupados en el enlace y no puedenoxidarse.

La lactosa es un disacárido que está presente en la leche de mamíferos y que también se encuentra en estadolibre y en los seres vivos desempeña una función de reserva energética, a diferencia de la sacarosa éstamantiene el poder reductor. Solamente cambia el tipo de enlace. Está formada por una �−D−galactosa y una�−D−glucosa mediante un enlace � (1−4)

La celobiosa es un disacárido que no se encuentra en estado libre si no que procede de la digestión de lacelulosa. Lo importante de este disacárido es el tipo de enlace que siendo monocarbonílico es � (1−4). Esteenlace en sifícilmente atacable o hidrolizable por las enzimas solamente algunas bacterias que vivensimbiontes de algunos insectos o rumiantes pueden hidrolizar. Esto hace que sea un enlace importante a nivel

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estructural. La celobiosa está formada por dos �− D− Glucosas.

La isomaltosa es un disacárido que responde a un enlace �−(1,6) y la única finalidad que tiene es ramificarlas moléculas de almidón y de glucógeno (polisacáridos), es decir, no se encontrará en estado libre sinoformando parte de polisacáridos. Formado por dos �−D−glucosas.

Aparte de los disacáridos que ya hemos visto con una función de reserva energética y estructural existen otrosoligosacáridos que tienen otras funciones. Por ejemplo la streptomicina es un antibiótico y la puromicina tieneactividad anticancerígena (inhibe la producción de proteínas)

Polisacáridos

Los polisacáridos son un grupo de glúcidos que difieren mucho de los disacáridos y de los monosacáridos:

Son moléculas de alto peso molecular que generalmente están formadas por la unión mediante enlacesO−glucosídico de cientos o miles de monosacáridos. Se pierde una molécula de agua. Luego lospodemos definir como polímeros de monosacáridos. Si el polisacárido está formado por el mismomonosacárido recibe el nombre de homopolisacárido, por ejemplo el almidón, el glucógeno, lacelulosa y la quitina. Los polisacáridos que estén formados por diferentes monosacáridos reciben elnombre de heteropolisacáridos.

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Aunque el enlace de los polisacáridos suele ser monocarbonílico éstos no tienen poder reductor.• No suelen tener sabor dulce ni color blanco.• Aunque son sólidos no suelen cristalizar.• Debido a su enorme tamaño no son solubles en agua solamente forman dispersiones coloidales.• Sí se hidratan con moléculas de agua lo que en la evolución no les ha permitido ser moléculas dereserva a largo plazo, papel que han ocupado las grasas que son totalmente insolubles en agua ohidrófobas.

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Características de los principales polisacáridos

Almidón: es una molécula de alto peso molecular, es un homopolisacárido y está presente como molécula dereserva energética en los vegetales. Suele estar situado en unos orgánulos llamados amiloplastos. Se formacomo resultado de la fotosíntesis. Químicamente lo podemos considerar formado por dos polisacáridos: laamilosa (30%) y la amilopectina (70%)

Amilosa: Es un polisacárido que forma parte del almidón aunque es lineal en disolución adquiere una formahelicoidal buscando el estado de máxima estabilidad. Esta forma la adquiere por que los monosacáridos en suforam cíclica y que nosotros representamos en un plano realmente su forma espavial atiende a una estructuraque recibe el nombre de silla de montar o de nave, según los autores, de tal manera que en el enlaceO−glucosídico una de las glucosas se va girando con la respecto a la anterior hasta que da una vuelta dehélice. La amilosa es el polisacárido más interioe en la molécula de almidón.

Amilopectina: la amilopectina es el polisacárido más abundante aunque también tiene un aspecto helicoidalcomo la amilosa en este caso está ramificaso ya que aparte de los enlaces �−(1,4) entre dos glucosas, cada 25o 30 glucosas existe un enlace �−(1, 6) que permite una ramificación. El sifnificado es el siguiente: mientrasen una molécula lineal solamente actuaría un enzima para romper el enlace O−glucosídico mediante hidrólisisy aportar glucosa, en el caso de una molécula ramificada estarían actuando varias enzimas al mismo tiempo.

El almidón es una molécula de alto peso molecular y prácticamente por su tamaño insoluble en agua aunquesus grupos −OH entablan puentes de hidrógeno con la moléculas de agua por eso no es una buena molécilapara reservar energía a largo plazo.

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Para identificarlo se suelen marcar con sustancia que tengan yodo que se mete en las vueltas de hélice.

Glucógeno: Es el polisacárido que utilizan los animales como reserva energética a medio o corto plazo, tieneuna estructura muy similar a la amilopectina con la diferencia de que las ramificacionees aparecen cada ochounidades de glucosa tomando la molécula un aspecto arcorescente que tiene como finalidad el poder serhidrolizado por varias enzimas al mismo tiempo aportando glucosa a la sangre desde el hígado o desde elmúsculo.

Polisacáridos con función estructural

Celulosa: Es el polisacárido más abundante en la naturaleza aunque está formada por glucosa como losanteriores pasa a tener una función estructural debido a que el tipo de enlace O−glucosídico entre lasmoléculas de glucosa es de �− (1, 4). Este enlace solamente es atacado por los hongos que descomponen lamadera, por bacterias simbióticas de los herbívoros e insectos xilofagos (termitas). La estructura química de lacelulosa está condicionada por el tipo de enlace, si atendemos también a que las glucosas adquieren forma desilla de montar y el enlace es �−(1, 4) se forman cadenas lineales de glucosa de tal manera que una conrespecto a la otra a sufrido un giro de 180º pero que se mantienen lineales, esto permite que una cadena formepuentes de hidrógeno con otras cadenas formando un haz a su vez los haces de glucosas se unen para formaruna microfibrilla y éstas se unen para formar una fibra de celulosa que incluso se puede observar a simplevista como en el algodón. La celulosa forma parte de la pared celular de los vegetales u que representaría lascolumnas o pilares de una casa a la cual después se le añaden otras moléculas.

En el hombre la celulosa no tiene ningún papel nuticional por que no se puede digerir, sin embargo, serecomienda más cada día utilizarla en la nutrición por que evita las enfermedades intestinales ya que le davolumen a las heces y facilita la evacuación de éstas. Por sus características es totalmente insoluble en agua.

Quitina: Es un polisacárido casi tan numeroso como la celulosa que tiene también función estructural con elmismo tipo de enlace pro forma parte de la pared de hongos y del exoesqueleto de artrópodos. La únicadiferencia que tiene con la celulosa es que está formada por uniones � (1, 4) de un derivado de la glucosa(�−D−glucosa) que recibe el nombre de la �− D−N−acetilglucosamina.

Otras funciones de los polisacáridos

Cuando un glúcido se une con una sustancia no glucosídica estamos hablando de heterósidos (azúcar +aglicón) Muchos heterósidos se denominan glucoproteínas. Las glucoproteínas que se forman en el aparato deGolgi se suelen situar en la parte externa de la membrana, representan las tarjetas de identidad de la célulacomo pasa por ejemplo con el sistema de los grupos sanguíneos (ABO). También estas glucoproteínas sonreceptores de virus, de sustancias tóxicas, de procesos de fecundación y también de reconocimiento entrecélulas.

También existen heterósidos a nivel de los ácidos nucleicos pues la ribosa o la desoxirribosa se unen a la basenitrogenada para formar un nucleósido. Aparte de esto los glúcidos también pueden tenter otras funcionescomo anticoagulantes o vaso dilatadores como ocurre con la heparina que es una sustancia presente en losmurciélagos y sanguijuelas. El líquido sinovial de la rodilla y el humor vítreo de los ojos tienen presente elácido hialurónico del tejido cartialginoso que tiene la función de unir células.

De las algas se extrae un polisacárido, de la galactosa como es el agar−agar que se utiliza para cultivos debacteria.

Los monosacáridos pueden sufrir procesos de oxidación transformándose en ácidos, uno de los ácidos másimportantes es el glucourónico y el ácido galactourónico. También los glúcidos se pueden transformar enalcoholes como el sorbitol que deriva de la glucosa, el manitol de la manosa y la glicerina del

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�−D−gliceraldehído.

BIOMOLÉCULAS ORGÁNICAS II

LOS LÍPIDOS

LÍPIDOS

Propiedades Funciones

&Insolubles en agua &Energética

&Baja densidad (* � H2O) &Estructural

&Solubles en compuestos apolares &Vitamínica

(benceno, éter, cloroformo) &Hormonal

Clasificación de lípidos (química)

Saponificables Insaponificables

Simples Complejos Terpenos o Esteroides

isoprenoides

Ácidos grasos Glicerofosfolípidos

Ceras (fosfolípidos)

Acilglicéridos

Mono−

Di−

Triacilglicéridos (grasas neutras)

Ácidos Grasos.−•

Los ácidos grasos lípidos simple que generalmente se encuentran formando parte de otros lípidos. Puedenestar también en estado libre cuando se utilizan como combustible metabólico en las mitocondrias. Podemosconsiderarlos como derivados de hidrocarburos de cadena larga que llevan un grupo ácido (−COOH), portanto, son ácidos orgánicos altamente reducidos.

El número de átomos de carbono puede variar desde 4 a 24 átomos. Lo normal es encontrar de 12 a 24átomos. Podemos decir que un ácido graso se diferencia de otro por el tamaño de la cadena. Asimismo,podemos hablar de cadenas cortas, medias y largas.

Corta: 4 − 8 carbonos.

Tamaño de la cadena Media: 8 − 12 carbonos.

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Larga: 12 −24 carbonos

Los ácidos grasos también se pueden diferenciar por la presencia − ausencia de dobles enlaces. Existen 3tipos:

Ácidos grasos saturados sin dobles enlaces; sólo con enlaces simples.• Ácidos grasos insaturados con dobles enlaces. Pueden ser:•

Monoinsaturados: 1 solo doble enlace♦ Poliinsaturados: con más de 1 doble enlace♦

El tamaño de la cadena y la presencia − ausencia de instauraciones van a ser aspectos importantes a la hora deconsiderar el estado sólido o líquido no sólo de los ácidos grasos sino del resto de los lípidos saponificables.

Ejemplos de ácidos grasos (1) cadena corta−saturado (2) cadena larga − saturado (3) cadena larga −insaturado

Propiedades de los ácidos grasos.−

En presencia de agua los ácidos grasos se comportan como todos los ácidos, es decir, adquieren una carganegativa, lo que permite que se comporten como sustancias anfipáticas.

Los ácidos grasos, así como otros lípidos anfipáticos en presencia de agua forman monocapas, bicapas ymicelas, ya que la zona polar (carga negativa) va a tomar contacto con el agua y los colas apolares (cadenas)se van a alejar del agua. A la parte apolar de la cadena se le considera hidrofóbica con respecto al agua, esdecir, que tiende a alejarse de ella, y a la parte polar, se le considera hidrofílica.

Esta característica de anfipatía hace que determinados lípidos como los fosfolípidos tengan una funciónestructural siendo la base de las membranas biológicas.

Otra propiedad de los ácidos grasos es que se pueden esterificar, es decir, reaccionan con alcoholes paraformar ésteres, y a la reacción se le llama esterificación.

Ejemplos de esterificación

Al igual que se pueden esterificar todos los lípidos que presenten en su estructura ácidos grasos pueden llevara cabo la reacción de saponificación, consistente en calentar con hidróxido sódico o potásico a los ésteres deácidos grasos para recuperar el alcohol y obtener una sal de ácidos grasos que se llama jabón. Esta reacción esde hidrólisis que en el organismo se puede realizar por enzimas denominadas lipasas.

Ejemplo de saponificación

Los jabones son importantes para eliminar la grasa porque la parte polar de éstos, se une a las moléculas deagua y la parte apolar a la grasa. Al fluir las moléculas de agua, arrastran las grasas. Luego, tenemos quedecir, que las moléculas de jabón son anfipáticas y que en presencia de agua forman una monocapa.

Los ácidos grasos en presencia de oxígeno o en contacto con el aire, sobre todo los insaturados sufrenprocesos de oxidación a nivel del doble enlace dividiéndose en dos moléculas de aldehído.

El punto de fusión de los ácidos grasos y del resto de los lípidos que los contengan depende del tamaño de lacadena y del número de instauraciones. Los ácidos grasos con cadena corta o que presenten instauraciones a latemperatura ambiente suelen ser líquidos y los lípidos con ácidos grasos de cadena larga están en estadosólido.

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Acilglicéridos o grasas. Triacilglicéridos o grasas neutras.−

Los acilglicéridos o grasas son moléculas formadas por la esterificación de uno, dos o tres ácidos grasos conun alcohol que es la glicerina o propanotriol.

Los que contengan un ácido graso, serán monoacilglicéridos, los que tengan 2, diacilglicéridos y con 3,triacilglicéridos o grasas neutras. Éstas últimas se denominan neutras porque son totalmente apolares,mientras que los mono− y diacilglicéridos son sustancias anfipáticas.

Triacilglicéridos o grasas neutras.−

A las grasas neutras se las denomina como ésteres de ácidos grasos con una alcohol que es la glicerina.

Ejemplos de mono−, di− y triacilglicéridos

Todas las grasas neutras son apolares; cuando tengan en su estructura el mismo ácido graso, se denominansimples. Si por alguna causa tuviesen un ácido graso distinto se denominan mixtas.

La importancia de las grasas neutras está en presentar largas cadenas hidrocarbonadas, es decir, moléculasaltamente reducidas, lo que implica que almacenan en sus enlaces energía, pero además y a diferencia con elglucógeno, son sustancias apolares, con lo cual no van a tener ningún contacto con el agua. Esto hace que 1 g.de grasa aporte más del doble de energía ( 9 cal/g) que 1g. de azúcar (4 cal/g).

Las grasas neutras o triacilglicéridos aparte de ser una reserva energética de la mayoría de los seres vivos ycasi exclusivamente de los animales, se almacena en el tejido adiposo y esto hace que tenga otras funcionesp.e. al estar situado debajo de la dermis es un buen aislante térmico. En algunos caos como el del riñón seacumula en este órgano una cierta cantidad de grasa que tiene una función amortiguadora de golpes(mecánica). En algunos casos, en los animales que hibernan existe un tejido graso que recibe el nombre degrasa parda y que cuando es quemado, el aporte de energía es en forma de calor. Algunas veces las grasasacompañan a las ceras y aparte de tener una función protectora, tienen una función de impermeabilizante.

Las grasas se pueden encontrar en los seres vivos en diferentes estados, p.e. líquidos como la trioleína,formadas por el ácido oleico; semisólidas o semilíquidas como las mantecas; y totalmente sólidas como lamayoría de los sebos.

Cuando los triacilglicéridos se presentan en estado líquido se llaman aceites y al resto, se les llama grasas. Lamayoría de los aceites están presentes en el reino vegetal (aceite de oliva, de soja, de maíz, de girasol, etc.)

El hecho de presentarse las grasas en estado líquido o semisólido depende del tipo de ácido graso que lleve, esdecir, si los ácidos grasos son insaturados aunque sean de cadena larga, la grasa se comporta como una aceite.También la cadena corta puede hacer que sean más fluidas a temperatura ambiente. La explicación a estefenómenos está en el número de enlaces químicos. En el caso del agua, la podemos encontrar en los tresestados dependiendo del número de puentes de hidrógeno. En el caso de las grasas el fenómeno es parecido yaque la presencia de instauraciones o dobles enlaces hace que disminuya el número de enlaces químicos. Si lacadena es corta, el número de enlaces diminuye, y esto favorece el estado fluido o líquido.

Entre las grasas o ácidos grasos, en su parte polar se pueden producir puentes de hidrógeno. Otro tipo deenlace que se da entre los ácidos grasos son las atracciones hidrofóbicas o enlaces de Van der Waals.Cuanto mayor es la cadena mayor es el número de enlaces de Van der Waals y las moléculas estarán en estadosólido.

Las ceras.−

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Las ceras son lípidos simples saponificables que se pueden esterificar y están presentes en los seres vivos enestado sólido. Tienen una función protectora aunque también puede ser estructural. P.e. la cera del conductoauditivo tiene función protectora, la cera del la lana o del cabello, la que recubre las hojas tiernas y frutos, laque cubre las plumas,... En todos estos casos la cera aparte de protectora de bacterias, virus y picaduras deinsectos tiene función impermeabilizante. P.e. en las pardelas. Tiene función protectora e impermeabilizanteporque son moléculas totalmente apolares y en estado sólido. Las abejas construyen su panal a base de ceras(función estructural).

La estructura química de las ceras viene dada por la esterificación de un ácido graso de cadena larga, paraestar en estado sólido, con un alcohol también de cadena larga pero monovalente (con un solo −OH) con loque consigue una molécula totalmente apolar.

Ejemplo de cera. Palmitato de miricilo

Glicerolípidos.−

Son un conjunto de lípidos que junto a los esfingolípidos se les conoce como lípidos de membrana y todosellos atienden a una estructura química de naturaleza anfipática, es decir, que tiene una parte polar o iónica yotra parte apolar.

En medios acuosos pueden formar monocapas, bicapas y también micelas, por tanto, son la base de laestructura de las membranas biológicas o celulares. Su principal función es estructural. Dentro de ellos haydos tipos:

Gliceroglucolípidos: son lípidos presentes en las bacterias y en su membrana. Son lípidos saponificables.•

Ejemplo de gliceroglucolípido

Glicerofosfolípidos (fosfolípidos): Están presentes en todas las membranas biológicas. Como losanteriores son de naturaleza anfipática, y su estructura química cambia con respecto al grupo anterior yaque aparece el ácido fosfórico.

•

Esquema general de un fosfolípido

Aparte del ácido fosfórico los fosfolípidos suelen llevar otras sustancias que se esterifican con el ácidofosfórico, es decir, todos tendrán 2 ácidos grasos esterificados con la glicerina, y ésta, a su vez, esterificadacon el ácido fosfórico. A esta molécula se denomina ácido fosfatídico, ya que puede estar en las membranas,pero lo normal es que el ácido fosfatídico esté esterificado con alcoholes o con aminoácidos. Tanto el ácidofosfatídico como las sustancias que se esterifican con él van a tener una zona apolar que son los ácidos grasosy una zona polar que viene dada por el ácido fosfórico y la otra molécula.

Los fosfolípidos más comunes e importantes en las membranas biológicas son la fosfatidil−etanol−amina(cefalinas en la membrana del cerebro), la fosfatidil−colina y la fosfatidil−serina.

Nota: El término fosfatidil hace referencia al ácido fosfatídico, es decir, a 2 ácidos grasos, la glicerina y elácido fosfórico y el término etanol−amina a un alcohol aminado.

Ver hoja con los fosfolípidos citados

Los fosfolípidos al igual que el grupo de esfingolípidos tienen una naturaleza anfipática, que quiere decir quetienen una parte apolar que serían las dos colar de ácidos grasos y la glicerina y una parte polar o iónica quesería el ácido fosfórico y la molécula que se esterifica con él, ya sea un alcohol (−OH) o un aminoácido. Estas

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estructuras anfipáticas, en disolución tienden a formar bicapas, pero que a su vez para evitar tensiones con elagua, tienden a buscar la máxima estabilidad uniéndose por los extremos; se cierran formándose una esfera omicela que presentaría una barrera entre el interior y el exterior de la micela, estando en contacto con el agua,las zonas polares (zonas hidrofílicas) y las colas o zonas hidrofóbicas o apolares enfrentadas entre sí.

Esto permite marcar las propiedades de las membranas biológicas que son el autoensamblaje y elautosellado.

Los glicerofosfolípidos (fosfolípidos o fosfoglicéridos) son los más numerosos en las membranas celulares,pero también en ellas sobre todos en las neuronas, células del sistema nervioso, existen lípidos, que tienen unafunción estructural y que se conocen como esfingolípidos y que pueden ser de tres tipos:

Esfingofosfolípidos (esfingomielina)• Cerebrósidos• Gangliósidos•

Esquema de los esfingolípidos

La base de los esfingolípidos es una ceramida, es decir, una ácido graso unido a un alcohol aminado que es laesfingosina. Los diferentes tipos se obtienen por:

Esfingolípidos: se le añade el ácido fosfórico y un alcohol que es la colina. Este lípido forma parte delas vainas de mielina de los axones.

•

Cerebrósidos: sólo se les unen un monosacárido que puede ser una glucosa o una galactosa.• Gangliósidos: en vez de llevar un monosacárido llevan un oligosacárido (de 2 a 10 monosacáridos).•

Los cerebrósidos y gangliósidos están en la membrana de las células nerviosas.

Ver hoja de esfingolípidos (esfingomielina y otros)

Lípidos complejos o Insaponificables.−

Este grupo de lípidos son sustancias que han incluido en los lípidos porque son insolubles en agua, ya queestructuralmente no son parecidos.

No se pueden saponificar porque en su estructura no están presentes los ácidos grasos. Existen dos grupos:

Terpenos o isoprenoides: Son moléculas que derivan del 2−metil−1,3−butadieno. Esta molécula se conocetambién como isopreno. Esta molécula por polimerización da lugar a los diferentes grupos de terpenos.Así tenemos:

•

Monoterpenos: moléculas o sustancias constituidas por 2 moléculas de isopreno. Son la mayoría desustancias que representan las esencias naturales, como p.e. el mentol (menta), el timol (tomillo), ellimoneno (limón), el pineno (pino), el geraniol (geranios),...

•

Diterpenos: moléculas formadas por 4 moléculas de isopreno y destamos en este grupo al fitol, que formaparte de la molécula de clorofila y que es un precursor de la vitamina A. También están en las vitaminas E yK.

•

Triterpenos: moléculas formadas por 6 moléculas de isopreno. Destacamos al escualeno (precursor delcolesterol).

•

Tetraterpenos: moléculas formadas por 8 moléculas de isopreno. Destacamos a las xantofilas y loscarotenoides (o carotenos). Estos pigmentos que hemos nombrado tienen en las plantas un papel importanteporque captan también energía lumínica pero distinta a la que capta la clorofila. Tanto ellas como laclorogila llevan en su estructura molecular la presencia de dobles enlaces y ambas son fácilmente

•

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reducibles u oxidables (son moléculas excitables) y por eso juegan un papel importante para transformar laenergía lumínica en energía química. El �−caroteno presente en la zanahoria se puede transformar envitamina A. Finalmente decir que en las industrias químicas se utilizan como bronceadores, las xantofilas ycarotenos, ya que su depósito está en los adipositos que están debajo de la piel.Politerpenos: Los cauchos naturales se obtienen de varias plantas y consiste en la polimerización delisopreno.

•

Esteroides.−•

Los esteroides son lípidos Insaponificables que derivan de una molécula que presenta 4 anillos (cíclicos), elciclopentano perhidrofrenantreno. A partir de esa molécula, se obtiene el colesterol. Antes dijimos que elcolesterol derivaba del escualeno, que son 6 moléculas de isopreno que son lineales. Para transformarse encolesterol se cicla formando cuatro anillos.

Dentro de los esteroides hay que distinguir dos grandes grupos, los esteroles y las hormonas esteroideas.Todos los esteroides tienen la misma estructura molecular pero se van a diferenciar unos de otros, primero,por la infinidad de dobles enlaces que tienen. Quizás la diferencia más clara esté en el carbono número 3.

Esteroles: Los esteroles son moléculas que se les puede considerar apolares porque sólo tienen en elcarbono número 3 un grupo −OH, que es polar. Se van a diferenciar por sus dobles enlaces y por la cadenaque va en el carbono número 17.

•

El esterol más importante es el colesterol, una molécula que está presente en todas las membranas celularesexcepto en las bacterias y los vegetales superiores.

En las células animales juega un papel estructural estando situado entre los fosfolípidos de la membrana ydependiendo del fenómeno físico o motivo, puede dar rigidez o fluidez a la membrana.

Otra de las funciones del colesterol es la de ser precursor de otras moléculas, p.e. el colesterol tiende adepositarse bajo la piel y con la influencia de las radiaciones ultravioleta, se transforma en vitamina D(antirraquítica), molécula que activa el metabolismo y la absorción de fósforo y calcio, componentesestructurales esqueléticos de los huesos (por este motivo la vitamina D se comienza a considerar como unahormona ya que el propio organismo la fabrica).

También el colesterol puede dar lugar a los ácidos biliares que tienen una función de transportadora oemulsionadora de las grasas. También el colesterol en determinados órganos se puede transformar enhormonas que p.e. en el riñón o en las cápsulas suprarrenales tenemos la aldosterona y el cortisol o cortisonaque influye en el metabolismo de los glúcidos. Y por otra parte, tenemos a las hormonas sexuales masculinascomo la testosterona y a las femeninas como la progesterona y el estradiol. Muchas de las hormonasnombradas llevan un grupo cetona en su estructural molecular, excepto el estradiol.

Hay un grupo de lípidos que se llaman prostaglandinas, con función hormonal ya que actúan en diferentesórganos p.e. a nivel del estómago inducen al desarrollo de la mucosidad. También están relacionadas confenómenos de vasodilatación. La aspirina inhibe la acción de las prostaglandinas.

NOTA: En descubrimientos recientes a nivel genético se ha introducido un gen en el genoma del arroz que leda un color amarillo o naranja, es decir, que ese gen tiene información para fabricar terpenos concretamentelos �−carotenos que ya sabemos que son precursores de la vitamina A. Esto es un logro importante ya que enel arroz aparece una nueva vitamina.

BIOMOLÉCULAS ORGÁNICAS III

Las Proteínas

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Las proteínas son las biomoléculas que tienen una importancia elevada a nivel de los seres vivos, ya quetienen diversas funciones. Están compuestas básicamente por C, H, O pero es frecuente la presencia de N y S.

Los monómeros que constituyen las proteínas son los aminoácidos a diferencia de los glúcidos y lípidos queestaban constituidos generalmente por el mismo monómero o como mucho por 2 diferentes, las proteínasestán formadas por 20 aminoácidos diferentes.

La unión de éstos aminoácidos se realiza mediante un enlace covalente que se conoce con el nombre deenlace peptídico. Cuando se unen:

Dos aminoácidos aa1 + aa2 se forma un dipéptido

Tres aminoácidos aa1 + aa2 + aa3 se forma un tripéptido

Más de 3 aminoácidos se habla de péptido u oligopéptido

100 o más aminoácidos se habla de proteína

Las proteínas se van a diferenciar unas de otras, en primer lugar en la secuencia de aminoácidos p.e. sustituirun aminoácido por otro implicaría una pérdida de funcionalidad. La anemia falciforme es debida a que en lahemoglobina se ha sustituido el glutámico por valina debido a una mutación. También se diferencian unas deotras en el tamaño de las cadenas y en la naturaleza de los aminoácidos. La secuencia de aminoácidos vienedada genéticamente y esa secuencia marca la función de la proteína.

La secuencia de aminoácidos representa la estructura básica de las proteínas que se conoce como estructuraprimaria y, las otras estructuras van a depender de ésta, es decir, que cualquier cambio en la secuencia de losaminoácidos se reflejará en la estructura y funcionalidad de la proteína.

I− Aminoácidos.−

Los aminoácidos son sustancias orgánicas que representan a los monómeros de las proteínas. Desde el puntode vista químico el término aminoácido hace referencia a que llevan en su estructura un grupo amino (NH2) yun grupo ácido (COOH) lo que implica que a nivel de disolución puedan estar doblemente ionizadas.

A estas sustancias que tienen un grupo ácido y otro amina, que pueden estar doblemente ionizadas se lesconoce con el nombre de anfóteras.

La estructura básica de un aminoácido es la siguiente:

H

O

H2N C� C

OH

R

Los veinte aminoácidos presentes en los seres vivos son � − aminoácidos, es decir, presentan un carbono queestá saturado en todas sus valencias. En los seres vivos, los aminoácidos excepto la glicocola el C� esasimétrico. Esto es debido a que un aminoácido se diferencia de otro por el radical R, es decir, R para los 20

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aminoácidos no se repite; el resto de las valencias son exactamente iguales.

Sin embargo, podemos clasificar a los aminoácidos por la naturaleza del radical. Así tenemos:

Aminoácidos apolares aquellos que lleven como R una cadena hidrocarbonada

lineal o cíclica (también con aromáticos)

Aminoácidos básicos aquellos que llevan un radical con un grupo amina o

básico que le da carga positiva

Aminoácidos ácidos aquellos que lleven en el radical un grupo ácido que le de

carga negativa

Neutro − polares aquellos aminoácidos que lleven en su molécula radicales

que se comporten como el agua, como es el caso de muchos alcoholes

De los cuatro grupos, uno se comporta como hidrofóbico y el resto como polar. Esto es muy importante parala solubilidad de las proteínas, es decir, aquellas que tengan muchos aminoácidos apolares serán hidrofóbicaso insolubles en agua.

A parte de la naturaleza de las cargas los aminoácidos excepto la glicocola que lleva como radical unhidrógeno, los demás aminoácidos tienen el C� saturado con radicales distintos, eso quiere decir que es uncarbono asimétrico y eso significa que los aminoácidos tienen dos estereoisómeros que serán las formas L ylas formas D. En la naturaleza el isómero (o la forma enantiomorfa) que abunda en las proteínas es la de losL−aminoácidos. Los L−aminoácidos son aquellos que tienen el grupo amina hacia la izquierda.

Al igual que en los glúcidos la presencia de carbonos asimétricos hace que estos compuestos desvíen el planode luz polarizada hacia la derecha, llamándose entonces (+) o dextrógiros, o a la izquierda llamándose (−) olevógiros, no teniendo nada que ver con que sean de la serie D o L.

Otras propiedades físicas de los aminoácidos son el presentar la mayoría sabor dulce aunque también puedenser insípidos o amargos.

Pueden ser solubles en agua excepto si llevan un radical hidrofóbico muy grande. Sin embargo a losaminoácidos se les considera formas anfóteras porque están doblemente ionizados (carga + y −). Forma deZwitterion.

La propiedad de estar doblemente ionizados les permite adquirir otra propiedad que es la de regular el pH(soluciones tampón). Cuando el pH es ácido los grupos carboxilo (ácido) captan los protones. Si el medio esbásico los grupos amina captan los hidroxilos del medio. Los aminoácido que tienen un pH llamado pHisoeléctrico en el cual la carga neta del aminoácido es 0.

Medio ácido Medio básico

ii.− Enlace Peptídico.−

Las proteínas generalmente suelen tener más de 100 aminoácidos; sin embargo, hay sustancias que nocontienen ese número de aminoácidos pero que tienen importancia biológica: son lo que conocemos como

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oligopéptidos p.e. las vitaminas del grupo B hidrosolubles (el ácido pantoténico). Otras pueden ser hormonascomo la insulina e incluso antibióticos que están formados por aminoácidos raros fabricados por bacterias.

En todos los casos suelen haber pocos aminoácidos. Sin embargo los aminoácidos están unidos todos ellosmediante el enlace peptídico que se produce entre el grupo amina y el grupo ácido de los L−aminoácidoscon pérdida de una molécula de agua.

Este enlace es de tipo covalente carbono − nitrógeno y es un enlace simple pero que tiene características dedoble enlace ya que la distancia entre los átomos de carbono y nitrógeno es más corta que la que existe en elenlace simple normal. Esto implica que al tener características de doble enlace la unión carbono − nitrógenosea rígida por eso, el enlace peptídico se representa en un plano, es decir, los átomos no tendrán capacidad degiro o rotación al tener características de doble enlace.

Ejemplo de un dipéptido (unión de dos aminoácidos por un enlace peptídico)

En los seres vivos existen los llamados aminoácidos esenciales, nueve en los niños y ocho en los adultos yque reciben ese nombre porque no los podemos fabricar y los sacamos de las proteínas de la leche, loscereales, las carnes,...

Estructura de las proteínas.−

La secuencia de aminoácidos de una proteína viene dada genéticamente de tal manera que el orden de losaminoácidos va a marcar la funcionalidad de la proteína.

La estructura primaria de una proteína es la estructura básica a partir de la cual se desarrollan las demás, yviene dad por la unión de más de 100 aminoácidos mediante enlaces peptídicos. En esa unión lineal deaminoácidos la capacidad de giro o rotación está únicamente en el C�. Los radicales de los diferentesaminoácidos en la cadena se sitúan alternativamente hacia arriba y hacia abajo con la finalidad de no interferirentre ellos.

El único enlace que interviene en la estructura primaria es el enlace peptídico.

En los seres vivos las proteínas no están en la estructura primaria, estarían con ella cuando estuvierandesnaturalizadas. Lo normal, es que las proteínas una vez formadas en los ribosomas busquen la máximaestabilidad y el mínimo gasto de energía; de esta manera adquieren la estructura secundaria, terciaria eincluso cuaternaria.

En la estructura secundaria podemos distinguir dos tipos:

La � − hélice (fue la primera en descubrirse)

La � − laminar (segunda en descubrirse)

Estructura � − hélice: en ella la cadena lineal de aminoácidos adquiere una forma de sacacorchos conarrollamiento hacia la derecha. En cada vuelta de hélice hay 3,6 aminoácidos (casi 4). La estructura de la � −hélice se tiene que mantener y lo hace gracias a los grupos CO y NH del enlace peptídico para entablarpuentes de hidrógenos de tal manera que se establece un puente de hidrógeno entre un aminoácido y el cuartoque tiene inmediatamente encima.

El enlace de la estructura secundaria en � − hélice es el puente de hidrógeno que un enlace más débil que elpeptídico.

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Los radicales quedan hacia fuera de la � − hélice. La � − hélice puede verse alterada cuando los radicales sonde gran tamaño o cuando sus cargas son del mismo grupo.

Existe también una estructura secundaria distinta que es la hélice de colágeno. Esta hélice es una más abiertaque en cada vuelta en vez de 3,6 ó 4 aminoácidos tiene 3. La estabilidad sería difícil por puentes de hidrógeno.La mantiene gracias a que se asocian 3 hélices de colágeno.

Estructura � − laminar: es una estructura que ya prácticamente no tiene forma de hélice pues tiene dosaminoácidos por vuelta y realmente lo que suceda es que la cadena lineal o primaria se pliega en zigzag. A suvez la cadena se pliega sobre sí misma de tal manera que da la impresión de ser como un folio u hoja plegada.

La estructura se mantiene estable por puentes de hidrógeno entre los grupos NH y CO que están enfrentado ode las cadenas que son antiparalelas. Los radicales en esta estructura quedan hacia arriba y hacia abajo.

Glúcidos

Osas o

monosacáridos

Osidos

(varios monosacáridos)

aldosas

cetosas

3 C triosas

4 C tetrosas

5 C pentosas

6 C hexosas

7 C heptosas

heterosidos

holósidos

Glúcidos

+

aglicon

oligosacáridos

(2 − 10

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monosacáridos)

disacáridos

Polisacáridos

+ 10

monosacáridos

heteropolisacáridos

homopolisacáridos

Formados por el mismo monosacárido

Formado por varios monosacáridos distintos

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