Introducción a IQ
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8/18/2019 Introducción a IQ
1/76
I
Ciencia.
Méx.'
Frcha de p u b l i c a c i ó n : 25 de abr i l de 1954
C I E N C I A
Revista hispano-americana de
Ciencias
puras y
aplicadas
P U B L I C A C I Ó N
DEL
P A T R O N A T O D E C I E N C I A
S U M A R I O
Pág».
t.os
cationes binarios
de
nitrógeno
y
oxigeno,
por
M O D E S T O
I I I W . I I I U
257
Preparaciones fitoquímicas. I. Perseíla, por
F R A N C I S C O G I R A I .
y
T E R E S A
V.
SANOINÉS
B 26 4
Incidencia
y características
principales
de las
arnilasas
de
Strcptoniyccs,
por A.
SÁ.NCHEZ-MARROQUÍN y C . ZAPATA 266
Generalizaciones
del
teorema
de Pitágoras, por
P E D R O
A. PizÁ 271
Influencia
del
neumotorax
y de la
neumectomla sobre
la producción calórica y
la curva
de peso en la
rala blanca.
III.
Efecto
del
neumotorax sobre
el cre
cimiento,
producción de
calor
y
consumo
de
alimentos
en la
rata blanca,
por R. N A V A
GUTIÉRREZ
274
No t i c i a s :
Consejo Internacional
de
Uniones
Científicas.—Asamblea
general
de
la
Unión Astronómica
Internacional.—Sexta Asamblea
de la Organización
Mundial de la
Salud.—Reuniones
Científicas
Internacionales.—Lucha
In
ternacional contra
la
langosta.—Crónica
de
países 282
Efecto
del
calor
sobre el
virus
de la
hepatitis,
por F. F. G A V A R R Ó K , J . I . BOLÍVAR
y B .
BUCAV
285
M i s c e l á n e a :
Centenario
de
Balmis.—Nueva fitohormona aislada
de
plantas supe
riores:
el
3-indolil-acetonitrilo.—El programa
de la
Unesco
en relación con
las zonas áridas.—Nuevas especies moleculares e iónicas 289
L i b r o t n u e v o » 293
L i b r o s recibidos 299
Revista de revistas 300
í n d i c e a l f a b é t i c o de autores del
Vol. X I I I
311
í n d i c e a l f a b é t i c o de materias 315
Fecha de p u b l i c a c i ó n de los
cuadernos
del
Vol. X I I I
319
V o l u m e n X I I I
M É X I C O ,
D. F.
1953
N ú m e r o s
11-12
-
8/18/2019 Introducción a IQ
2/76
ULTIMAS NOVEDADES
de Manuel M a r í n & Cía .
Editores
•
F . A. Henglein.
T e c n o l o g í a Q u í m i c a .
Nueva 2* e d i c i ó n , notablemente ampliada en «u parte descriptiva, dedicada
a los aparatos, m á q u i n a s y elementos de trabajo, con estudios de la te or í a
de las operaciones f í s i c as o procesos unitarios así como de los correspon
dientes c á l c u l o s n u m é r i c o s .
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p á g i n a s
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• J o s é Ibarz. Problemas de Q u í m i c a
General.
( U n a Q u í m i c a
General
desarrollada en forma de problemas)
Unos 800 problemas, y de ellos, 300 detalladamente resueltos abarcan to
dos los aspecto* de la
Q u í m i c a
General,
desde
su
i n i c i a c i ó n
sencilla
para
los alumnos de bachillerato, hasta su desarrollo ulterior para los estudian
te* universitarios y de centros especiales de
e n s e ñ a n z a .
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de 13 X 20 cm., con XII + 345 p á g i n a s . Encuadernado en tela
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• G . L . Jenkins — W . H. Hartung. Q u í m i c a M é d i c a F a r m a c é u t i c a .
(Medicamentos o r g á n i c o s )
De gran i n te r é s al describir las propiedades q u í m i c a s de los compuestos,
sus aplicaciones y formas de
a d m i n i s t r a c i ó n .
Obra indispensable a:
m é d i
cos,
q u í m i c o s , f a r m a c é u t i c o s
y estudiantes de
estas
especialidades.
Tomo de VII -f- 616 p á g i n a s . E d i c i ó n 1953. Encuadernado en tela
100.00
• Kuster-Thiel.
Tablas
L o g a r í t m i c a s .
S e n t í a s e
falta de obras de este
g é n e r o
en castellano. Esta
obra
satisface
colmadamente tal necesidad. Peso* a t ó m i c o s , moleculares, c á l c u l o * de a n á
lisis, determinaciones v o l u m é t r i c a s y ponderales con las aclaraciones ne
cesarias, y por fin las mantisas de los logaritmos vulgares en cinco cifras.
(Revista
I b é r i c a . )
Volumen de 310 p á g i n a s . Encuadernado en tela 8 70.00
• George
Granger
Brown. Operaciones b á s i c a s en I n g e n i e r í a Q u í
mica (Unit Operations).
Obra
ú n i c a
en su
g é n e r o ,
indispensable al estudiante y a todo ingeniero
cuyas actividades se desenvuelvan en este campo.
10
conceptos
fundamentales: 1) P á g i n a de gran t a m a ñ o (28 X 21 cm.) a
doble columna. 2) G r á f i c a s grandes que pueden leerse con facilidad. 3)
Todos
los estudios e s tán desarrollados desde sus fundamentos. 4) Seguri
dad en los m é t o d o s . 5) Ejemplos p r á ct i co s n u m e r o s í s i m o s . 6) Desarrollo
completo de las ecuaciones t e ó r i c a s 7) Esquemas amplios (casi uno por
p á g i n a )
que especifican con toda claridad. 8)
D e s c r i p c i ó n
total de la* ins
talaciones importantes. 9) Nomenclatura
clara
que comprende las distin
tas operaciones. 10) C o n v e r s i ó n de unidades, tanto en el texto como en los
problemas,
ejercicios y g r á f i c a s ( a p a r e c e r á en diciembre p r ó x i m o ) .
Volumen
de 650
p á g i n a s
a doble columna, 586 ilustraciones. En tela.
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De
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Apar ta do posta l 21033
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e n este n ú m e r o d e Ciencia:
Lista de anunciantes — List oj
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Liste
de s annonceurs
Verzeichnis de r Inserenten
C c n c o ,
Equipos Industriales,
S . A . , M é x i c o .
E d i t o r i al D r . W .
Junk,
L a H a y a .
Eibcnschutz,
I n g . M é x i c o , D . F .
Hoffmann-Pinther & B o s w o r t h , S , A . , M é x i c o .
Iqfa,
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Q u í m i c o - F a r m a c é u t i c a s
Americanas,
S . A . , M é x i c o .
L i b r e r í a Internacional, S . A . , M é x i c o .
L a b s . D r . Zapata, S . A . , M é x i c o .
M a n u e l M a r í n & C í a . ,
Editores. Barcelona.
M a s s o n & C i c . , P a r í s .
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C i e n t í f i c o , S . A . , M é x i c o .
Q u í m i c a
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M e x i c a n a .
Turtox
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C h i c a g o .
S . B. Penick &
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N u e v a Y o r k .
Z o o l o g i c a l R e c o r d , Londres.
A v i s o
importante: E n l as citas b i b l i o g r á f i c a s d e l a R e v i s t a C i e n c i a debe
ponerse
siempre Ciencia, Méx., que es la
abreviatura acordada.
-
8/18/2019 Introducción a IQ
5/76
GENERAL BIOLOGICAL SUPPLY
HOUSE
INC.
U C T S
R E P R E S E N T A N T E S E X C L U S I V O S :
EQUIPOS INDUSTRIALES, S. A.
Fray
Servando Teresa de
Mier,
438
M é x i c o
1, D. F.
L o s Productos Turtox para Biología sirven
a todas
las
Ciencias B i o l ó g i c a s ; incluyendo
materiales
de
e n s e ñ a n z a para cursos
de
b io
l o g í a , b o t á n i c a , z o o l o g í a , a n a t o m í a compara
da, a n a t o m í a humana, h i s t o l o g ía , e m b r i o l o g í a s
e n t o m o l o g í a , s i l v i c u l t u r a ,
agricultura,
ciencia,
en general,
g e n é t i c a , b a c t e r i o l o g í a ,
parasitolo
gía , f i s io logía , higiene, p a t o l o g í a , o r n i t o l o g í a ,
p a l e o n t o l o g í a , e c o l o g í a , c r í a
de
animales,
etc-
etc.
L o s grupos principales de los productos
Turtox
son:
Ejemplares v i v o s ,
Ejemplares conservados,
Preparaciones m i c r o s c ó p i c a s ,
Preparaciones para d e m o s t r a c i ó n y
museo,
Modelos
de
bulto.
Cuadres y dibujos,
Alimentos, D ie t a s
y
Hormonas,
Esqueletos preparados,
Micro-preparaciones,
Transparencias a Colores,
E q u ip o
de
Cam po para r e c o l e c c i ó n ,
Aparatos e instrumentos de Labora to
r i o ,
Productos Q u í m i c o s
y
Reactivos.
EDITORIAL DR. W. JUNK
Publica
valiosas
obras
científicas
entre las que figuran las siguientes:
Bodenheimer, F. S., Citrus Entomology, in th e Middle East, XII+663 pp., illustr., 1951.
Bodenheimer, F. S., Insects
as
human
jood, a chapter oj
ecology
oj
Man, 352 pp.
illustr.,
1951.
Arrow, G. J.,
editado
por W. D. Hincks, Horned Beetles,
a
Study
of
th e Fantastic
in Nature, 154
pp.,
15
láms.,
1951.
Croizat, L.,
Manual
oj Phyiogeography, VIII+587 pp., 105
mapas,
1 fig., 1952.
Editores de la
revista
"Materiae Vegetabilis", que aparece
trimestralmente desde 1952 y es órgano de la Comisión
Internacional de
Materia Prima
Vegetal
Diríjanse los
pedidos
a: Uitgeverij Dr. W. Junk, Van Stolkweg
La Haya (Holanda).
-
8/18/2019 Introducción a IQ
6/76
Los
efectos
ant ibactéricos
positivos, individuales
de
estos tres antibióticos aumentan aun más por
su
combi
nación
entre si . Y a sea solas
o
combinadas,
la
Bacitracina,
l a Neomicina
y la
Tirotr icina
presentan armas
de
com
bate versátiles
contra
las bacterias
susceptibles
en un
extenso alcance.
Preduetos BMcet para la
Imutrfa
Farmaceutfca
S.B.
PENICK
8
COMPANY
SO
Church
Street,
Nueva
York
I.
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Mexico,
L U I S C O R D E R O B E L L
Farmaceutico.
Juan Esc uti a Num. 47, Depto. 41. Tel. 11-26-34
B A C I T R A C I N A
L a Penitracina (marca
de
Bacitracina Pe-
nick) es
resultado
de
más
de
seis años
de
i n
vestigaciones continuas. L a Penitr ac ina
se
nor
maliza
de acuerdo con especificaciones exactas
en
cuanto a (1)
ma lla impalpablemente
fina,
(2) densidad uniforme,
y
( 3) uniformidad
en
el color de la
solución.
La Penitracina
seadap
ta
aadministración parentérica, ení rasquitos
de polvo seco,
o a administración local en
tabletas, trociscos,
ungüentos o
supositorios.
N E O M I C I N A
E s
la m ás reciente del gr upo de los Est r cp-
tomices,
y
ofrece
unespectro
más amplio
de
actividad
antimicrobiana.
El
Sulfato
de
Neo
micina
Penick
es un
polvo blanquizco acuoso-
luble,
con una potencia
de nomenos de
600
microgramos
de
Neomicina
básica por
cada
miligramo. E l gra do pH
de
una
solución
acuo
sa concentrada
de
33 miligramos
de
Neomici
na básica por mililitro
es
entre 5.0
y
7.5.
El
Sulfato
de
Neomicina Penick cumple con
las
normas reconocidas
en
cuanto
a su
bajo con
tenido de humedad (no má s de un 5 % ) , a tox i-
cidad, recuento bactérico,
e
identificación
po
sitiva
del sulfato. Se
adapta
a
incorporarla
en
tabletas,
soluciones, ungüentos
o
trociscos.
T I R O T R I C I N A
L a
Tirotricina Penick
es un
producto
su
mamente purificado
que
cumple
de un
todo
con las normas
de la
Farmacopea Estadouni
dense
en
cuanto
a
eficacia ant ibiót ica
y
carac
teríst icas físicas.
Ha
sido
aceptada
por el
Consejo
de
Farmacia
y
Química
de la
Asocia
ción Médica Americana para
su
inclusión
en
New and
Non-Official Remedies.
La
Tirotr i
cina
Penick
es
adaptable
a
administración
local
en
solución,
tabletas
o
ungüento,
y
puede obtenerse
de nuestra producción
en
gran
escala para embarque inmediato.
-
8/18/2019 Introducción a IQ
7/76
CIENCIA
REVISTA HISPANOAMERICANA
DE
CIENCIAS PURAS
Y
APLICADAS
H E Z
- M A R R O Q U Í )
R E O A C C I O N T
M A N U E L S A N D O V A L V A L L A R T A
R A F A E L
I L L E S C A S
F R I S B I E
H O N O R A T O D E C A S T R O
A N T O N I O G A R C Í A R O J A S
V O L . X I I I
N uM s . 11- 12
P U B L I C A C I Ó N M E N S U A L D E L
P A T R O N A T O
DE CIENCIA
M E X I C O . D . F .
PUtLIODO: li DE ABRIL H IMI
La Ciencia moderna
L O S
C A T I O N E S B I N A R I O S
DE NITRÓGENO
Y O X I G E N O
por
M O D E S T O B A R G A L L Ó
Escuda
N a c i o n a l
de
Ci e nc i a s B i o l óg i c a s ,
Instituto P o l i t é c n i c o N a c i o n a l .
M é x i c o , D. F.
C A T I Ó N
NITROSILO,
NITROSONIO oNITROSILIO: N O * .
Hace unos
c ua re n t a
y
c i n c o a ñ o s
se
s u g i r i ó
q u e
el
grupo
N O
p o d í a e x i s t i r
como
ion
p o s i
t i v o , a u n q u e
an ter iormente
s ó l o
fuese conocido
e n estado neutro ( ó x i d o n í t r i c o ) , o conc a r á c t e r
negativo, o con el de ionni t r i to .
Han tzsch ,
ha
c i a 1908
(1),
sentaba
que en la
s o l u c i ó n
de
á c i d o
n i t r o s i l s u l f ú r i c o , S O , H
N O , se
p r o d u c í a
ladiso
c i a c i ó n
en los
iones S O . H -
y
N O * ;
el
ú l t i m o ,
denominado c a t i ó n n i t r o s i l o y más
tarde nitro
sonio o
n i t r o s i l i o .
Debe
observarse,
noobstante,
q u e
Lehner y Mat hew s ya en 1906 (2)
h a b í a n
estudiado
el
compuesto
S e O , ( N O ) ; y
R u f f
el al.,
e n
1908
(3),
el
F . S b ( N O ) ,
obtenido
por
r e a c c i ó n
entre
F N O y F „ S b y el F
0
A s ( N O ) por a c c i ó n
d e
F N O sobre F
a
A s . Compuestos como F N O no
s o n i ó n i c o s :
su
naturaleza covalente
con
p a r c i a l
c a r á c t e r i ó n i c o , no
obl igaba
a considerar su ni
trosilo
como ion
p o s i t i v o .
Aparte nuevas comprobaciones de Hantzsch
y
Berger en 1928 (4) y en 1930 (5) sobre la
d i s o c i a c i ó n
del
á c i d o n i t r o s i l s u l f ú r i c o ,
contr ibu
yeron a
conf i rmar
por semejanza " laexistencia
d e l c a t i ó n n i t r o s i l o
(o el
c a r á c t e r
posit ivo
de
N O ) :
lap r e p a r a c i ó n denuevos
compuestos
como
S C N
(NO) (en 1919), y posteriormente otros
muchos,
entre ellos
(6, 7): ( C l
4
F e ) ( N O ) , (F
4
B)
( N O ) , ( S . O . X N O ) , . ( C 1 0
4
) ( N O ) , ( S e O , H )
( N O ) , ( R e O , ) ( N O ) , ( F S O , ) ( N O ) , ( F „ P ) ( N O ) ,
( C l . S n ) ( N O ) , ( C l
4
T i ) ( N O ) ,
etc.
E n
1931,
R e i f f establece
(8) la
c o n d i c i ó n
p o s i t i v a
que en
determinados
casos presenta
el
grupo
N O u n i d o al
á t o m o m e t á l i c o
cen t r a l de
l o s compuestos
coordinados.
O r i e n t a c i ó n
seguida
m á s
tarde por
S i d g w i c k
y otros (6). En 1941,
C a m b i a aceptaba (9) el c a r á c t e r
neutro,
c o v a
lente, del
l igando
N O .
Divergencias
quepueden
aunarse
conrecur r i r a la
resonancia q u í m i c a
(Malates ta, 1953) (10).
L a
c o m p r o b a c i ó n d e f i n i t i v a
del
c a r á c t e r
ió
nico positivo del
n i t r o s i l o
se
debe
realmente a
Angus y L e c k i e que en 1935 (11) estudiaron
mediante
espectros
R a m a n
la
s o l u c i ó n
de
S O . H N O
en un 98% de
á c i d o s u l f ú r i c o ,
y
ade
m á s S O
t
H N O cristalizado.
La
l i n e a
1045 cm-
1
d e
la
s o l u c i ó n
laasignaron al i onS O , H
-
, como
t a m b i é n
la de
i g u a l v a l o r
presentada por el só
l i d o ; y la 2340 de la
s o l u c i ó n
y la 2300 del
s ó l i d o ,
por su
a n a l o g í a
con las deotros
grupos
y a bien
conocidos,
las as ignaron al N O
+
, iso-
e l e c t r ó n i c o
de los
ú l t i m o s ;
con lo
c u a l resultaba
s e r ( O S O , H ) - ( N O ) +
la
c o m p o s i c i ó n
del "nitro-
sulfato".
D i c h o s investigadores
expusieron,
ade
m á s , otras
c i rcuns tanc ias que
c o n d u c í a n
al
c a r á c
t e r i ó n i c o
positivo del N O : el
ba j o
potencial de
i o n i z a c i ó n
de la
m o l é c u l a
del
ó x i t o n í t r i c o
( 9 , 5 e.v.),' el c o l o r
pardo
c a r a c t e r í s t i c o del
( F e N O ) *
en
torno
al
c á t o d o
de
hier ro durante
-
8/18/2019 Introducción a IQ
8/76
C I E N C I A
l a
e l e c t r ó l i s i s d e l a s o l u c i ó n d e l sulfato á c i d o
d e n i t r o s i l o e n á c i d o s u l f ú r i c o y q u e i n d i c a l a
e m i g r a c i ó n d e l g rupo N O a l polo
negativo;
l a
conducta d e aquel sulfato
como
u n perfecto
e l e c t r ó l i t o b ina r io , y f inalmente e l
hecho
d e q u e
n o
puedan
s e r
preparadas
sales
d e l á c i d o
ni tro-
s i l s u l f ú r i c o ; c o n d i c i ó n esta ú l t i m a q u e concuerda
c o n e l c a r á c t e r positivo q u e e n citado sulfato
posee
e l
grupo
N O .
E n 1 9 4 7 , S e e l y Bauer demostraron (12 ) l a
presencia de N O * e n u n a nueva clase d e
elec
t r ó l i t o s disueltos e n S O , l í q u i d o :
C I Ñ O + C l
5
S b , C l , S b - + N O *
y cuyas
soluciones
presentaban
u n a c o n d u c t i v i
d a d mo l a r d e l a m a g n i t u d d e e l e c t r ó l i t o s fuertes
como
C l
n
S b K .
Recientemente, e n 1 9 5 0 , h a n comprobado l a
presencia d e l ni trosonio, p o r c r i o s c o p i a G i l l e s p i e
et al.
(13 ) , y
M i l l e n
p o r espectro
R a m a n
(14 ) ,
e n ciertas reacciones c o n N
2
0 , y c o n N , 0
4
:
N
2
0 , + S S O . H - — . 2 N O * +
3 S O . H -
+ H , 0 *
N , 0
4
+
S S O . H -
— . N O * + N O , + + S S 0
4
H - +
f H , 0 *
[Reacciones cuant i t a t ivas
e n s o l u c i ó n d i l u í -
d a (13)].
E l t e t r ó x i d o N , 0
4
s e h a l l a totalmente i o n i
zado e n e l p a r i ó n i c o N O ± N O , ~ e n s u s o l u c i ó n
e n á c i d o n í t r i c o
[Goulden
y
M i l l e n ,
1 9 5 0
(15)]:
2 N O , i= , N
s
O
é
^ N O + + N O , -
E n l a s reacciones d e l c l o r o c o n N O , c o n f o r
m a c i ó n d e
c loruro
d e n i t r o s i l o , se
manifiesta
t a m b i é n l a f u n c i ó n
como
i o n N O
+
:
dicha
reac
c i ó n s e considera [ B u r g y M c k e n z i e , 1 9 52 ( 16 )]
como u n a n e u t r a l i z a c i ó n d e N O q u e a c t ú a d e
á c i d o ( N O * )
frente
a l c l o r o q u e a c t ú a d e
base,
C l - , s e g ú n s e deduce d e medidas d e c o n d u c t i v i
d a d , y justificado, a d e m á s , p o r l a e l e c t r ó l i s i s c o n
c á t o d o d e
h ier ro
( V é a s e anteriormente).
L a presencia d e l
n i t rosonio
l i b r e , e n
peque
ñ a s cantidades, e n e l t e t r ó x i d o d e n i t r ó g e n o
l i q u i d o , h a
a f i rmado
s u existencia.
Presencia
comprobada ( 1 7 ) p o r e l estudio d e l a e l e c t r ó l i
s is d e u n a s o l u c i ó n d e N
2
0
4
l i q u i d o e n á c i d o
a c é t i c o g l a c i a l ( c o n c á t o d o d e
h ier ro
y á n o d o d e
platino), y p o r e l a n á l i s i s c r i s t a l o g r á f i c o d e l os
productos
d e l a r e a c c i ó n ( N O , N a ) ,
entre
N , 0
4
y c loruro d e t i o n i l o . L a i n t e r v e n c i ó n d e l ni tro
sonio
e n e l t e t r ó x i d o d e n i t r ó g e n o l í q u i d o s u
pone l a presencia d e l p a r N O + N O - , q u e i m p l i
c a l a d i s o c i a c i ó n d e N
2
0 , e n ( N O -
2
) (NO.+),
q u e s e g ú n
W a t e r
l l e g a a l 0 , 1 % ( 1 8 ),
seguida
d e
u n a transf erencia oxidante d e u n á t o m o d e o x i
geno. Y l a existencia d e
aquel
p a r requiere u n
momento de d i p o l o
cero,
a l q u e h a n
llegado
W i l l i a m s et al. (19 ) , a pesar d e l o s
anteriores
resultados
d e Z a h n , e l c u a l e n 1 9 3 3 h a b í a h a
l l a d o para e l momento d e N , 0
4
gaseoso, e l v a
l o r 0 , 5 5 D ( 2 0 ), a u n q u e posteriormente aceptara
e l
v a l o r d e W i l l i a m s ( 21 ).
E l proceso
d e
dicha
i o n i z a c i ó n d e
N
2
0
4
,
t a l
como
l o h a n expuesto recientemente, 1 9 53 , A d -
dison y L e w i s ( 2 2 ) , s e r í a e l representado e n e l
esquema
adjunto, q u e par te d e l a f ó r m u l a d e
N , 0
4
abier ta,
d e
Sutherland, comprobada
p o r
Hendriks e n 19 31 y G i a u q u e e n 19 38 (23 ) ; y
considerando
como int ermedia
l a cerrada d e
L o n g u e t - H í g g i n s , 1 94 4 ( 24 ), m á s
adecuada
para
dicho
objeto
q u e l a
propuesta
p o r S e e l e n 1 9 5 2
( 2 5 ) d e
t ipo
a s i m é t r i c o , O N . O . N O a [ P a u l i n g
considera ( 2 6 ) m á s
estable
este
t ipo
a s i m é t r i c o ,
c o n á n g u l o e n
N . O . N . ] :
M
• J ~ . - ̂ i Ot 5 ± O -M N = 0 ^ ± (NO*) (NOj)
a' ^3
N
c /
Exist iendo
e l e q u i l i b r i o :
OZzH' J í — 5 ' ~ "
N O
*•
H O ;
L a
presencia
e n N
2
0
4
l í q u i d o , d e l p a r
( N O , ) - ( N O ) + o "n i t r a to d e n i t r o s i l o " , e s c o n
f i rma d a p o r Par t ing ton y Whynes , 1948-9 (27)
e n reacciones c o n
c loruro
d e n i t r o s i l o ; y p o r
S e e l , 19 5 0 ( 2 8 ), b a s á n d o s e e n l a s reacciones d e
o x i d a c i ó n y r e d u c c i ó n d e l N O * , . Y
M i l l e n ,
1 9 5 0 ,
h a comprobado ( 2 9 ) c o n
espectros
R a m a n l a
i o n i z a c i ó n d e N
2
0
4
, e n s o l u c i ó n e n á c i d o s u l f ú
r i c o , s e g ú n :
N , 0
4
+ 3 S 0
4
H , — . N O * + N 0
2
+ - f
3 S O . H - - | - H , 0 *
C l u s i u s y V e c c h i h a n obtenido ú l t i m a m e n t e ,
1 9 5 3 ( 3 0 ) , e l p a r N O . , - N O * , j u n t o c o n l o s i o
n e s
aislados, disolviendo
( C H
S
)
, 5
N N 0
3
marca
d o , e n N
2
0
4
l í q u i d o ( c o n
in terc amb io cuant i ta
t i v o entre e l i o n n i t r a to y e l
disolvente):
N , 0
4
i= ; N O , - + N O , +
N , 0
4
i= , N O , - . N O * íl N O , - + N O *
E n e l N , 0
4
s ó l i d o n o s e h a observado
diso-
258
-
8/18/2019 Introducción a IQ
9/76
C I E N C I A
c i a c i ó n i ó n i c a
a lg u n a :
s u estructura es
molecu
l a r ,
como
expuso V e g a r d e n 19 3 1 ( 3 1 ) .
Recojamos
a q u í l a
interesante
y reciente su
g e s t i ó n d e A d d i s o n
et al.,
resultado d e i n v e s t i
gaciones c o n N , 0
4
l i q u i d o , 1 9 5 2 ( 32 ) ,
sobre
l a
posible existencia
d e u n a serie d e o x á c i d o s d e l
n i t r ó g e n o
cuyo
a n i ó n g e n é r i c o t e n d r í a l a f ó r m u
l a N i O ,
(x
= 2 — 6 ) . D e t a l modo q u e l a s sales
N , O . N a i y
N , 0 , A g . ,
q u e y a h a n
sido
prepara
d a s , s o n d í m e r a s d e l o s n i t ra tos d e
sodio
y d e
plata.
L a
estructura d e l i o n
n i t rosonio
h a
sido
i n
vestigada
e n s u s sales, desde
hace unos dieci och o
a ñ o s ( 3 3, 3 4 ) , y s u f ó r m u l a e l e c t r ó n i c a l a esta
b l e c i ó P a u l i n g ( 3 5 ).
L a Sociedad danesa
d e Q u í m i c a , e n su ú l t i
m a r e u n i ó n ( 36 )
dedicada
a l a q u í m i c a d e l o s
compuestos
coordinados,
s e o c u p ó d e l a s reac
ciones c o n sales d e
nitrosonio.
C A T I O N K S NITRACIDO, N O , H , « V N O , H , + ( ? ) .
Hantzsch
supuso e n 1 9 2 5 ( 3 7 ) q u e e l á c i d o
n í t r i c o y s u mezcla c o n á c i d o p e r c l ó r i c o conte
n í a n l o s
iones
N O , H , +
+
y N O , H , + ( a l o s qu e
l l a m ó
"n i t ron io" )
b a s á n d o s e e n estudios d e c o n
ductiv idad,
c r i o s c ó p i c o s y e s p e c t r o s c ó p i c o s d e a b
s o r c i ó n
ult ravioleta. Hantzsch
d i j o q u e l a c o n
duc t iv idad
re la t ivamente
al ta
d e l á c i d o n í t r i c o
puro n o s e d e b í a probablemente a s u i o n i z a c i ó n
e n H
+
y N O , - ,
s ino
a l a f o r m a c i ó n d e ni t ra to
d e " n i t ro n io " ( n i t r a t o d e n i t r a c i d i o ) , [ N O , ]
[ N O ( O H )
a
] o [ N O , ] [ N ( O H ) . , ] ; e n
donde
u n a
parte d e l á c i d o n í t r i c o a c t u a r í a
co mo
base. Y a ñ a
d í a q u e e n
mezclas
d e
otros
á r i d o s h a b r í a e n
cont ra do compuestos
similares,
[ S O , H ] [ N O
( O H ) , ] y [ S O , H ] , [ N ( O H ) , ] y
otros como
l o s
percloratos [ C I O , ] [ N O ( O H ) , ] y
[C10
4
]
[ N
( O H ) , ] . E n 1 92 8
comprobar la j u n t o
c o n
Berger
( 4 ) q u e
estos
ú l t i m o s disueltos e n ni t r ometano
se
comportan c o m o sales
c onductoras. ( H a d e a d
vertirse, n o obstante, q u e e n 1 8 7 1 ,
Weber
comu
n i c ó q u e h a b í a
ais lado
u n compuesto q u e
res
p o n d í a a ( S . . O
;
H ) [ N O
:
, H . ] . )
L a existencia
d e dichos iones, especialmente
e l univalente,
n o
puede considerarse plenamen
te
comprobada.
H o y s e
supone
q u e ,
como tales
iones,
t a l v e z s ó l o
exis tan
e n
presencia
d e
g ran
d e s
cantidades
d e
a gua .
E n l os
compuestos
a n
hidros
ú n i c a m e n t e se h a
ha l l ad o
e l i o n
ni tronio,
N O ,
+ :
Goddard et al.
e n 1 9 4 6 ( 3 8 ) s ó l o
pudie
r o n
obtener
e l
diperclorato
d e
n i t r a c id io (diper-
clorato
d e
" n i t ro n io "
d e
Han t z s ch )
a q u e
antes
n o s
hemos referido.
1 . a d e s c o m p o s i c i ó n t l e
dicho
perclorato
e n
clorato
d e
n i t ron io
C I O . N O , y
e n
h id r a to
d e á c i d o p e r c l ó r i c o ,
concuerda
c o n l a
existencia
d e l g r u p o N ( O H ) , .
Westheimer
y
K h a r a s c h admiten,
19 16 (39 ) ,
l a probable f o r m a c i ó n d e l
n i t rac id io univalente,
e n l a r e a c c i ó n :
N O , H
-4- S O . H , . N O , H , + + S O . H - .
L a
m a y o r í a d e lo s
investigadores comparten,
e n
este
respecto, l a o p i n i ó n d e
Goddard
( 4 0 ) a
( 4 4 ). N o
obstante,
Z a s l a v s k i i , e n 1 9 4 9 ( 4 5 ), o b
s e r v ó a n o m a l í a s en l a c o n t r a c c i ó n d e l á c i d o n í
t r i c o : 1 ,8 0 g d e agua a ñ a d i d o s a
63,02
g d e á c i d o
n í t r i c o
puro,
a 2 0 ° ,
producen
u n
aumen to
d e
volumen
d e 0, 1 9 m i ;
mient ras
q u e e l aumen to es
d e 0 , 4 5 m i si s e a ñ a d e a á c i d o n í t r i c o d e l 9 5 % .
Y
a f i r m ó q u e
estas
diferencias
d e b í a n se r e x p l i
cadas e n t é r m i n o s d e transformaciones de l o s i o
n e s n i t r a c id io bivalente, N (OH),+ • (formado
s e g ú n S N O , H . ( N O , )
2
[ N O ( O H ) , | ) y e l
univalente
N O ( O H ) /
(formado
s e g ú n 2 N O , H
• ( N O , ) [ N O ( O H )
a
| ) i d é n t i c o c o n e l
mono-
h idra to d e l i o n n i t ron io , N O / . H i O ; siendo l a s
transformaciones sucesivas, a d i l u c i ó n
progresi
v a :
N
( O H ) , • + + H . O — — . N O
(OH),+
+
H , 0 *
N O
( O H ) / + H , 0 » N O , H +
H , 0 « N O , H + H . O » N O , - + H , 0 *
D e modo q u e l a s u s t i t u c i ó n d e l c a t i ó n
n i t ra
c i d i o
b ivalente
p o r e l
univalente,
s e r í a l a causa
d e q u e d isminuya la c o n t r a c c i ó n v o l u m é t r i c a
d e l a
pr imera
etapa:
hechos
d e acuerdo c o n l a
a c c i ó n
n i t r i f i can te
d e l á c i d o n í t r i c o
sobre
l o s
compuestos a r o m á t i c o s ,
debida
( 4 3 ) a l i o n
N O .
+
. H . O .
I O N
NITRONIO,
N O . *
V o n E u l e r , e n 1 9 2 2 ( 4 6 ) s u g e r í a l a
existen
c i a d e l i o n
n i t r o n i o
N O ,
+
. M e d a r d
descubre
e n
1 9 3 4 ( 4 7 ) l a l i n e a
R a m a n
d e 1 4 0 0 c m - ' e n e l
á c i d o n í t r i c o c o n
0,005%
d e á c i d o s u l f ú r i c o , q u e
l a a s i g n ó a u n a a s o c i a c i ó n
molecular,
p o r n o
descubri r
l a l i n e a 9 9 0 d e l i o n S O , - - . ( L a l í n e a
1 4 0 0 pertenece,
como
e s
sabido,
a l i o n ni tronio).
C h é d i n , e n 19 3 5 (4 8 ) observa e n l a s
mezclas
d e á c i d o s n í t r i c o y s u l f ú r i c o , l a l í n e a 1 4 0 0 c m - ' ,
m u y d é b i l e n e l á c i d o n í t r i c o d e 9 9 , 6 % y m u y
intensa e n l a s
soluciones
d e N . O . o d e P , 0 , e n
á c i d o n í t r i c o ; y a d v i r t i ó q u e s i se a ñ a d í a agua a
u n a mezcla d e á c i d o s n í t r i c o y s u l f ú r i c o anh i-
259
-
8/18/2019 Introducción a IQ
10/76
C I E N C I A
dros,
d e s a p a r e c í a
gr adualm ente la
l í n e a
y con
m á s
len ti tu d c onf orm e ma yor fuese la concentr a
c i ó n en á c i d o s u l f ú r i c o . Hech os que c onduj eron
a C h é d i n
a af ir ma r que la
l í n e a
1400 se
d e b í a
a l
N , O
v
A ñ a d i e n d o
en u n traba jo poster ior,
1935 (48 bis ), q ue ten i en do en cuen ta las in
vestigaciones de Suz y
B r i n e r ,
las de Langseth y
Walles
y las propias, la
m o l é c u l a
N , 0
5
p o d í a
con ten er el g r upo NO , . E n 1947
F é n é a n t
y Ch é -
d i n (49) ex a mi na n los espectros Ra m a n de mez
clas ternari as, H.. O. S O , H , . N O , H ; y a la con
c e n t r a c i ó n
del 95% de
á c i d o n í t r i c o aparece
la
l i n e a
1400 c m
_ 1
del ion N O , * del c omplejo
S O . N t V H -
E n
el a ñ o 1946 f ué defin it iv am ent e compr o
bada la existencia del ion ni tr onio N O , * :
Westh eimer y K ha ra sc h (39),
b a s á n d o s e
en
e l
a ument o extr aor dina ri o de la veloc ida d de
n i t r a c i ó n
de compuestos
a r o m á t i c o s ,
con mezclas
de
á c i d o s n í t r i c o
y
s u l f ú r i c o ,
al dis mi nui r la pro
p o r c i ó n de agua, a d m i t í a n a l gr upo N O , * for
mado s e g ú n :
N O , H
+ S O , H ,
, N O , H , *
+ S O . H y
N O , H - f 2 S O , H , » H
3
C - + NO, + +
2
S O , H -
(Actuando N O , * de
agente
n i t r i f icante).
Bennett et al. (43) esta blecen la ú l t i m a reac
c i ó n
como resultado de estudios de
a b s o r c i ó n
ul
t ravioleta ,
examen
c r i o s c ó p i c o , r e d u c c i ó n
de
p r e s i ó n de v apor, espectros Ra m a n ( l í n e a 1400
c m -' ) y de e l e c t r ó l i s i s (44).
Ingold
et al.
por espectro Ra m a n compru e
ba n (41) la presenc ia de la l í n e a 1400 del N O , *
y la 1050 del N O , - , en las mezc las de los á c i d o s
n/tr ic o y
s u l f ú r i c o ;
apareciendo
s ó l o
la 1400 en
las mezclas de
á c i d o s n í t r i c o
y
p e r c l ó r i c o
o se-
l é n i c o .
Comprobaciones
semejantes
h i c ieron
B e n
nett,
G i l l e s p i e y otros; a d e m á s de las referencias
(38 a 44)
puede
consultar se la
i n f o r m a c i ó n
de
G i l l e s p i e
(50).
Investigaciones capitales fueron las de God-
dard
et al.
(38), en el mi s mo a ñ o 1946, por ha
ber ais lado sales del ion ni t r oni o media nt e la
a p l i c a c i ó n de la t é c n i c a a l v a c í o , con obj eto de
evitar la
d e s c o m p o s i c i ó n
de los
á c i d o s
y
e l i m i
nar la humedad
a t m o s f é r i c a :
obtuvieron crista
l i z a d o
el perclorato de nitronio
( C I O , - ) ( N O , ) *
(51) . E n dic h o compuesto, el ion N O , * fué exa
m i n a do c on ra yos X , en 1948, por Co x
et al.
(52)
.
Se han aislado,
a d e m á s , otras
sales de nitro
n i o :
sulfato, pirosulfato, seleniato,
S
3
O ,
0
( N O , ) ,
F S O , ( N O , ) ,
mezclas de varios poliseleniuros,
C I „ S b ( N O , ) , F „ S n ( N O , ) , F , P ( N O , ) , F „ A s ( N O , ) ,
F „ S b ( N O , ) , F , A u ( N O , ) ; obtenidas en
par te
con
t e t r ó x i d o
de
n i t r ó g e n o
(53).
Ingold y M i l l e n h a n af ir ma do, 1950 (54), a
cons ecuenc ia de un est udio c on espectros Ra
man, que el
á c i d o n í t r i c o
an h idr o se
i o n i z a
en
u n
3%
s e g ú n :
2 N O , H
— N O ,
•
+ N O , - + H , 0
L o
cual no
e s t a r í a
de acuerdo con las inves
tigaciones de C h é d i n el al. (55, 56) sobre la apo-
l a r idad de todas sus
m o l é c u l a s .
M i l l e n y Poole, en 1950 (57), pon en de ma
nifiesto
la concordancia
entre
las
pruebas
espec-
t r o s c ó p i c a s y el mecanismo s e g ú n el cua l se for
ma n un iongra mo de N O ,
+
y H
3
0 *, o b i en dos
ionesgramo de
C I O , - ,
de S O
(
H - o de
S e O . H - ,
por
a d i c i ó n
de dos moles de
á c i d o
respectivo a
u n mol de á c i d o n í t r i c o .
Y
M i l l e n descr ib e, 1950 (58), que ci nc o par
tes en peso de
á c i d o n í t r i c o
anhidro, en
c i e n
de
oleum
al 20%, se
i o n i z a n
c as i tota lment e y da n
N O , + , S O. H , y S , 0 , H - ; o b t e n i é n d o s e con gran
des concentraciones de
N O
a
H ,
el
a n i ó n S 0
4
H -
en vez del
S , 0
7
H ~ ;
y
r e d u c i é n d o s e
con mayor
c o n c e t r a c i ó n
de oleum, la cantidad de
S 0
4
H ~
en el
e q u i l i b r i o :
2 N O , *
+ 2SO, ^ N O , * +
S
a
O , H -
+
N O , H .
A d d i s o n
y
L e w i s
h a n
s e ñ a l a d o ,
1951 (59) que
se obtiene N O , * ju nt o con NO, — en la
r e a c c i ó n
entre
el
z i n c
y el
t e t r ó x i d o
de
n i t r ó g e n o
a baja
temperatura. Y B u r g y M c k e n z i e , 1952 (16),
han observado que compuestos como
C l
0
S b
(NO)
dan soluciones conductoras, en SO,
l í q u i d o
y,
en consecuencia, reacciones
i ó n i c a s .
F é n é a n t
y
C h é d i n ,
en 1949 (60, 56) asent aron
l a d i s o c i a c i ó n i ó n i c a
de N , O
s
en el par
( N O , - )
( N O , * ) , en el p e n t ó x i d o obtenido por mezcla
de 90 moles o a
c o n c e n t r a c i ó n
mayor, de
á c i d o
n í t r i c o
y
a n h í d r i d o a c é t i c o
a -10° . Y M i l l e n ,
1950 (14), a resultas de ex a men Ra m a n , estable
c i ó
que el
p e n t ó x i d o
de
n i t r ó g e n o
en
á c i d o s u l
f ú r i c o
se
i o n i z a s e g ú n :
N , O
s
+ 3 S O . H , -> 2 N O , * -f- 3
S 0
4
H "
+ H
3
0 -
( R e a c c i ó n cuant i tat iva en s o l u c i ó n d i l u i d a ) .
L a propia estruct ura del p e n t ó x i d o de n i t r ó
geno
s ó l i d o
es un magnifico ejemplo de la pre
sencia del ion
N O 2
* jun to a l N O , - : dic ho pet-
260
-
8/18/2019 Introducción a IQ
11/76
C I E N C I A
ó x i d o es, en realidad, nitrato de nitronio, s e g ú n
d e m o s t r ó M i l l e n en 1950 (29), por espect ros Ra -
m a n . G r i s o n et al.,
1950 (61), h a n exa mi n a do
N
a
O . entre
— 6 0 y -4- 20° , obs ervando que apa r
te su d i l a t a c i ó n , la red cr is ta li na no alt era su
estructura i ó n i c a , que puede ser representada
por* ( N O , - ) -4- ( N O , * ) . Los iones N O , - , p l a
nos,
e s t á n
colocados
s e g ú n l á m i n a s
distantes en
tre sí 3,28 A, y los iones N O ,
t
, lineales, guardan
p o s i c i ó n perpendicular a dichas l á m i n a s , con sus
á t o m o s N en el pl a n o de las mi sma s.
S e g ú n G r i s o n et al. (61) la d i s o c i a c i ó n en
( N O , — ) ( N O , * ) existe t a m b i é n en el p e n t ó x i d o
de
n i t r ó g e n o l í q u i d o ,
por produci r se ni t r a t o de
sodio al reaccionar el ó x i d o con sodio m e t á l i c o .
L a estr uct ura del i on ni t r oni o h a sido esta
blecida hace unos siete a ñ o s por espectr o Ra -
m a n
[Ingold
et al.
(41)] y por rayos X [ Co x
et
al. (52)] : es l i n e a l , c on dis t a nc i a N O de 1,1 A .
Comparada con la del d i ó x i d o N O ¡ > [1,20 A y
á n g . O- N- O de 132° , s e g ú n Claesson
et al.,
1948
(62)] y c on la del a n i ó n n i t r i to N O , - [di s t an c i a
1,23 y á n g . 116° [Ca r pen t er , 1952 (63)] , se des
taca el hecho general de que la a d q u i s i c i ó n de
u n e l e c t r ó n
dis mi nu ye el
á n g u l o
de los enlaces
y alarga la dist an ci a in tem uc lear (64).
C A T I Ó N
NITROSILMONÓXIDO DE NITRÓGENO
o AZURONIO, N
2
0 , *
Man cho t lo
d e s c u b r i ó
en 1933 (65) en el pr o
ducto de la r e a c c i ó n de N O sobr e soluc iones de
sales como C 1
4
A 1 ( NO) y C l
0
S b ( N O ) , disueltas
e n SO„ l í q u i d o . D i c h o investigador s u g i r i ó que
e l
componente que produce la c o l o r a c i ó n a z u l
d e l " á c i d o a z u l " o n i t r o s i l s u l f ú r i c o , estudiado
p o r Han t z s c h y Berg er (4), es u n resu lt ado de
l a t r a n s p o s i c i ó n
del
ó x i d o n í t r i c o
a ion N O
+
,
dado que el ion S O , H — n o es ca paz de a d i c i o
nar N O . A l someter a p r e s i ó n N O cont ra un a
de las sales antes citadas, en s o l u c i ó n en SO, li
quido, aparece el
t í p i c o
e intenso
c o l o r a z u l ,
que
p o r enfr ia mient o se torn a
v i o l e t a
oscuro, pro
d u c i é n d o s e el e q u i l i b r i o :
N O - f N O * ^ N , 0 , *
E n soluciones diluidas, a 0
o
y a 20 a t m, el
5 0 % de la sal e s t á di soci ada en ion N , 0
2
* .
S e han obtenido soluciones de diversas sales
d e l c a t i ó n n i t r o s i l m o n ó x i d o
de
n i t r ó g e n o ( l la
mado
azuronio
por Seel), de a cuer do c on los t i
pos siguientes de reacciones [Seel et al., 1953
(66)]:
1. P or
c o m p r e s i ó n
de N O sobr e
s o l u c i ó n
de
sales de n i t r o s i l o , o de SO . H ( NO ) en á c i d o s u l
f ú r i c o :
N O *
+ S O . H - + N O -» S O . H N , 0 , *
2 . Por r e d u c c i ó n de S O . H ( NO) , con a n h í
drido
sulfuroso,
a l c o h o l m e t í l i c o
o
á c i d o a c é t i c o
e n á c i d o s u l f ú r i c o o en á c i d o f o s f ó r i c o concen
trados:
2 S O . H (NO) + e • S O . H - + N. O. +
3 . Redu c i en do el á c i d o n í t r i c o en á c i d o s u l
f ú r i c o media nt e N O a p r e s i ó n :
N O , H
+ 3 S O . H , + 5 N O •
3 S O . H N
t
O , ' - f 2 H, 0
E n estos tres tipos de r e a c c i ó n se obtiene s u l
fato
á c i d o
de
n i t r o s i l m o n ó x i d o
de
n i t r ó g e n o ,
S O . H N , O
a
.
Seel
cr ee, 1953 (36) que la o x i d a
c i ó n c a t a l í t i c a de S O, a S O . H , en presenc ia de
N O ,
puede expli ca r se por un proceso de esta
naturaleza.
4 . Compr i mi endo N O sobre C I . A 1 ( NO) en
S O ,
l í q u i d o :
C l , A l ( N O ) + N O • ( C I . A I ) - ( N , 0 , y
5 . Por r e a c c i ó n de a lum i ni o y C I Ñ O , o C I Ñ O
e n
S O, c omo disolv ente, en t ub o cer ra do:
A l
-|- 4 C I Ñ O • ( C l . A l ) -
( N , 0 , )
* + 2 NO
[ N o
se forma Cl
( N , 0 , ) ,
hasta la
p r e s i ó n
de
2 0 atm.]
L a
f o r m a c i ó n
de N , 0 , *
e s t á
estrechamente
relacionada con los productos de o x i d a c i ó n me
dia nt e N O , de compuestos c omo C1H, F , B, SO
s
;
p o r ej., C 1 H . . . NO . Esto es, el az uronio N , 0 , *
se o r i g i n a por
r e a c c i ó n base
(dadora de electro
nes) ( NO) y ant ib as e (a ceptora de elect rones)
( N O * ) .
N o se ha def i ni do a ú n la estr uct ura del i on
azuronio.
C A T I Ó N NITKOSILDIÓXIDO DE NITRÓGENO,
N , O
a
*
E l ion N O * en s o l u c i ó n , a l unir se con N O ,
forma [Goulden et al., 1950 (67)], un c ompues to
molecular N O N O , ,
que por obtenerse
t a m b i é n
c o n un a s o l u c i ó n de i on n i t r on i o y N O , puede
ser considerado como resultado de un enlace
m i x t o , en parte apolar y en parte e l e c t r o s t á t i c o .
S e g ú n
examen Ra ma n, el i on N , 0 , *
e s t á
contenido
en soluciones de clorato de nitrosonio
261
-
8/18/2019 Introducción a IQ
12/76
C I E N C I A
C 1 0
4
N 0 y deá c i d o n i t r o s i l s u l f ú r i c o ená c i d o n í
t r i co
abs oluto [ Goulden yM i l l e n , 1950 (15)].
S u
estructura no esconocida.
R E S U M E N
S e descr ibe br evemente las investigaciones
que comprueb an laexistencia de loscationes bi
narios de
n i t r ó g e n o
y
o x í g e n o ,
ni tr osonio N O
+
,
n i t r a c i d i o
N ( O H ) , * • yN O ( OH) , • (?), azuro-
n i o N
2
O j
+
yc a t i ó n n i t r o s i l d i ó x i d o de n i t r ó g e n o
N „ 0 ,
+
, desde suha l l az go ycon especial referen
c i a a las
realizadas durante
losú l t i m o s a ñ o s .
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2G2
-
8/18/2019 Introducción a IQ
13/76
C
I E S C I A
4 7 . M E D A R D ,
L . , Compi,
rtnd., C X C I X :
1615,
1 9 3 4 .
4 8 . ( H I • n i .- .. J . , Compi, rtnd., C C : 1 9 3 7 , 1935.
4 8
bis.
C H E D I N , J. , Compi, rend., C C I : 552, 1935.
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-
8/18/2019 Introducción a IQ
14/76
C I E N C I A
Comunicaciones originales
P R E P A R A C I O N E S
F I T O Q U I M I C A S . I
P e r a l t a
Iniciamos
con
ésta
una serie de
notas
de laboratorio
sobre preparaciones de productos vegetales a
base
de
material
primas
fácilmente
asequibles en
M é x i c o .
E n ge
neral
te trata de simples revisiones de
métodos
más o
menos conocidos, pero —en cualquier caso— no
f á c i l
mente asequibles a nuestros medios de información bi
b l i og r á f i c a . De todos modos, daremos el mayor número
posible de
datos
en cuanto a rendimientos y pureza obte
nidos
con las materias primas del mercado mexicano.
L a
p e r s e í t a o pers eit ol, h ept a lc oh ol de siete
á t o m o s
de ca rb ono c on estr uct ura de d-ma nno-
heptita , o m á s corr ecta mente d-manno-d-gala-
heptita, se encuentra en los frutos, en las semi
H
H OH OH H
I I I I I
O H H , C — C - C — C - C — C — C U ,
OH
I I I I I
O H O H
II H O H
lias
y en las hojas del a gua c a te
(Persea gralissima
Goer tn . ,
P. americana M i l i . ; L a u r á c e a s )
cono
cido
en
S u d a m é r i c a
c on el nom b r e de pal t a .
E l procedim ient o de
e x t r a c c i ó n
se
debe
a
M a q ue n n e ( I) y consiste en extra er las semilla s
c on
a gu a a 60° , prec ipi ta r con suba cetat o de
plo
m o, qu i t a r el exceso de plom o c on S H . , conc en
tra r a jar abe, preci pita r con meta nol y
cr i s tal i
za r
en meta nol-ag ua.
E n
la
T a b l a
I se r es um en los resul ta dos obt e
nidos
en pruebas comparativas. Claramente se
ve q ue es in dif eren te ha cer l a
e x t r a c c i ó n
a fue
go directo o en b a ñ o
m a r í a ;
que es preferible
en cualquier caso el hueso pelado,
pues
si se ex
t r ae
con la casc ara baj a el ren dim ien to; que
entre las dos variedades existentes en el mercado
me x ic a n o —hueso grande redondo, con cascara
de
color
pardo y hueso
chico,
piriforme con cas
cara de
color
gris— se obt ien e mu c h o mejor ren
d imie n to a par t ir de la v a r ieda d de hueso g r an
de; y q ue, en t odos los casos, se ob t i en e mej or
rendim ient o ut i l iz an do la
semilla
pelada pero
s i n
desengra sa r q ue si prev ia men te se le extr ae
l a grasa.
E n resumen, el rendimiento
ó p t i m o
se ha ob
t en i do de la v a r i eda d de hu eso g r a nde, pela do y
sin
desengra sa r: 2, 80% en pr oduc t o c r udo o
1,56% en pr oduc t o pur o, d e s p u é s de cuatro
cris
talizaciones.
E n
todos los ca sos r es um i dos en la ta bl a ad
jun ta , los rendim ient os
e s t á n
expres ados en % ,
c on
r e l a c i ó n a l ma ter ia l mo l i do y seco a l sol.
Se en t iende por pr odu c t o pu r o el de p. f. 188-
1 9 0 ° ,
obtenido
d e s p u é s
de repetidas
cr is tal iza
ciones.
P a r a recristalizar se u t i l i z ó preferiblemente
met a nol acuoso al 50%. L a perseita es m uy
solu
ble
en agu a y se puede c r i st a li z a r en su seno pe
ro el rendimiento es escaso. Fuera del agua, el
ú n i c o disolv ent e pur o en q ue dis uelv e u n poco
es el
á c i d o a c é t i c o
g l a c i a l
en el que se disuelve a
l a e b u l l i c i ó n
m uc h o menos que en a gu a ; no re
sulta p r á c t i c o para purificar la perseita. Des
p u é s ,
la
p e r s e í t a
es soluble en cualquier
d i s o l
vente
l i ó f i l o
q ue
e s t é
más o menos
d i lu ido
con
agua: metanol, alcohol
e t í l i c o ,
n-propanol,
iso-
propanol, ac etona, diox a no y
p i r i d i n a .
Hemos
T A B L A I
Producto
crudo Producto
puro
(p. f. 188-80)
Rcndim.
% P. f.
K r n d ü n .
%
1) Hueso sin escoger, pela
do.
Extracción
a
baño
m a r í a .
1,18 183-4° 0,99
2) Id. Id.
Extración
a fue
go directo. 1,19
183-4°
0,98
3) Hueso sin escoger, con
cascara.
Extracción
a
b a ñ o
m a r í a .
0,94
182-4°
0,83
4) Id. id. Ex tr aedJn a fue
go directo. 0,97
183-4°
0,85
5) Hueso grande, pelado,
desengrasado. Extrac
ción
a fuego directo. 2,30
180-1°
1,13
G )
Hueso grande, pelado,
l i n
desengrasar. Ex
t racción
a fuego di
recto. 2,80
178-9°
1,36
7) Hueso
chico,
pelado, des
engrasado. Extracción
a fuego directo. 1,24 184-5° 0,86
8) Hueso chico, pelado, sin
desengrasar. Extrac
ción
a fuego directo. 1,78
182-3°
1,26
seleccionado el metanol
di luido,
pero ig ua lmen
te bien se puede recristalizar en alcohol e t í l i c o
o en
alcohol
n - p r o p í l i c o ,
diluidos,
usando en am
bos casos menor
p r o p o r c i ó n
de a g ua qu e c on el
metanol .
Peor resultado, pero t o d a v í a util izable,
l o
da n el wo- propa nol, el
á c i d o
a c é t i c o ,
el dio-
264
-
8/18/2019 Introducción a IQ
15/76
C I E N C I A
xano y la
p i r i d i n a
y el de peores resultados es
l a
acetona.
E n
todos los ca sos se c o m p r o b ó la pureza y
l a i dent ida d de la susta nci a prepar an do su h ep-
tacetato, de p.f. 1 1 7 - 9 ° , por
a c e t i l a c i ó n
con an
h í d r i d o
a c é t i c o .
P A R T E E X P E R I M E N T A L
Método de
extracción.— E l aguacate (pelado o li n
pelar), teco al sol, »r muele finamente y te vuelve a t e c a í
hasta peso constante. En caso de desengrasarlo, se ago
ta con
é t e r
de
p e t r ó l e o
en un extractor continuo duran
te 20-24 h. E l polvo seco —desengrasado o no— se ex
trae
con doble volumen de agua a 60* (en
b a ñ o
maria
o a fuego directo), agitando constantemente, durante
media
hora, y se
f i l t r a
o se cuela. El só l id o se extrae
otras dos veces más, cada una en la misma forma y con
i g ua l
cantidad de agua. Los extractos acuosos filtrados
y reunidos, con un volumen seis veces mayor que el pe
so
o r i g i na l
de planta, se precipitan con
so lu c ió n
de ace
tato
de plomo hasta que una muestra
filtrada
ya no
precipite
mas; se
f i l t r a
por tela y al
l i qu i do
filtrado se le
quita
el exceso de plomo mediante una corriente de
S i l
. se vuelve a
f i l t r a r
por papel, se
l a va
con agua y
se concentra a fuego directo,
e l i m i n á n d o s e
el exceso de
S H
disuelto, hasta consistencia de jarabe. Una vez f r ío
se
d i l uye
con un poco de agua y se agrega metanol, pre
cipitando
la
p e r s c í t a
cruda. Se calienta hasta que se re-
disuelva,
si es necesario a ñ a d i e n d o un poco más de agua,
se agrega un poco de c a r b ó n decolorante, se f i l t r a por
embudo de agua y se deja durante la noche en el
re fr i
gerador.
A si
se obtiene el llamado "producto crudo", es de
c ir
procedente de una primera c r i s t a l i z a c ió n directa en
el seno del mismo
l i q u i d o
de e x t r a c c i ó n .
Para
obtener el producto puro, de p.f.
1 8 8 - 1 9 0 °
se
•«c r is ta l iza
dos o tres veces más (nunca se
n e c e s i tó
m á s , generalmente con dos es suficiente) en el seno de
metanol
y agua a
partes
iguales en volumen.
A p r o x i m a
damente se rmplr an 100 cm* de agua y 100 c m' de
metanol por cada lote procedente de un K g de plant a,
es decir, unos 10-15 g de producto crudo.
Cada c r i s t a l i
z a c ió n
te deja en el refrigerador durante la noche.
Heptacetaío.—Cinco
g de perteita se hierven a
re f lu
j o ,
en un matraz dr acetilar, con 25 cm* de
a n h í d r i d o
a c é t i c o durante 3 h. L a mezcla
f r i a ,
de consistencia
s i r u
posa, se disuelve en 20 cm* de
a l c o h o l
y 2 cm" de agua,
agitando, y se frotan laa
paredes
para que empiece a
cristalizar.
Durante la noche, en un refrigerador, la
c r i s
t a l i z a c ió n es completa. Se f i l t ra con vac io , se l a v a con
un
poco de agua y se recristaliza otra vez en 20 cm* de
a l c oho l
con a d i c i ó n de 2 c m' de agua.
Rendimiento crudo (primera c r i s t a l i z a c i ó n ) : 10 g ;
p.f.
109-115*.
Rendimiento
puro (segunda
c r i s t a l i z a c i ó n ) :
7,5 g,
p.f.
117-119*.
R É S U M É
O n d é c r i t
l 'extr ac tion de
p e r s e ï t e
a partir
de la semence d'avocado
m e x i c a i n .
L e mei lleur
r endemen t ( 2,8% pr odui t c r u, 1,56% pr odui t
pur) on l'obtient avec la
v a r i é t é
de semence
grande, ronde et de couleur marron, enlevant
p r é a l a b l e m e n t la |>eaii ma is sans extra ire l ' h u i l e .
F R A N C I S C O
G I R A L
T E R E S A V .
S A N C I N É S
B .
Laboratorio de
F i t o q u i m i c a ,
Escuela N a c i o n a l
de
Ciencias Q u í m i c a s ,
U . N . A . ,
M é x i c o ,
D. F.
NOTA B I B L I O G R Á F I C A
1.
M A Q Ú E N S E , Compi. Rend. Acai. Se, C V I I :
583,
1888.
265
-
8/18/2019 Introducción a IQ
16/76
C I E N C I A
I N C I D E N C I A Y C A R A C T E R Í S T I C A S
P R I N C I P A L E S D E L A S A M I L A S A S D E
STREPTOMYCES
L a
a c c i ó n a m i l o l í c i c a
en los Actinomycetes
f u é
pri mer a men te observa da por F e r m i , y m á s
tarde
por
ü e i j e r i n c k
y otros in ves ti ga dores (18).
S i n
emba rg o, solament e Surova ya (11) ha i n
tentado la
o b t e n c i ó n
y
a p l i c a c i ó n
industrial de
una amilasa de
este
gr upo mi cr obia no, a par ti r
de cultivos de la especie Streptomyces diastaticus
(K ra insky)
W ak s man y
H e n r i c i .
Esta
ami lasa , conoci da comerci alment e c omo
"superbiolasa" , es prin ci palment e am iloli cu an te
y
dextrinizante, ron escasa
a c c i ó n s a c a r o g é n i c a ;
resiste ha st a 100° y ti ene u n p H
ó p t i m o
de
6,6-6,7. Se ha em plea do vent a jos amen te en el
acabado de las fibras de
a l g o d ó n .
U n a ñ o
d e s p u é s
de este hallazgo, B o i s y Sa-
va ry
(1)
s e ñ a l a r o n
a la genciobiosa como pro
duc t o de la
a c c i ó n a m i l o l í t i c a
de Streptomyces
microflavus,
y rec ient emente Si mps on y
M c C o y
(9) h a n estudia do, en form a am pli a , las a mi la -
sas de
esta
mi s ma especi e y las de Streptomyces
cellulosae, S. diastaticus, S. griseus y un a especi e
t e r i n o f í l i c a
del mismo
g é n e r o ,
no identifi ca da.
E l
presente
tr ab aj o tiene por objet o c ont ri
b u i r al conocimiento de las amilasas de los A c t i
nomycetes, de suyo poco estudiadas hasta la
fecha.
M É T O D O E X P E R I M E N T A L
Se estudiaron 266 cepas exclusivamente del
g é n e r o
Streptomyces, aisladas del suelo, respecto a su acti vidad
a m i l o l í t i c a
en
a g a r - a l m i d ó n
de Wickerha m (14) y en
Czapek (sustituyendo la sacarosa por
a l m i d ó n )
e i n c u
bando en ambos casos a 28°,
durante
10 dias, al cabo
de los cuales se inundaron las cajas con
s o l u c i ó n
yodo-
yodurada, midiendo la zona de
h i d r ó l i s i s .
Para
estudiar la
p r o d u c c i ó n
de amilasa en medio
liquido
y su actividad dextrinizante y sacarificante, se
e m p l e ó
el
c a l d o - a l m i d ó n
soluble,
s e g ú n
Wickerham (14)
s in y con soporte de
a l g o d ó n
o lana de
v i d r i o ,
para ate-
irurar un buen crecimiento superficial en condiciones es
t í t i c a s .
Las siembras se hicieron por duplicado, incuban
do 10
d í a s
a 28°, al cabo de los cuales, se controlaba
la
pureza por
m i c r o s c o p í a .
L a
cepa seleccionada,
Slrtptomyces
sp. 192, se estu
d i ó ,
ademas, en condiciones de
a e r a c i ó n
continua du
rante
96 h a 28°, haciendo pasar aire a
r a z ó n
de
70-80 mi por min y compar ando los resultados con un
testigo sin airear y con
Strtptomycii diastaticus.
E n los cultivos sin soporte de
a l g o d ó n
o lana de vi
drio, las determinaciones de actividad a m i l o l i t i c a se prac
ticaron
en los
sobrenadantes
decantados, en
tanto
que
en
a q u é l l o s
que
c o n t e n í a n
soporte se
e x p r i m í a n
los
micelios con agitador y luego se centr ifugaba para hacer
las determinaciones en el centrifugado.
Para estimar el poder dextrinizante, te
s i g u i ó
el mé
todo de Sandstedt, K n e c n y B l i s h (8) sin
a ñ a d i r
pre
viamente 6-amilasa, con el objeto de obtener la
a c t i v i
dad relativa Wohlgrmuth, de acuerdo con Redfern y
Landis ( 5) y siguiendo las modificaciones que emplea
mos en otros trabajos (6, 7) : sol. de
a l m i d ó n
al 1%
en vez de 2'í por
tratarse
de preparac iones poco ac ti
vas: sol. reguladora 0,15 M de fosfatos, en vez del amor
tiguador
a c é t i c o - a c e t a t o
y, por
ú l t i m o ,
una sol. tipo de
dextrina amarilla
M a l l i nk r o d t
al 1% en lugar del
p a t r ó n
de
esos
autores.
D i c h o
poder dextrinizante se
e x p r e s ó
conforme a Kneen y
B e c k f o r d
(3) como el tiempo en
m i n requerido por 10 mi de filtrado para dextrinizar
20 mi de sol. de
a l m i d ó n
al l'/c. En algunos casos
(Tablas I V y V) la unidad dextr inizante te
e x p r e s ó
como la cantidad de enzima necesaria para convertir
1 mu de
a l m i d ó n
al punto
r o j o - c a f é
de la sol. yodo-
yodurada, en 1 h a 30°. Esta un idad,
s e g ú n
Simpson
y
M c C o y
(9), equivale a 1/200 de la unidad a-amilasa
de Sandstedt, Kneen y
Bl i sh .
Por otra parte, para determinar el poder sacarifican
te, se
s i g u i ó
el
m é t o d o
de Sti les, Peterson y Fred (10)
empleando tres testigos: para
a l m i d ó n ,
para el reactivo
y para el filtrado. Los dos primeros siempre coincidie
ron. Los valores en glucosa del problema se convirtieron
a
maltosa mult ipli cando por el factor 1,79 para dar
los resultados como los mg de maltosa producidos por
10 mi de filtr ado enzimatico a l actuar sobre 20 mi
de
a l m i d ó n
al \'/
-
8/18/2019 Introducción a IQ
17/76
C I E N C I A
RESULTADOS V DISCUSIÓN
E n laT a b l a I seexpresa lain ci denci a de ce
pas amiloli t icas de Streptomyces en el total de
'¿66, deac uerdo c on lain tens idad de lah i d r ó
l i s i s
en
a g a r - a l m i d ó n .
L a s 26 cepas m á s a cti va s
se estudia ron n uev a men te desde
este
p u n t o
de
vista, enotros dos medios
a m i l á c e o s ,
compa-
T A B L A I
A C T I V I D A D
A M I I . O L Í T I C A D E
266
C E P A » D E
Streptomyces,
E N
A O A R - A L M I D Ó N
A L O S 10
D Í A S ,
A 28*
mm d> Is
ton»
N o.
do orpu
porciento
de hidrohaia
0
54 20,3
1 a 5
54 20,3
6 a10
83 31,2
10 a 15
49
18,4
15 a20
26 9,7
r á n d o l a s c on Streptomyces diastaticus
y
Endo-
mycopsis fibuliger, c o n s i g n á n d o s e
en la T a b l a
II
las 12
cepas
de
mayor act ividad.
T A B L A II
ACTIVIDAD
C O M P A R A D A E N 2
M E D I O S
( M M D E H I D R Ó L I S I S ) A L O S 10
D Í A
A M I L Á C E O S
i A 28«
Orata
Medio da
Wickerham
S S S o n
8-6
17
20
8-24
17
14
S-42 16 13
S-77
18 13
S-87 18
14
S-102 19
18
S-126
18 12
S-150
16 16
S-190
16 15
S-192 19
15
S-239
18 14
S-266 17 16
E. fibuliger
21 16
S. diastaticus
19
13
D e los estudios hec hos enestas cepas em
pleando o nosoportes de
a l g o d ó n
y lana de
v i d r i o ,
para obtener mejor crec im ient o superf i
c i a l
enlos cultivos
e s t á t i c o s ,
sededujo que la
mayor act ividad
c o r r e s p o n d í a
a los cultivos lí
quidos sin
f i l t r a r ,
en los cuales seh a b l a em
pleado lana
de
v i d r i o c om o soport e, o b t e n i é n
dose las ci fr as q ue
se
mues t ran
en la
T a b l a
III.
A s i m i s m o
se
i nd i ca
la
ac t iv idad dex t r i n i / an t e
y
saca rifi cant e de lacepa m á s act iva , Streptomyces
192 , en
condiciones
de
a e r a c i ó n , c o m p a r á n d o l a
c o n S.
diastaticus.
Los resultados in dic a n qu e la
amilasa de
E.
fibuliger
es un
sistema con alta
r e l a c i ó n a
f3, nocomparab le a las
c a r a c t e r í s t i c a s
aparentes
delas amilasas de
nuestras
cepas de
Streptomyces, que corr espondieron, en
t é r m i n o s
generales, a las de
S. diastaticus,
por
t ra ta rse
de
sistemas amilolicuantes y dextr in izantes , con
m u y
escasa a ct iv idad saca rific ante. E l sistema en
z i m à t i c o
de la
cepa seleccionada, S-192,
es com
parab le enac t i v i d ad al de
S. diastaticus,
con
menor poder s a c a r o g é n i c o a-8 que
E.
fibuliger.
S i n embargo, hay que recordar que las observa
ciones
en un
ti empo cort o
no
siempre corres-
T A B L A III
DEXTRINIZACIÓN Y
S A C A R I F I C A C I Ó N
E N C ALD O- ALMI D ÓN
S O L U B L E
C O N S O P O R T E D E L A N A DE
V I D R I O ,
A
L O S
10
D I A S
(28 °)
Cepa.
Actividad Actividad
dextriniíante* aacarificante**
S-6
40 17
S-24
98
9,7
S-42
74
2.5
S-77
360 0,4
S-87
46
6,7
S-102
35
18,5
S-126
52
14,5
S-150
100
0,3
S-190
74
1,5
S-192
32
22,7
S-239
36 1,9
S-266
34
36,2
E. fibuliger
8
194,2
S. diastaticus
65
12,7
A c t i v i d a d
e
a e r a c i ó n (70-80 mi por mi n,
durante 96 h)
Streptomyces
192
150
3,6
Streptomyces
192 (testigo) 360
0,0
S. diastaticus
130
13,4
S. diastaticus
(testigo) 360
0,0
•
Minut os requerido para dextr inizar 20 mi de sol.
a l m i d ó n
al
11b, por 10 mi del filtrado.
• • M g de maltosa producidos por 10 mi defiltrado
sobre 20 mi de a l m i d ó n al 1%, durante
1 h a
30°.
T A B L A IV
U N I D A D E S
D E X T R I N
I Z A N T E S
P O R
M L DE
F I L T R A D O
E N 3
C A R B O H I D R A T O S
Cena*
Glue
