Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad...

8
BOL. soc. ESP. CERAM. V/DR. 28 (J 989) 5, 357-363 Evaluación de la calidad de los refractarios de cuchara de afino en ACENOR, S. A. E. BENGURIA ACENOR, S. A. (Planta de Vitoria) J. M. SAGARDUI ACENOR, S. A. (Planta de Llodio) J. A. SAN VICENTE ACENOR, S. A. (Planta de Hernani) J. M. VALERIO ACENOR, S. A. (Planta de Basauri) J. M. CASTRESANA Agrupación I + D Aceros Esp. (ACENOR, S. A.) RESUMEN.—Evaluación de la calidad de los refracta- rios de cuchara de afíno en ACENOR, S. A. Se indican los criterios de evaluación de calidad de los refractarios en las cucharas de afíno de las distintas ace- rías que integran el grupo ACENOR. Se analizan los me- canismos de desgaste que experimentan los diferentes materiales refractarios empleados, así como su influen- cia sobre el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim- pieza del acero. Los ladrillos de dolomía-carbono y magnesia-carbón fa- bricados con cantidades crecientes de carbono, con adi- tivos antioxidantes y magnesita electrofundida parecen la alternativa más adecuada para el revestimiento de las cucharas. Se estima necesario sistematizar los análisis de óxidos presentes como impurezas en las magnesitas, así como el contenido en carbono y análisis de las cenizas, en orden a poder defínir mejor la duración prevista del revesti- miento. ABSTRACT.-Evaluation of the quality the ACENOR, S. A., refining ladle refractories. The evaluation criteria of the quality on refining ladles refractories for the ACENOR steelmaking factories are reviewed. The wearing mechanisms on different refrac- tories are discussed and their effect on the furnace-ladle- vacuum process and on the steel cleaning. The dolomite-carbon and magnesia-carbon bricks manufactured with higher percent of carbon, with an- tioxidant additives and electrocasting magnesia seem to be the more adequate option for the ladle linings. In order to establish the best durability in a lining, it is necessary to standarize the analysis of the components and im- purities in the magnesites, as well as the carbon and ashes content. 1. INTRODUCCIÓN En las acerías del grupo siderúrgico ACENOR, S. A., se dispone actualmente de los equipos productivos de fusión y de afino secundario que aparecen en la tabla I. TABLA I EQUIPOS DE FUSION Y DE AFINO DE ACENOR, S. A. Planta Fusión Afino secundario Vitoria HEA (75 t, 50 MVA) HCV (75 t, 18 MVA) Llodio HEA (75 t, 36 MVA) HCV (75 t, 13 MVA) Hernani HEA (75 t, 36 MVA) HCV (75 t, 15 MVA) Basauri HEA (95 t, 50 MVA) HCV (75 t, 15 MVA) Larrondo HEA (30 t, 15 MVA) AOD (30 t) Recibido el 1-4-89 y aceptado el 29-7-89. SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1989 A excepción de la Planta de Larrondo (que se dedica ex- clusivamente a la fabricación de acero inoxidable y tiene su propio proceso productivo sin afino en cuchara), todas las demás Plantas de ACENOR, S. A., realizan análogas ope- raciones de fusión y de metalurgia secundaria en cuchara, lo que conlleva la existencia de similares solicitaciones tér- micas, químicas y mecánicas para los refractarios de cucha- ra de las Plantas de Vitoria, Llodio, Hernani y Basauri, que serán estudiados conjuntamente en el presente trabajo. Se expondrán las características principales de las condiciones físico-químicas a que se ven sometidos los refractarios de cucharas de afino, así como los resultados económicos y me- talúrgicos obtenidos con el empleo de distintos materiales. Se mostrarán asimismo los ensayos de evaluación de cali- dad que ACENOR, S.A., realiza sobre los refractarios nue- vos y usados, exponiéndose resultados concretos sobre la influencia de la calidad del revestimiento sobre su rendimien- to operativo en las acerías. 357

Transcript of Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad...

Page 1: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

BOL. soc. ESP. CERAM. V/DR. 28 (J 989) 5, 357-363

Evaluación de la calidad de los refractarios de cuchara de afino en ACENOR, S. A.

E. BENGURIA ACENOR, S. A. (Planta de Vitoria)

J. M. SAGARDUI ACENOR, S. A. (Planta de Llodio)

J . A. SAN VICENTE ACENOR, S. A. (Planta de Hernani)

J. M. VALERIO ACENOR, S. A. (Planta de Basauri)

J . M. CASTRESANA Agrupación I + D Aceros Esp. (ACENOR, S. A.)

RESUMEN.—Evaluación de la calidad de los refracta­rios de cuchara de afíno en ACENOR, S. A.

Se indican los criterios de evaluación de calidad de los refractarios en las cucharas de afíno de las distintas ace­rías que integran el grupo ACENOR. Se analizan los me­canismos de desgaste que experimentan los diferentes materiales refractarios empleados, así como su influen­cia sobre el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim­pieza del acero.

Los ladrillos de dolomía-carbono y magnesia-carbón fa­bricados con cantidades crecientes de carbono, con adi­tivos antioxidantes y magnesita electrofundida parecen la alternativa más adecuada para el revestimiento de las cucharas.

Se estima necesario sistematizar los análisis de óxidos presentes como impurezas en las magnesitas, así como el contenido en carbono y análisis de las cenizas, en orden a poder defínir mejor la duración prevista del revesti­miento.

ABSTRACT.-Evaluation of the quality the ACENOR, S. A., refining ladle refractories.

The evaluation criteria of the quality on refining ladles refractories for the ACENOR steelmaking factories are reviewed. The wearing mechanisms on different refrac­tories are discussed and their effect on the furnace-ladle-vacuum process and on the steel cleaning.

The dolomite-carbon and magnesia-carbon bricks manufactured with higher percent of carbon, with an­tioxidant additives and electrocasting magnesia seem to be the more adequate option for the ladle linings. In order to establish the best durability in a lining, it is necessary to standarize the analysis of the components and im­purities in the magnesites, as well as the carbon and ashes content.

1. INTRODUCCIÓN

En las acerías del grupo siderúrgico ACENOR, S. A., se dispone actualmente de los equipos productivos de fusión y de afino secundario que aparecen en la tabla I.

TABLA I

EQUIPOS DE FUSION Y DE AFINO DE ACENOR, S. A.

Planta Fusión Afino secundario

Vitoria HEA (75 t, 50 MVA) HCV (75 t, 18 MVA) Llodio HEA (75 t, 36 MVA) HCV (75 t, 13 MVA) Hernani HEA (75 t, 36 MVA) HCV (75 t, 15 MVA) Basauri HEA (95 t, 50 MVA) HCV (75 t, 15 MVA) Larrondo HEA (30 t, 15 MVA) AOD (30 t)

Recibido el 1-4-89 y aceptado el 29-7-89.

SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1989

A excepción de la Planta de Larrondo (que se dedica ex­clusivamente a la fabricación de acero inoxidable y tiene su propio proceso productivo sin afino en cuchara), todas las demás Plantas de ACENOR, S. A., realizan análogas ope­raciones de fusión y de metalurgia secundaria en cuchara, lo que conlleva la existencia de similares solicitaciones tér­micas, químicas y mecánicas para los refractarios de cucha­ra de las Plantas de Vitoria, Llodio, Hernani y Basauri, que serán estudiados conjuntamente en el presente trabajo. Se expondrán las características principales de las condiciones físico-químicas a que se ven sometidos los refractarios de cucharas de afino, así como los resultados económicos y me­talúrgicos obtenidos con el empleo de distintos materiales. Se mostrarán asimismo los ensayos de evaluación de cali­dad que ACENOR, S.A., realiza sobre los refractarios nue­vos y usados, exponiéndose resultados concretos sobre la influencia de la calidad del revestimiento sobre su rendimien­to operativo en las acerías.

357

Page 2: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

E. BENGURIA, J. M. SAGARDUI, J. A. SAN VICENTE, J. M. VALERIO, J. M. CASTRESANA

2. EVOLUCIÓN DEL CONSUMO DE REFRACTARIO DE CUCHARA

La implementacion de los equipos de horno-cuchara con vacío (HCV) en ACENOR, S. A., a partir de 1985-86, ha conducido a un gran cambio en el espectro de consumo de material refractario en las acerías. Como se muestra en la figura 1, ha disminuido marcadamente el coste de refracta­rio de horno de arco (HEA), mientras que ha ascendido pa­ralelamente el correspondiente consumo de revestimiento de cuchara (en parte debido también a las mayores temperatu­ras de colada derivadas de la adopción progresiva de la co-

Pts/t,a.i,(unidades relativas)

Sin H.C.V,

IH.E.A,

( H.C,V,(1988)

i CUCHARA

Fig. 1.—Coste relativo de refractario de HEA y cuchara, antes y después de la implementacion del afino secundario en HCV. Se ha eliminado la in­

fluencia de los paneles refrigerados en pared y bóveda del HEA.

lada continua). No obstante, la suma global de coste ha descendido, manifestando una de las influencias beneficio­sas de la adopción de afino en HCV, sobre la economía del proceso de fabricación de acero especial. Adicionalmente, el progresivo aumento en los requerimientos metalúrgicos que los utilizadores exigen al acero, ha llevado a un intensi­vo empleo de materiales básicos de alta calidad (dolomía cocida, magnesia-carbono) y a un paulatino abandono de

TABLA II

EVOLUCIÓN DEL EMPLEO DE MATERIALES REFRACTARIOS DE CUCHARA EN LAS

DIFERENTES ZONAS DEL REVESTIMIENTO

Antes del afino HCV Después del HCV

Zona superior

Alta alúmina Dolomía temperada

Alta alúmina Dolomía temperada

Línea de de escoria

Dolomía cocida Dolomía temperada

Magnesia-cromo

Magnesia-carbono i Dolomía cocida

Zona de impacto

Alta alúmina Dolomía cocida

Magnesia-carbono Dolomía cocida

Dolomía temperada

Pared y fondo

Alta alúmina Silicato circonio

Dolomía temperada Dolomía temperada

los refractarios de mayor índice de potencial de oxígeno, I.P.O. (1), tal como se expone en la tabla II.

A partir de la puesta en funcionamiento de los equipos HCV, y después de un importante incremento inicial, los con­sumos de refractario de cuchara han ido descendiendo de ma­nera continua, como se muestra en la figura 2, debido a la optimizacion progresiva de la estructura del revestimiento

Pts./t.a,I,(unidades relativas)

1986 1987 1. semestre 1988 2. semest re 1988

^ C U C H A R A

Fig. 1.—Evolución del consumo de refractario de cuchara, después de la adopción de la metalurgia secundaria en HCV. Datos económicos relativos.

y del proceso de añno secundario en cuchara. No obstante, existen todavía zonas de refractario con una gran influencia en el coste total (ver fig. 3), lo que justifica la continuación e intensificación de los estudios sobre selección y evalua­ción de calidad de los materiales refractarios.

LINEA DE ESCORIA

PARED

FONDO

MASAS NO CONFORMADAS

REVESTIMIENTO D^ SEGURIDAD

Pts/t,a.[.(unidades relativas)

E Z ] Series 1

Fig. ?>.—Consumo de refractario en las difrrentes zonas del rcvestimicnio de las cucharas de afino. Datos económicos relativos.

3. SELECCIÓN DE REFRACTARIOS Y EVALUACIÓN DE CALIDAD

El desarrollo de la metalurgia secundaria, la necesidad de un riguroso control de la temperatura y la composición del acero, así como las exigencias en cuanto a su limpieza en inclusiones, suponen un importante reto para los criterios de selección de materiales refractarios para cucharas de afino.

358 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 28 - NUM. 5

Page 3: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

Evaluación de la calidad de los refractarios de cuchara de afino en Acenor, S. A.

La selección no está fijada solamente por aspectos econó­micos (duración y coste), sino que debe integrar aquellas va­riables metalúrgicas que el comportamiento de los refrac­tarios puede alterar de forma notable, tales como:

— rendimiento de las ferroaleaciones adicionales en cuchara;

— velocidad de los procesos de desulfuración y desoxi­dación;

— contenido de oxígeno del producto final.

La optimización de estas variables restringe el espectro de selección, pues son los óxidos básicos (CaO y MgO) los materiales metalúrgicamente más adecuados como refracta­rios de cuchara de afino, pero plantean diversos problemas operativos tales como su elevada conductividad calorífica y su baja resistencia al choque térmico. Debido a ello, la pro­gresiva adopción de refractarios de magnesia (MgO) y do­lomía (CaO + MgO) en las cucharas, ha obligado, por un lado, a la instalación y/o perfeccionamiento de los meche­ros de precalentamiento en las acerías, y, por otro lado, al aumento progresivo del contenido en carbono de los mate­riales básicos suministrados por los fabricantes de refrac­tarios.

La vida de un revestimiento refractario de cuchara viene dada por el efecto combinado de los siguientes factores:

— corrosión química (por acción del acero, los vapores y las escorias);

— erosión física (vuelco, desescoriado y agitación con gas inerte);

— reblandecimiento térmico (por las altas temperaturas); — fisuración por choque térmico (que conduce a la rotu­

ra por «spalling»).

Todas estas causas de desgaste actúan con distinta inten­sidad en las diversas zonas de las cucharas (ver fig. 4), lo cual obliga a emplear varios materiales refractarios para con­trarrestar los diferencias en la velocidad relativa de desgaste.

El afino secundario de los aceros especiales en los HCV de ACENOR, S. A., se caracteriza por la existencia de con-

^ ^ Zona 1 (Zona superior) : choque térmico.

^ ^ Zona 2 ( Linea de escoria): corrosión química.

Zona 3 ( Paredes): erosión física y corrosión química,

l i l i l í Zona U (Zona de impacto): erosión física.

^ Zona 5 ( Fondo ) : erosión física.

Fig. A.—Esquema de una cuchara de afino secundario, mostrando las diversas zonas del revestimiento de trabajo, y las principales causas

de desgaste.

diciones físico-químicas muy agresivas para los revestimien­tos refractarios:

— Escorias de alta basicidad y diversos grados de oxida­ción (ver tabla III), muy fluida y con alta temperatura (aprox. 1.500°-1.700°C).

— Elevada agitación del acero líquido y de la escoria me­diante altos caudales de gas inerte (aprox. 2-4 Nm^ por tonelada de acero y por minuto) inyectados por el tapón poroso del fondo de cuchara (ver fig. 4).

— Acción directa del arco eléctrico, durante las etapas de calentamiento.

— Largas permanencias totales del acero en cuchara (aprox. 75 minutos de tratamiento con gas inerte, ca­lentamiento y vacío).

Estos elevados requerimientos suponen un intenso «test» de calidad para los refractarios de cuchara, y de hecho los estudios «post-mortem» de los ladrillos usados permiten ob­tener información muy valiosa sobre la adecuación de los distintos tipos de refractarios a las condiciones de trabajo habituales en los LEV. Para la realización de estos estudios sobre refractarios usados, ACENOR, S. A., dispone de los siguientes medios instrumentales:

— Microscopio electrónico de barrido ZEISS DSM 950, con microsondas de análisis EDX (LINK AN 10000/ 85 S) y WDX (MICROSPEC WDX-2 A).

— Analizador de imagen IBAS-2000. — Espectómetros de fluorescencia de rayos X para mues­

tras empastilladas. — Espectrofotómetros de absorción atómica. — Analizadores rápidos simultáneos de carbono y azufre

LECO CS-244. — Microscopios ópticos.

Asimismo, los imperativos de la calidad del acero y de la seguridad de operación hacen que estos equipos se estén empleando progresivamente para los ensayos de recepción de los refractarios nuevos, fundamentalmente de cara a la determinación de la composición química y mineralógica, puesto que éstas no sólo forman la base de las clasificacio­nes de los materiales refractarios (ISO 1109, UNE-61-102, etc.), sino que constituyen también la información fundamen­tal para prever el comportamiento en operación, p.e., Ja re­sistencia al ataque de escorias, y el efecto sobre la limpieza del acero. De hecho, incluso para materiales base razona­blemente puros (p.e., magnesia y dolomía) la presencia de muy pequeñas cantidades de óxidos extraños puede influen­ciar notablemente el resultado operativo (2).

En la tabla IV se recogen las diferentes determinaciones ya implantadas o en período de introducción en ACENOR, S. A., para el estudio de los refractarios nuevos o usados, concretados para los ladrillos de magnesia-carbono y dolo­mía, que suponen conjuntamente alrededor del 75% del coste total del revestimiento de cuchara.

Estos estudios se efectúan a través de la colaboración en­tre los Departamentos de Acería de cada Planta y de la Agru­pación I-hD, y se establecen tanto por criterios de muestreo estadístico como a resultas de casos puntuales de grave des­gaste del refractario de las cucharas. En los siguientes apar­tados se exponen algunos resultados obtenidos tras la realización de estos estudios, para diferentes tipos de mate­rial refractario de cuchara.

SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1989 359

Page 4: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

E. BENGURIA, J. M. SAGARDUI, J. A. SAN VICENTE, J. M. VALERIO, J. M. CASTRESANA

4. REFRACTARIOS DE ALTA ALUMINA

Los ladrillos de alta alúmina, tanto los cocidos como los ligados químicamente, manifiestan un desgaste caracteriza­do por una fuerte penetración de la escoria (y de los mate­riales producidos por reacción química entre la escoria y el refractario). En estos ladrillos la capa atacada posee espe­sores de 50 a 100 mm, a pesar de que los desgastes totales son bajos, del orden de 2 mm/colada en la pared y 4 mm/co-lada en la zona de impacto.

Los estudios «post-mortem» de los refractarios usados de alta alúmina han mostrado unos perfiles de concentración del tipo de los mostrados en las figuras 5 y 6. El aumento de concentración de azufre (fig. 5) conforme disminuye la distancia a la cara caliente, nos indica la profundidad de pe-

20 40 60 80 100 120 Distancia a la cara caliente (mm)

160

Fig. 5.- -Perfil de concentración de azufre en los ladrillos de alta alúmina de la pared.

netración de la escoria de alto contenido en azufre, usual en las cucharas de afino en las cuales se realiza la desulfura­ción del acero. Los perfiles de concentración de Fe203 y SÍO2 manifiestan un máximo en el interior del ladrillo, lo que parece indicar que la escoria más acida y oxidada pre­sente en los momentos iniciales del afino en cuchara (ver tabla III), penetra en el refractario y es sólo parcial y super­ficialmente eliminada por la escoria básica y desoxidada de las etapas medias y finales del afino.

Las elevadas concentraciones de SÍO2 y Fe203 en la cara caliente suponen un problema de los refractarios de alta alú­mina, ya que estos óxidos fácilmente reducibles ocasionan un menor rendimiento de ferro-aleaciones, disminuyen las velocidades de desulfuración y elevan el contenido de oxí­geno del acero (3). Adicionalmente, su escasa resistencia

Concentración {%)

20 40 60 80 100 120 Distancia a la cara caliente (mm)

140

- S i 0 2 - Fe203

Fig. 6.—Perfiles de concentración de SÍO2 y Fe20^ en los ladrillos de alta alúmina de la pared.

frente a escorias (4) ocasiona un fuerte desgaste si la línea de escoria fluctúa y llega hasta la pared de alta alúmina, in­cluso cuando este alcance es sólo discontinuo en el tiempo como sucede en la fila de ladrillos inmediatamente inferior a la línea de escoria, cuyo desgaste medio llega en ocasio­nes hasta 4 mm/colada.

Sin embargo, los refractarios de alta alúmina presentan una fuerte resistencia al choque térmico, lo que les hace in­sustituibles como revestimiento en cucharas en las que no pueda garantizarse un ciclo térmico de funcionamiento sin grandes variaciones de temperatura. En las acerías moder­nas se dispone actualmente de mecheros de secado y preca-lentamiento y de una adecuada programación de coladas, lo cual ha restringido el uso de la alta alúmina a aplicaciones puntuales, dictadas por condiciones locales de penetración de acero en juntas, polución durante el secado de la cucha­ra, precios relativos, nivel de oxígeno total exigido en el ace­ro, etc.

5. REFRACTARIOS DE DOLOMÍA TEMPERADA

Los ladrillos de dolomía alquitranada son los más emplea­dos actualmente en las cucharas de afino secundario en ACE-NOR, S. A., en cuanto a peso de refractorio por cuchara.

La dolomía alquitranada se caracteriza por una pequeña penetración de escoria y una delgada capa de ataque, que normalmente es menor de 2-3 mm. El resto del ladrillo per­manece virtualmente inalterado, lo que posibilita realizar de­terminaciones de composición química, etc., del refractario original, una vez que se ha conocido su duración y resulta­do operativo.

TABLA III

COMPOSICIÓN Q U Í M I C A USUAL DE ESCORIAS DE CUCHARA, DURANTE LAS DISTINTAS ETAPAS DEL AFINO HCV

Porcentaje peso SiO, FeO MnO ALO, CaO MgO

En cuchara, después del vuelco del HEA Después del desgasificado Final proceso HCV Final HCV, aceros de decoletaje

10-18 1-4 1-6 6-12 30-40 7-18 0,1 5-10 0,50 0,25 5-18 55-65 4- 8 2,0 5-10 0,25 0,10 5-18 55-65 5-10 2,5

10-15 2-4 4-10 10-20 30-40 20-25 —

360 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 28 - NUM. 5

Page 5: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

Evaluación de la calidad de los refractarios de cuchara de afino en Acenor, S. A.

Los ladrillos de dolomía alquitranada poseen una peque­ña resistencia al choque térmico y son susceptibles de des­composición por absorción de humedad por debajo de 600°-800°C, por lo cual sólo pueden ser utilizados con alto rendimiento en acerías que dispongan de mecheros de seca­do y precalentamiento, y que tengan un ciclo de trabajo muy continuo.

Los estudios de evaluación de calidad efectuados en ACE­NOR, S. A., han mostrado una elevada influencia del con­tenido de carbono residual y de óxidos extraños, sobre el desgaste operativo de los refractafios de dolomía. Como se indica en la tabla V, el aumento del nivel de carbono tiene un efecto muy fuerte sobre la intensidad del desgaste. Asi­mismo, la disminución en las concentraciones de SÍO2, AI2O3 y Fe203 tiene también una positiva influencia sobre la resistencia de la dolomía frente al acero y la escoria.

El efecto del nivel de carbono es muy llamativo, ya que nos indica la conveniencia de emplear ladrillos de dolomía-carbono (C>7%) y de bajo contenido en SÍO2, AI2O3 y Fe203, a la vista de la gran diferencia de duración entre los refractarios usuales de dolomía con bajo carbono y los en­

sayados de alto carbono (aprox. 5% de C, prácticamente dolomía-carbono) y reducido contenido en óxidos residuales.

En la tabla VI se muestra la composición química óptima de los refractarios de dolomía temperada, de acuerdo con los resultados obtenidos hasta ahora en los estudios realiza­dos por ACENOR, S. A.

6. REFRACTARIOS DE MAGNESIA-CARBONO

Los ladrillos de magnesia-carbono constituyen el refrac­tario más universalmente empleado para la línea de escoria de cucharas de afino.

La calidad de los refractarios de magnesia-carbono depende tanto de las características de la magnesia (natural, de agua de mar, electrofundida, etc.) como del grafito (natural en escamas, etc.) y del ligante (brea, resina, etc.) empleado en la conformación del ladrillo.

Los refractarios de magnesia-carbono se desgastan según un mecanismo que incluye descarburación superficial, ata­que de la escoria, y disolución consecuente de la zona de-

TABLA IV

EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DE LOS REFRACTARIOS DE CUCHARA, A TRAVÉS DE ENSAYOS SOBRE LADRILLOS NUEVOS Y USADOS. CASO DE LOS MATERIALES DE MAGNESIA-CARBONO Y DOLOMÍA

Determinación Equipo Método

03 0

\ 0 OH

u

% C % S

LECO CS-244 Análisis rápido simultáneo por descomposición térmica

03 0

\ 0 OH

u

% MgO % CaO % SÍO2 Laboratorio de vía húmeda

Complexometría y gravimetría

03 0

\ 0 OH

u % Fe203 % AI2O3

Absorción atómica

Cuantificación de la magnesia electrofundida

Microscopio óptico Examen de probetas por métodos estadísticos

Caracterización de las cenizas del grafito (porcentaje, composición)

Microscopio electrónico y microsonda EDX y WDX.

Análisis de probetas por métodos estadísticos

Tamaño y características de la escama de grafito

Microscopios óptico y electrónico Examen de probetas por métodos estadísticos

Densidad y porosidad del ladrillo — UNE 61-032. UNE 61-033 1

Constancia de medidas dimensionales — Examen durante la construcción de la cuchara

TABLA V

ALGUNOS EJEMPLOS DE DESGASTE DE LOS LADRILLOS DE DOLOMÍA TEMPERADA EN FUNCIÓN DE SU COMPOSICIÓN QUÍMICA

Composición química (%)

Desgaste (mm/colada)

Base calcinada C S

Desgaste (mm/colada)

SÍ02 Al203-hFe203 CaO MgO C S

Desgaste (mm/colada)

1,79 1,61 0,54

2,94 3,66 2,13

49,3 46,1 44,9 49,8 57,8 39,5

2,85 2,65 5,90

0,074 0,051 0,041

3,1 4,8 2,4

SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1989 361

Page 6: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

E. BENGURIA, J. M. SAGARDUI, J. A. SAN VICENTE, J. M. VALERIO, J. M. CASTRESANA

TABLA VI

COMPOSICIÓN QUÍMICA OPTIMA DE LOS REFRACTARIOS DE DOLOMÍA TEMPERADA PARA REVESTIMIENTO LA PARED DE CUCHARAS DE AFINO

Base calcinada Según se recibe

SÍO2 AI2O3 Fe203 CaO MgO C S

< 1 < 1 < 1 < 60 > 38 > 5 < 0,08

carburada. La capa de ataque es muy estrecha (aprox. < 1 mm), lo que permite (al igual que en el caso de la dolomía temperada) determinar las características del interior del la­drillo, que permanece virtualmente inalterado.

La calidad del grafito depende principalmente de su con­tenido en cenizas y de las características de la escama, va­riables que pueden ser determinadas por microscopía electrónica y microsonda de análisis, como se indica en la tabla IV.

La calidad de la magnesia viene dada por su origen (sinte-rizada o electrofundida) determinable por microscopía ópti­ca, y por su composición química obtenible por vía húmeda, fluorescencia de rayos X y análisis simultáneo LECO CS-244.

Una vez conformado el ladrillo, el análisis químico de la magnesia ha de realizarse con calcinación previa, lo que oca­siona que las cenizas del grafito se incorporen al residuo de magnesia, originando valores más altos de, p.e., SÍO2, AI2O3 y Fe203 que los presentes en la magnesia original. Sin embargo, estos análisis de ladrillos calcinados son total­mente válidos, ya que el material refractario que se pone en contacto con la escoria no es la magnesia pura, sino la mag­nesia más las cenizas formadas por descarburación de la su-perficio del ladrillo.

Adicionalmente, tal como se indica en la tabla IV, en ACE-NOR, S. A., se puede determinar el contenido y la compo­sición química de las cenizas del grafito, a través de la microsonda de análisis EDX y WDX del microscopio elec­trónico instalado en la Agrupación I-hD.

En la figura 7 se muestra la relación existente entre la pu­reza de la magnesia y el contenido de carbono residual, so-

Desgaste (mm/colada

94

MgO [% peso)

bre el desgaste producido en la zona de la cuchara en la que es mayor la agitación producida por el gas inerte. Se puede observar una dependencia inversa entre el desgaste y el con­tenido de MgO, lo cual manifiesta la importancia de contro­lar y evaluar la calidad del refractario de cuchara, máxime cuando para altos niveles de desgaste existe el problema de perforación del revestimiento que, de acuerdo con los datos de la figura 7, aparece para contenidos menores de 92% de MgO en el ladrillo, sobre base calcinada.

Como resultado de los estudios «post-mortem» realizados hasta ahora en ACENOR, S. A., se ha obtenido la composi­ción química óptima de los refractarios de magnesia-carbono, que se muestran en la tabla VIL

7. CONCLUSIONES

Los estudios de evaluación de la calidad de los refracta­rios de cuchara de afino, tanto para ladrillos nuevos como usados permiten establecer los mecanismos de desgaste que presentan los distintos materiales, así como su influencia so­bre el proceso de horno-cuchara-vacío (HCV) y sobre la lim­pieza del acero.

TABLA VE

COMPOSICIÓN QUÍMICA OPTIMA DE LOS LADRILLOS DE MAGNESIA-CARBONO, EMPLEADOS PARA LINEA

DE ESCORIA DE CUCHARA DE AFINO

Base calcinada Según se recibe

SÍO2 AI2O3 Fe203 CaO MgO C S

< 1 < 0,5 < 0,5 < 2 > 96 15-20 < 0,08

Fig. 1 .—Efecto del contenido en MgO de los refractarios de magnesia-carbono, sobre el desgaste en cuchara, en la vertical del tapón poroso.

A igualdad de calidad obtenida en los procesos de confor­mación, resulta muy clara la notable relación existente en­tre la composición química del ladrillo y los desgastes reales en cuchara, lo cual posibilita establecer los características óptimas que han de cumplir los refractarios de dolomía temperada y magnesia-carbono, para conseguir un adecua­do resultado bajo las agresivas condiciones físico-químicas características en los equipos HCV. Los ladrillos de dolomía-carbono y magnesia-carbono, fabricados con materias pri­mas de alta pureza, y en parte electrofundidas (5), junto con aditivos antioxidantes y cantidades crecientes de carbono (6) parecen la alternativa más cercana para el revestimiento de las cucharas. La inspección de los ladrillos nuevos en cuan­to a densidad, medidas dimensionales y concentración de óxidos residuales (SÍO2, Fe203, AI2O3, ...), así como en cantidad de carbono y contenido en cenizas del mismo, po­sibilitarán un aumento de regularidad de la duración y una mejor planificación del consumo de refractario.

La intensificación de los estudios de evaluación de cali­dad permitirá una correcta definición de las especificacio­nes óptimas del resto de los materiales refractarios de cuchara, así como un mayor control de recepción de los mis­mos, lo cual redundará en una mayor seguridad del proceso HCV y en una mejora de la calidad del acero producido.

362 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 28 - NUM. 5

Page 7: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

Evaluación de la calidad de los refractarios de cuchara de afino en Acenor, S. A.

8. BIBLIOGRAFÍA

1. YUASA, G. ; SuGiURA, S. ; FUJINE, M., y TSUBOKURA, J. I. : Effect of refractory on deoxidation in molten steel. 105th ISIJ Meeting, S-278, Trans. ISIJ, vol. 23, n. 8, B-289 (1983).

2. PLOCKINGER, M . E . , y ETTERICH, O . (Eds.): Electric Furnace Steel Production. John Wiley & Sons, Chiches­ter, Gran Bretaña (1985).

3. SAVER, J.; HUNDT, L . , y MLAKER, G. : Basische Fut­ter in Stahl-Giesspfannen und Behandlungspfannen.

Fachberichte Hüttenpraxis Metall., vol. 24, n. 10, 844 (1986). PROVOST, G.: Critères de choix des produits réfractai-res pour revêtement des poches à acier. Rev. Met. CIT, n. 2, 109 (1987). BARTHA, P.; METZ, F., y NITSCH, K.-H.: Electrosin-tered periclase as raw material for magnesia-carbon bricks. Stahl u. Eisen, vol. 197, n. 13, 93 (1987). ENDRES, H . G. ; JESCHKE, P., y SEEGER, M.: Mag­nesia-carbon an dolomite-carbon brick in BOF vessels in France and Germany. 5th Iron and Steel Congr., Washington, USA (1986).

SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1989 363

Page 8: Evaluación de lacalida dd elos refractariodescuchar ad ...boletines.secv.es/upload/198928357.pdf · cia sobr e el proceso horno-cuchara-vacío y sobre la lim ... — rendimiento

PUBLICACIONES EDITADAS POR LA SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO

Materiales Refractarios y Siderurgia (Jornadas de Arganda del Rey, 4-5 mayo 1984

CONTENIDO: I. Experiencias y perspectivas de la utilización de

materiales refractarios en la industria siderúrgica. D. Ernesto Badía Atucha, Jefe de obras y refrac­tarios de Altos Hornos de Vizcaya, y D. Ignacio Larburu Ereño: Refractarios para hornos altos en ÁHV. D. Gabino de Lorenzo y D. Francisco Egea Molina: Revestimientos refractarios en Horno Alto de EN SI D ESA. D. Jesús María Valerio, de S.A. Echevarría: Cucharas de tratamiento secundario de acero. D. Jesús Valera, ENSIDESA-Veriña: Evolución de la duración de revestimientos en las acerías de ENS I DES A. D. J.A. Pérez Romualdo, Jefe de Colada Conti­nua de Altos Hornos del Mediterráneo: Refracta­rios en cucharas de acero y colada continua de slabs.

II. Investigaciones en el campo de materiales refrac­tarios en el Instituto de Cerámica y Vidrio. Prof. Dr. Salvador de Aza, Director del ICV: El Instituto de Cerámica y Vidrio. Estructura y objetivos. D. Emilio Criado Herrero: El sector español de refractarios y la industria siderúrgica. Evolución y perspectivas. Dr. Francisco José Valle Fuentes: Tendencias en el análisis de materiales refractarios. Dr. Serafín Moya Corral: Materiales cerámicos tenaces basados en mullita-circón. Dra. Pilar Pena Castro: Materiales refractarios basados en circón. D. Angel Caballero Cuesta: Evolución de las propiedades refractarias y termomecánicas de las bauxitas. Dr. Rafael Martínez Cáceres: Cementos refracta­rios.

160 PAGINAS PRECIO: 4.500 PESETAS

Vocabulario para la Industria de los Materiales Refractarios

ISO/R 836-1968

"

CONTENIDO:

I. Terminología general.

II. Materias primas y minerales.

III. Fabricación.

IV. Tipos de refractarios.

V. Los hornos y la utilización de productos refracta­rios: — Metalurgia. — Industria del coque y gas. — Generadores de vapor. Calderas. — Industria vidriera. — Cales y cementos. — Cerámica.

VI. Características y métodos de ensayo.

• Contiene 4 índices alfabéticos en castellano, francés, inglés y ruso; con un código numérico que permite la localización de cada uno de los tér­minos en los otros tres idiomas.

• Incorpora más de 1.100 términos relativos a la industria de refracta­rios e industrias consumidoras.

190 PAGINAS, 50 FIGURAS.

PRECIO: 4.500 PESETAS

La reserva de ejemplares y los pedidos deben dirigirse a: SOCIEDAD ESPAÑOLA DE CERÁMICA Y VIDRIO Ctra. Valencia, Km. 24,300 ARGANDA DEL REY (Madrid)