1. Definición:

El amoníaco o amoniaco, trihidruro de nitrógeno, hidruro de nitrógeno (III), azano, espíritu de Hartshorn, nitro-sil, vaporole, gas de amonio o AM-FOL es un compuesto químico cuya molécula consiste en un átomo de nitrógeno (N) y tres átomos de hidrógeno (H) de acuerdo con la fórmula NH3.

El amoníaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposición de la materia orgánica y también se fabrica industrialmente. Es fácilmente soluble y se evapora rápidamente. Generalmente se vende en forma líquida.

La cantidad de amoníaco producido industrialmente cada año es casi igual a la producida por la naturaleza. El amoníaco es producido naturalmente en el suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposición y por desechos animales. El amoníaco es esencial para muchos procesos biológicos.

La mayor parte (más del 80%) del amoníaco producido en plantas químicas es usado para fabricar abonos y para su aplicación directa como abono. El resto es usado en textiles, plásticos, explosivos, en la producción de pulpa y papel, alimentos y bebidas, productos de limpieza domésticos, refrigerantes y otros productos. También se usa en sales aromáticas.

Su nombre fue dado por el químico sueco Torbern Bergman al gas obtenido en los depósitos de sal cerca del templo de Amón, en Libia y viene del griego, ammōniakón, que significa lo perteneciente a Amón.

2. Propiedades:

a. Físicas:

PROPIEDAD VALORPeso Molecular (g/mol) 17,03Estado físico Gas; puro

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

Amoniaco

Líquido; solución

Punto de Ebullición (ºC) (760 mmHg) -33,35

Punto de Fusión (ºC) -77,7

Presión de Vapor (mmHg) 6080 (20 ºC anhidro)447 (20 ºC aq al 28%)

Densidad del Vapor (Aire = 1) 0,59

Gravedad Específica (Agua = 1) 0,6818 (Líquido a -33,35 ºC)

pH 11,6; solución acuosa 1N

Solubilidad en agua; g/mL

0 °C 895 g/litro20 °C 529 g/litro40 °C 316 g/litro60 °C 168 g/litro

Límites de Inflamabilidad 16% - 25%Constante de la Ley de Henry (atm*m3/mol)

1,6 x 10-5; 25 ºC

Temperatura de Auto ignición (ºC) 650

a. Químicas:

El Amoniaco se disocia parcialmente en el agua formando soluciones básicas de acuerdo al siguiente equilibrio:

NH3 + H20 [NH4OH] NH4+ + OH-

La constante de disociación del Amoniaco, Kb, es 1.774 x 10 -5 a 25 ºC (pKb es 4.751) y se incrementa sensiblemente con el incremento en la temperatura, a pH 9,25 la mitad del Amoniaco estará en estado anhidro (NH3) y la mitad estará en forma de Ión Amonio (NH4+), a pH 8,25 y 7,25, 90, y 99% del Amoniaco estará ionizado, respectivamente.

Como resultado, muchas propiedades físicas y químicas del Amoniaco serán función del pH. Por ejemplo, la solubilidad del Amoniaco en agua se incrementa con la disminución en el pH. La volatilidad del Amoniaco se incrementa con el incremento en el pH; de esta forma, esta sustancia se volatilizará libremente de sus soluciones con agua a pH altos.

Las sales de Amonio como el cloruro, nitrato y sulfato se disocian y solubilizan fuertemente en el agua y por eso los cambios en el pH no generarán normalmente la formación de precipitados de Amonio.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

El Amoniaco gaseoso se adsorbe fácilmente en ciertos sólidos. Las características de adsorción del Amoniaco en ciertas superficies metálicas son importantes en su síntesis y en otras reacciones catalíticas.

Los productos de combustión son principalmente Nitrógeno y agua, pero también se forman pequeñas trazas de nitrato de Amonio (NH4NO3) y Dióxido de Nitrógeno.

Otra reacción importante que involucra la oxidación del Amoniaco es su oxidación catalítica a Óxido Nítrico (NO) y Óxido nitroso (N2O). Esta reacción es un paso importante en la manufactura del Ácido Nítrico.

Bajo condiciones atmosféricas normales, el Amoniaco no sufre ninguna reacción fotoquímica primaria a longitudes de onda mayores de 290 nm. Cuando se expone a radicales u otras especies fotoquímicamente excitadas, el Amoniaco sufre descomposición secundaria:

NH3 + -OH -NH2 + H2O

NH3 + O -NH2 + -OH

Algunas de estas reacciones pueden ser muy importantes en el balance de Nitrógeno atmosférico.

El Amoniaco también sufre descomposición a Nitrógeno e Hidrógeno cuando se expone a descargas eléctricas. Reacciona con Azufre para formar sulfato de Amonio en la atmósfera.

El Amoniaco acuoso puede tomar parte en reacciones de substitución con haluros orgánicos, sulfonatos, compuestos hidroxílicos y nitrosos y en la presencia de catalizadores metálicos, se usa para producir amino Ácidos a partir de queto Ácidos. El Amoniaco reacciona con el Ácido hipocloroso (HOCl) para formar monocloramina, dicloramina o tricloruro de Nitrógeno. La formación de estas cloraminas depende del pH, la concentración relativa del Ácido hipocloroso y el NH3, el tiempo de reacción y la temperatura. La presencia de estas cloraminas puede contribuir al olor y sabor del agua potable y puede estar asociado con problemas de la salud.

El Amoniaco interviene en numerosas reacciones industrialmente importantes con compuestos orgánicos. La reacción con haluros de alquilo o con alcoholes se usa en la producción de aminas e iminas. Con haluros orgánicos Ácidos la reacción genera amidas ácidas con subproducto cloruro de Hidrógeno. De la misma manera, las amidas ácidas resultan de la acilación del Amoniaco con ésteres Ácidos, Anhídridos Ácidos o incluso Ácidos a temperaturas arriba de 100 ºC.

La adición de Amoniaco a aldehídos y cetonas con liberación de agua lleva a compuestos intermedios amínicos inestables. Con Óxidos de Etileno y Propileno, el

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

Amoniaco acuoso reacciona para dar etanolamina o propanlamina. Por reacción de olefinas con el Amoniaco se pueden obtener alquilaminas. La oxidación catalítica en fase gaseosa de olefinas en presencia de Amoniaco sobre catalizadores de vanadio o de Amoniaco genera nitrilos Ácidos de alta importancia comercial.

3. Métodos para la obtención de Amoniaco:

El método principal de producción de Amoniaco Anhidro es el proceso de Haber-Bosh modificado, que constituye la forma de producción del 90% del Amoniaco mundial. En este proceso, el Nitrógeno (obtenido de la atmósfera) y el hidrogeno (a partir del gas natural) se mezclan en una proporción de 1:3 y pasan sobre un catalizador a alta presión. El Amoniaco así producido se colecta por diferentes métodos y los reactivos que no reaccionaron se recirculan al reactor. Pequeñas cantidades de Amoniaco se producen industrialmente como subproducto de la coquización del carbón. La mayor proporción de producción industrial de Amoniaco ocurre en áreas donde el gas natural es barato y abundante ya que el Amoniaco se sintetiza usando este medio.

El proceso completo de producción de Amoniaco puede subdividirse en las siguientes operaciones:

Preparación del gas de síntesis

Producción de gas

Conversión de Monóxido de Carbono

Purificación del gas

Compresión

Síntesis

Recuperación de Hidrógeno del gas de purga

Los cambios más significativos efectuados en los últimos años corresponden a la preparación del gas de síntesis y en la compresión.

a. Preparación del gas de síntesis:

El objetivo de esta etapa consiste en la preparación de una mezcla de Nitrógeno e Hidrógeno tan pura como sea posible a una razón estequiométrica de 1:3. Las materias primas consisten en agua, aire y un medio reductor que contenga Carbono, y que por su parte contenga Hidrógeno.

Existen dos procedimientos fundamentales para la producción del gas de síntesis: reformado de vapor y oxidación parcial. Los principales productos de estos procedimientos constituyen Hidrógeno y Monóxido de Carbono. El oxígeno necesario puede ser proveído ya sea como vapor, como oxígeno gaseoso o como aire. Si se usa un catalizador y se emplea el vapor como agente de transferencia de oxígeno, el

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

proceso se llama reformado de vapor. Por otro lado, si el reactante es oxígeno o aire y no se usan catalizadores, el proceso se llama oxidación parcial.

b. Compresión:

Termodinámicamente, la generación de Amoniaco necesita de altas presiones o muy bajas temperaturas. Con mayor facilidad se puede obtener alta presión que la temperatura necesaria para una conversión aceptable, así que todas las plantas de producción incluyen este paso. Los sistemas de presión industrialmente usados se encuentran en el intervalo de 8 a 45 MPa (80-450 bar), aunque la mayoría opera a presiones de entre 15 y 25 MPa (150-250 bar).

c. Síntesis:

Los catalizadores empleados permiten el trabajo de alrededor de 350 ºC. A las

condiciones comerciales de operación la conversión alcanzada por paso del gas de

síntesis es solo del 25-35% y por ello, en las plantas de producción se recurre a reciclos

para elevar la conversión global del proceso. El gas que sale del reactor se fracciona

por condensación para retirar el Amoniaco producido y el resto se devuelve al proceso.

Previo al proceso Haber-Bosch, el Amoniaco se producía por la hidrólisis de cianuros.

Otro método a pequeña escala para la producción de Amoniaco consiste en la

regeneración a partir de sales de Amonio por medio del calentamiento en presencia de

una base.

El Amoniaco se produce tanto por el hombre como por procesos naturales. La cantidad

de Amoniaco producido por el hombre cada año es casi igual al producido por la

naturaleza en el mismo periodo. En el medio ambiente el Amoniaco se produce por

bacterias en el suelo, plantas y animales en descomposición y por desechos animales.

4. Descripción del Método de Obtención:

Método de reformado con vapor

A continuación se explica el proceso de obtención de amoníaco. Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de amoniaco.

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

DESULFURACION

PURIFICADO

REFORMADO

COMPRESION

SINTESIS

5. Diagrama de Flujo:

6. DIAGRAMA DE BLOQUES:

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

7. REACCIONES QUIMICAS GENERALES DE LA PRODUCCION DEL AMONIACO.

Síntesis industrial

El NH3 se obtiene por el método denominado proceso Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch recibieron el Premio Nobel de química en los años 1918 y 1931). El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g) ΔHº = -46,2 kJ/mol ΔSº < 025 °C K = 6,8.10¬5 atm 850 °C K = 7,8.10¬-2 atm

Desulfuración

Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.

R-SH + H2 RH + H2S hidrogenación

H2S + ZnO H2O + ZnS adsorción

Reformado

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las moléculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporción (1:3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

Reformador primario

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar las reacciones siguientes

CH4 + H2O CO + 3H2 ΔH = 206 kj/mol

CH4 + 2H2O CO2 + 4H2 ΔH = 166 kj/mol

Reacciones fuertemente endotérmica

Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de níquel (NiO), así se favorece la formación de H2.

Reformador secundarioEl gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º equipo, de esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrico N2 + 3H2. Además, tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O ΔH<< 0

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

En resumen, después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. N2

(12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). → conversión 99% de hidrocarburo.

Purificación

El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza, por ello se debe eliminar los gases CO y CO2.

Etapa de conversión.

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO 2 por reacción con vapor de agua,

CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH = -41 kJ/mol

esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reacción se lleva a cabo en dos pasos,

a) A aprox. 400ºC con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión.b) A aprox. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento:

Cu-ZnO → prácticamente la conversión completa.

Etapa de eliminación del CO2.

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con K 2CO3

a contracorriente, formándose KHCO3 según

K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

este se hace pasar por dos torres a baja presión para disolver el CO 2, el bicarbonato pasa a carbón liberando CO2. (sub producto- para fabricación de bebidas refrescantes).

Etapa de metanización.

Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de síntesis, se convierten en CH4:

CO+3H2 CH4+H2OCO2 + H2 CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC).

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

Síntesis de amoníaco

Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan como inertes.A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm. Aproximadamente (compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del amoníaco, sobre un lecho catalítico de Fe.

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

8. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATARIALES USADOS, ELABORADOS Y LA PROPUESTA DE

MITIGACIÓN.

8.1 COMPORTAMIENTO EN EL AMBIENTE

El Amoniaco es una sustancia de presencia común en el medio ambiente y se puede encontrar en el suelo, el agua y el aire. El Amoniaco se recicla de forma natural en el medio ambiente como uno de los pasos del ciclo del Nitrógeno.

IMPACTO AMBIENTAL Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos a través de la comida. El resto acaba en la tierra o en el aire. Según un artículo de Nature Geoscience, las emisiones en ausencia de interferencia humana son de 0,5 kilos por hectárea y año. La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta cifra, lo que ha provocado la alteración del ciclo natural del nitrógeno aunque su impacto global aún no es muy conocido.

Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Uno es el de la eutrofización de las aguas. Los nitratos acaban en mares y ríos, las algas y bacterias se dan un banquete con el exceso de nutrientes y eso acaba con el oxígeno que necesitan otras especies. Por otro lado, el nitrógeno reactivo está alterando el balance atmosférico, enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la estratosfera. Eso sí, el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO2 en selvas y bosques debido a la mayor presencia de nitrógeno en el aire.

AIRE

El Amoniaco liberado en el aire en forma de vapores y gases reacciona con sustancias ácidas del ambiente (Acido sulfúrico, clorhídrico o Nítrico) para producir aerosoles amoniacales, los que pueden sufrir deposición por vía seca o vía húmeda. La deposición de Amoniaco por vía seca predomina en áreas de alto contenido de Amoniaco, mientras que la vía de deposición húmeda se da con más frecuencia para zonas con bajas concentraciones de Amoniaco.Además de las reacciones con sustancias ácidas, o, como paso intermedio en estas reacciones, el Amoniaco se lava del aire rápidamente con ayuda de las lluvias gracias a su alta compatibilidad en este solvente.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

AGUAEl Amoniaco se puede liberar en el agua a través de efluentes de plantas industriales, derrames en líneas de agua y filtración en el suelo desde campos fertilizados con compuestos amoniacales. Los niveles de Amoniaco normales en el agua están alrededor de 6ppm pero de nuevo este valor puede variar dependiendo el lugar específico de medida; para el caso de campos altamente abonados la concentración puede llegar a 12 ppm.La transformación del Amoniaco en el agua ocurre por procesos microbiológicos de nitrificación y denitrificación, los cuales generan compuestos iónicos de Nitrógeno y a partir de ellos se regenera Nitrógeno elemental. La remoción de los compuestos iónicos anteriores puede darse por adsorción de la sustancia en sedimentos o material orgánico suspendido y por absorción hacia plantas acuáticas.

8.2 LINEAMIENTOS DE GESTIÓN AMBIENTAL PARA SU DISPOSICION

Las soluciones de Amoniaco se pueden diluir con agua y posteriormente neutralizar con Acido clorhídrico y luego dirigir al sistema de alcantarillado previa revisión de la normatividad existente y pertinente. Cantidades limitadas de Amoniaco gaseoso se pueden liberar a la atmósfera. No es recomendable liberar grandes cantidades de Amoniaco Anhidro líquido o en solución directamente al agua a causa del gran calor de dilución generado y el grave impacto ambiental que esto representa. Esta generación de calor puede incrementar la exposición al personal involucrado en el proceso. Para muchas industrias es viable la recuperación de Amoniaco acuoso a partir de soluciones de desecho.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

9. APLICACIÓN Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO Y TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS

APLICACIONES Y USOS

La mayoría del Amoniaco producido se usa con fines agrícolas, ya sea por aplicación directa o como intermediario en la producción de fertilizantes. El Amoniaco y los compuestos de Amonio usados en fertilizantes representan cerca del 89% del Amoniaco producido comercialmente. El uso directo del Amoniaco puede caer en las siguientes categorías: Amoniaco Anhidro 30%, soluciones de urea/nitrato de Amonio 24%, urea 17,5%, nitrato de Amonio 5%, sulfato de Amonio 2% y otras formas 21,5%. Muchos compuestos de Amonio y Acido Nítrico se usan directamente en la producción de fertilizantes.Las proporciones pequeñas de Amoniaco producido no incorporado en fertilizantes se usa como inhibidor de corrosión en la purificación de fuentes de agua, como componente de limpiadores domésticos y en la industria de refrigerantes.Se usa en las industrias de pulpa de papel, de la metalurgia, del caucho, de comidas y bebidas, de los textiles, de productos farmacéuticos y en las industrias del cuero.

La lista de aplicaciones del amoniaco es enorme: tintes para textiles, nuevos materiales como el nylon, alimentación del ganado estabulado, los primeros refrigeradores y aires acondicionados, pinturas, productos de limpieza, extracción mineral, etc.

Su uso principal está basado en su gran capacidad desengrasante, por lo que es idóneo para la limpieza de azulejos, cristales, filtros de campanas extractoras, etc. Ideal para limpiar tejidos, moquetas y alfombras, entre otros. Es adecuado para la limpieza de objetos de plata.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

El amoníaco es un exitoso producto de limpieza. Su efectividad consiste en sus propiedades como desengrasante lo que lo hace útil para eliminar manchas difíciles. Se utiliza como limpia hogar diluido en agua. También es efectivo para la limpieza de manchas en ropa, telas, alfombras, etc. El amoníaco es capaz de quitar el brillo al barniz y la cera por lo que se utiliza en tareas de decapado de muebles.4 Durante su utilización debe evitarse la mezcla con lejía, porque contiene hipoclorito sódico, que reacciona con el amoníaco produciendo cloramina, un gas irritante y muy tóxico.

10. IDENTIFICAR CASOS PROBLEMÁTICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL

EFECTOS NOCIVOS EN EL ORGANISMO

Inhalación

En concentraciones elevadas irrita la garganta, inflama los pulmones, daña las vías respiratorias y los ojos. Según aumenta la concentración puede llegar a producir edema pulmonar o la muerte cuando supera las 5000 ppm.

Contacto con la piel

El amoníaco puede producir irritación de la piel, sobre todo si la piel se encuentra húmeda. Además, puede llegar a quemar y ampollar la piel al cabo de unos pocos segundos de exposición con concentraciones atmosféricas superiores a 300 ppm.

Ingestión

Este compuesto es gaseoso en condiciones atmosféricas normales siendo poco probable su ingestión. Sin embargo, en caso de producirse, puede destruir la mucosa gástrica, provocando severas patologías e incluso la muerte.

El Amoniaco es una sustancia altamente irritante para las mucosas. En forma líquida causa quemaduras en la piel y los ojos al contacto. Es también una sustancia venenosa y puede ser fatal por inhalación en grandes cantidades. Todos los síntomas pueden tener efecto retardado. No se ha clasificado esta sustancia como generadora de cáncer pero en presencia de otros químicos puede promover la generación de algunos tipos de cáncer.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos

Por lo general respirar Amoniaco en concentraciones altas pero no letales puede causar laringitis, dificultad para respirar, sensación de ahogo y dolor en el pecho. También a partir de la inhalación puede generarse edema pulmonar y neumonía.

El contacto con los ojos produce irritación, dolor, conjuntivitis (ojos rojos e inflamados), lagrimación y erosión corneal. También es posible la pérdida de la visión en situaciones extremas de concentración o en salpicaduras de soluciones acuosas concentradas o gas licuado.

Ing. Pedro Quiñones ParedesProcesos Industriales Inorgánicos