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HIDRATOS DE CARBONO REACCIONES QUE EXPERIMENTAN DERIVADOS DE LOS AZUCARES

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HIDRATOS DE CARBONO

REACCIONES QUE EXPERIMENTANDERIVADOS DE LOS AZUCARES

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REACCIONES

1. Mutorrotación2. Reacciones de oxidación – reducción3. Reducción4. Isomerización5. Esterificación6. Formación de desoxiazucares7. Aminoazucares8. Formación de glucósidos9. Formación del enlace glucosidico10. Formación de productos avanzados de la glucacion

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MUTARROTACION

• Las formas alfa y beta de los monosacáridos se intercorvierten cuando se disuelven agua

• Mezcla de equilibrio de las formas alfa y beta en la estructura de anillo de furanosa y piranosa

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MUTARROTACION

• proporción de cada forma varia con cada tipo de azúcar

• La cadena abierta que se forma durante la mutorrotación puede participar en las reacciones de oxidacion-reduccion

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REACCIONES DE OXIDACION

OXIDACIONEn presencia de oxidantes:1. Acido adónico la

oxidación de un grupo aldehído

2. Acido uronico la oxidación de un grupo terminal CH2OH

3. Acido aldarico la oxidación del aldehído y del CH2OH

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REACCIONES DE OXIDACION

• Lactona Los grupos carbonilo de

los ácidos aldónicos y aldaricos pueden reaccionar con un grupo OH de la misma molécula para formar un Ester cíclico.

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OXIDACION DE LA GLUCOSA• El reactivo de Benedict,sulfato

de cobre en una disolución de carbonato de sodio y citrato sódico, se reduce por la glucosa(solución de Fehling)

• La glucosa se oxida para formar la sal del acido gluconico

• Precipitado pardo-rojizo de Cu2O

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REDUCCIONAZUCARES ALCOHOL(ALDITOLES)

• Las aldosas y cetonas pueden reducirse bajo condiciones moderadas

• Produce alcoholes polihidroxiciclicos conocidos como alditoles

• Se nombran por el agregado del sufijo –itol al nombre raíz de la aldosa de origen

• El sorbitol(D-glucitol)mejora el periodo de conservación de los dulces debido a que ayuda a evitar la perdida de humedad

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AZUCARES ALDITOLES

• El ribitol es un componente de la flavina adenidinucleotido(FAD)

• El glicerol y el polihidroxialcohol cíclico mioinositol son componentes lipidicos

• El xilitol es un edulzante que se usa en pastillas y chicles sin azúcar

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ISOMERIZACION• Implica un desplazamiento

intramolecular de un átomo de hidrogeno una nueva disposición de un doble enlace.- el intermediario que se forma se denomina enediol

• Formas

1. Interconversion2. epimerizacion

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ISOMERIZACION

• Interconversion aldosa-cetosa:

la transformación

reversible de glucosa en fructosa

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ISOMERIZACION

• Epimerización

La conversión de glucosa en manosa , ya que se cambia la configuración de un único carbono asimétrico

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ESTERIFICACION

• Con todos los grupos OH libres se pueden convertir en esteres con reacciones con ácidos

• La esterificación suele cambiar las propiedades físicas y químicas

• Los esteres de fosfato y sulfato de las moléculas de hidrato de carbono son de las mas comunes

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DESOXIAZUCARES

• Las unidades de monosacáridos en las que un grupo OH se reemplaza por H se conocen como desoxiazucares

1. B-D-2 desoxiribosa(azúcar pentosa integrante del DNA)

2. La L-fucosa (componente l-azúcar de los glucoproteínas)

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AMINOAZUCAES• Un grupo hidroxilo (habitualmente en

el carbono 2) esta sustituido por un grupo amino, que esta casi siempre acetilado.-se encuentran en los polisacáridos naturales

• Mas comunes:

1. D-glucosamina2. D-galactosamina3. N-acetil alfa-D-glucosamina4. Acido muramico5. Acido N-acetilmuramico6. Acido N-acetilneuramico(acido

sialico)7. Beta-D-N-acetilgalactosamina

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ENLACES GLUCOSIDICOS

• El grupo anomerico de un azúcar puede condensarse con un alcohol de otro compuesto

• El enlace que conecta el carbono anomerico al oxigeno del alcohol se denomina enlace glucosidico

• Puede dar lugar a:

A. A un alfa glucósido o un beta glucósidoB. DisacáridoC. nucleósido

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FORMACION DE GLUCOSIDOS

• La eliminación de una molécula de agua entre el hidroxilo anomerico de un monosacáridos cíclico y el grupo hidroxilo de otro compuesto da lugar a un O-glucósido( la O indica la unión a un hidroxilo)

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GLUCOSIDOS

• La ouabaina inhibe la acción de las enzimas que bombean los iones Na+ y K+ a través de las paredes celulares para mantener el equilibrio electrolítico

• Amigdalina se encuentra en las semillas de las almendras amargas y produce cianuro de hidrogeno (HCN)por hidrolisis

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FORMACION DE ENLACES GLUCOSIDICOS

• Entre los monosacáridos se pueden formar varios tipos de enlaces glucosidicos, el azúcar alfa-D-piranosa puede formar teóricamente enlaces glucosidicos con cualquiera de los grupos funcionales alcohólicos de otra molécula alfa.D-piranosa

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FORMACION DE ENLACES GLUCOSIDICOS

• Los enlaces N – glucosidicos que se forman entre el carbono anomerico y una amina , son los que unen la D-ribosa a las purinas y las pirimidinas en los ácidos nucleícos

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ENLACE GLUCOSIDICOCARACTERISTICAS

• Se hidrolizan muy lentamente bajo condiciones fisiológicas en ausencia de enzimas hidroliticas

• Un carbono anomerico involucrado en un enlace glucosidico no puede convertirse libremente en sus formas anomericas alfa y beta

• los azucares reductores; los sacáridos que sostienen carbonos anomericos que no forman glucósidos

• Los azucares reductores el grupo aldehído libre reduce los agentes oxidantes moderados

• Un azúcar no reductor es la evidencia que es un glucósido

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GLUCOTOXICIDAD

• Glicosilación no Enzimática de las proteínas:

• Es la capacidad de la glucosa de unirse a proteínas sin necesidad de participación de enzimas.

• Como consecuencia se producen moléculas estables que afectan las proteínas circulantes , la membrana celular y las proteínas intracelulares.

• Las glicoproteínas, que podrían denominarse proteínas de la glucosa, son componentes normales de la membrana basal de los vasos sanguíneos y capilares, estas glicoproteínas también llamadas productos avanzados de la glucacion

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GLUCOTOXICIDAD

• La mayor concentración intracelular de glucosa asociada a las concentraciones sanguíneas descontroladas de glucosa favorecen la formación de los productos finales de la glucacion, los cuales producen defectos estructurales en la membrana basal de la micro circulación y contribuyen a las complicaciones oculares, renales y vasculares

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GLUCOTOXICIDAD

• Algunos de los principales efectos de la G. No Enzimática:

• Alteración a nivel de receptores. • Los macrófagos, monocitos y células endoteliales

tienen receptores de superficie cuya glicosilación impide su función de reconocimiento de moléculas.

• Las proteínas glicosiladas de las células de las paredes vasculares hacen que se alteren las funciones normales en relación a permeabilidad, elasticidad y flujo.