ESTUDIO DE LA PRESENCIA DE CONTAMINANTES … · El año pasado (informe 2.003) se alcanzaron los...

Petronor

ESTUDIO DE LA PRESENCIA DE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS EN LA FLORA DEL ENTORNO DE

UNA REFINERÍA. - 2.004 -

INFORME RESULTADOS DICIEMBRE 2.004

PETRÓLEOS DEL NORTE, S. A.

Estudios Medioambientales Icarus, S. L.

ESTUDIO DE LA PRESENCIA DE CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS EN LA FLORA DEL ENTORNO DE UNA REFINERÍA

DICIEMBRE 2.004 – INFORME RESULTADOS -

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ÍNDICE

1.- INTRODUCCIÓN 4

2.- ÁREA DE ESTUDIO 5

3.- AZUFRE 6

4.- NITRÓGENO 13

5.- FLÚOR 20

6.- PLOMO 32

7.- HUMEDAD 40

8.- CADMIO 46

9.- MAGNESIO 52

10.- COMENTARIOS 59

BIBLIOGRAFÍA 63

ANEXO 65




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1. INTRODUCCIÓN

Entre los años 1.995 y 2.004 se han llevado a cabo estudios sobre la presencia de contaminantes atmosféricos en la vegetación en torno a la Refinería de Petronor, en Muskiz, Bizkaia. Por lo tanto, este es el décimo año de monitorización de los niveles de contaminación en la vegetación del entorno.

En el informe anterior, correspondiente al año 2.003, se estableció una comparación entre la curva patrón de la dinámica de cada contaminante y los últimos datos recogidos. De esta forma, se comprobó si cada contaminante continuaba con la dinámica estudiada o si, por el contrario, se comportaba de forma diferente y a qué parámetros respondía dicho comportamiento.

En adelante, la realización de los futuros informes estará basada igualmente en esta curva patrón, valorándose, asimismo, el grado de similitud de la dinámica de los contaminantes en un año dado con la curva patrón obtenida en el estudio efectuado durante los cinco primeros años de análisis de muestras. La detección de posibles problemas de contaminación será, por tanto, más rápida y se podrá discriminar entre pequeñas emisiones de carácter puntual y problemas de mayor magnitud.

El presente informe refleja los resultados obtenidos en los análisis realizados hasta la fecha, desde 1.995 hasta el presente 2.004. Igualmente aparecen reflejadas las interpretaciones y conclusiones de los datos observados para cada elemento.




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2. ÁREA DE ESTUDIO

Con el fin de ubicar la Refinería en relación con los diferentes puntos de muestreo, en el anexo al presente documento se incluye un mapa representativo de la zona. Esto permite comparar los diferentes datos obtenidos para cada contaminante en las diferentes localidades muestreadas, en relación a la distancia respecto a la Refinería.




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3. AZUFRE

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la concentración foliar de Azufre obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:

FECHA K R Mo A C M S

8/05/95 3510 2709 2571 1293 2350 2162 3035

10/05/96 1219 1858 1567 1393 1393 1161 2164

14/05/97 1634 2399 2083 1774 1944 1600 2485

19/05/98 1936 1878 1645 1819 1761 1819 2052

12/05/99 2483 4036 2369 3792 2380 2674 2856

10/05/00 2074 3062 1659 3148 2661 1957 1787

21/05/01 1953 4081 2134 2668 2638 1839 2409

17/05/02 2109 2681 2356 2394 1695 2435 2914

15/05/03 1156 1291 2941 1101 1140 1318 1282

14/05/04 1838 1869 1986 1664 1420 1416 1947

20/06/95 4654 9236 5082 6142 6485 5089 7188

18/06/96 1839 1667 2127 977 1954 1725 2242

18/06/97 1214 2511 2336 2629 2231 1989 2477

19/06/98 2321 2143 2083 2202 2143 2202 2381

2/06/99 2529 2100 2189 2490 2351 2307 2838

16/06/00 2537 2685 2395 2704 3246 2452 2409

19/06/01 1418 1871 1682 1693 1595 1395 1669

14/06/02 1937 2358 2121 - 2365 1826 1493

18/06/03 1029,6 1037 1626 1010 938,5 1015 1047

15/06/04 422 1286 1002 1110 814 1878 1999




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26/07/95 1981 2495 2373 2674 2969 2004 2369

17/07/96 1686 1329 1746 1508 1389 1210 1686

22/07/97 1658 1703 1541 1688 1759 1311 2169

12/08/98 2018 2375 2491 2311 2189 1832 2557

21/07/99 2320 2413 2314 2750 2703 2381 2965

17/07/00 1953 2143 2697 2165 2741 2097 1909

23/07/01 1642 1993 1885 1781 1982 1543 1838

11/07/02 1816 1819 1581 1735 - 1823 2200

11/07/03 1022 1472 1200 1286 1170 839 1103

22/07/04 514 1577 1299 1592 912 2373 2140

6/09/95 1443 2238 2057 1933 1660 1810 2300

2/09/96 1893 1951 1890 2158 2042 1487 1883

3/09/97 1792 1980 1781 2118 2010 1781 1981

23/09/98 1487 1606 1644 1607 1665 1547 1664

24/09/99 2060 2252 2377 2838 2803 2116 2610

7/09/00 1372 2112 1542 2333 2449 1763 1990

17/09/01 2308 2065 2316 1985 2368 1474 1868

13/09/02 1387 2067 2190 1925 2518 1930 2496

19/09/03 720,6 901 974,9 973,7 625,9 790,3 1139

17/09/04 947 1291 2021 1082 2464 2322 1206




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6/10/95 842 1153 1208 1428 1483 1208 1373

1/10/96 1984 1870 2154 1814 2097 1473 1927

1/10/97 2099 2339 2143 2405 2357 1905 1787

16/10/98 1610 1662 1724 1666 1725 1664 1663

8/10/99 1349 1600 1413 1773 1725 1387 1702

12/10/00 1977 2339 2373 2565 2647 1760 2247

9/10/01 1722 2128 1852 1893 2233 1615 1852

24/10/02 1477 1802 1600 1662 1875 1724 1803

16/10/03 592,4 760,6 862,9 911,3 569,3 775,2 957,5

21/10/04 1564 1263 1904 1455 1971 1640 879

2/11/95 1476 1462 1462 2268 2464 1775 1587

2/11/96 1548 1490 1664 2129 1955 1316 1606

13/11/97 1983 1857 1652 1815 1800 1759 2087

12/11/98 2134 2168 2201 2258 2100 2259 2105

18/11/99 2021 2180 1977 2109 2344 1736 1877

16/11/00 1864 1838 2877 1957 2822 1895 2098

12/11/01 1660 1774 1723 1899 2052 1596 1656

14/11/02 1282 1599 1586 1438 1481 1082 1684

19/11/03 557,1 692,5 604,0 846,0 509,8 714,6 891,3

3/12/04 2091 1216 2160 1400 1487 1505 1091




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Una vez más, los valores de contenido foliar de azufre alcanzan niveles mínimos. El año pasado (informe 2.003) se alcanzaron los valores mínimos, siguiendo el 2004 con valores ligeramente superiores (Anova, F = 18,117, P = 0,000, test de Duncan y Tukey B). No obstante, la curva difiere de la de años anteriores, tal como viene ocurriendo, debido a las diferencias en las condiciones meteorológicas de un año para otro. Los valores máximos se alcanzan, por regla general, al comienzo de la periodo vegetativo (mayo y junio), descendiendo paulatinamente hasta los mínimos de octubre y noviembre (Anova F = 7,533, P = 0,000). Sin embargo, el comportamiento del azufre en los árboles cambia de un año a otro (figura 2, Anova Unifactorial meses*años, F = 15,859, P = 0,000), como ya se ha apuntado en informes anteriores. En el caso de 2.003 y 2.004 resulta sorprendente, dado que en ambos casos se dieron veranos muy secos y calurosos, lo que debería haber propiciado un aumento de la concentración atmosférica de azufre, que se debería haber convertido en lluvia ácida con las primeras lluvias otoñales. Evidentemente esto no ocurrió, pudiendo estar asociado a fenómenos de transporte por viento de la carga atmosférica.

Figura 1. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de azufre foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2.004.

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

mayo junio julio septiembre octubre noviembre

ppm

azu

fre

media2004




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Tabla 2. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de Azufre correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Azufre 2004 mínimo media des.est. máximo Mayo 1416 1734,3 238,9 1986 Junio 422 1215,9 563,5 1999 Julio 514 1486,7 651,1 2373 Septiembre 947 1619,0 630,9 2464 Octubre 879 1525,1 376,0 1971 Noviembre 1091 1564,3 411,1 2160

Figura 2. Curvas de los valores medios de las concentraciones de azufre foliar de los últimos diez años (1.995-2.004).

0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

7000


ppm

azu

fre

1995199619971998199920002001200220032004




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En la tabla 3 y en la figura 3 se observa como los valores de concentración foliar de azufre por puntos, al igual que en el año 2003, son bajos y están por debajo de los valores medios de los años precedentes e, incluso, se encuentran por debajo de los límites inferiores definidos por la variación estándar. Una vez más, al igual que en el año 2003, cuando los niveles también fueron bajos, el punto de Montellano sobresale con respecto a los demás. Si bien, el año pasado se debió al pico máximo obtenido en el muestreo de mayo, mientras que este año fue debido al pico máximo obtenido en el último muestreo otoñal (2160 ppm). Aún así, el valor resulta sensiblemente menor al obtenido el año pasado (2941 ppm). No obstante, el valor máximo registrado fue en Las Carreras en el muestreo de septiembre (2464 ppm), aunque el valor medio final es sensiblemente menor debido a los bajos niveles del resto de los muestreos. Estos altibajos aleatorios de las concentraciones son los responsables de que no existan diferencias de concentración entre puntos cuando se considera el global de los datos (Anova, F = 1,603, P = 0,137) y que las curvas resultantes no difieran significativamente de un año para otro (Anova Unifactorial años*puntos, F = 0,372, P = 1,000). Estos resultados, una vez más, confirman la homogeneización del azufre atmosférico a lo largo de amplias zonas geográficas y alteraciones puntuales procedentes de fuentes contaminantes próximas o debido a alteraciones fisiológicas de la planta. Sin embargo, si se tiene en cuenta las concentraciones máximas de cada uno de los 60 muestreos realizados en diez años, resulta que la repartición es notablemente desigual (figura 4), dándose una tendencia de Serantes y Las Carreras a alcanzar los niveles máximos. Esto resulta bastante lógico si se considera que ambos puntos se encuentran en la dirección de la pluma de contaminación con los vientos predominantes (NW).

Tabla 3. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de Azufre correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada punto de muestreo.

Azufre 2.004 mínimo media des.est. máximo K 422 1229,3 702,6 2091 R 1216 1025,7 255,8 1869 Mo 1002 1368,1 465,0 2160 A 1082 1021,3 242,2 1664 C 814 803,0 628,2 2464 M 1416 908,7 411,9 2373 S 879 1069,9 545,2 2140




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Figura 3. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de azufre foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2.004.

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

K R Mo A C M S

ppm

azu

fre

media2004

Figura 4. Porcentaje de ocasiones en los que cada uno de los puntos ha alcanzado el nivel máximo de concentración foliar en los 60 muestreos realizados (1.995-2.004).

mo12%

r10%

k2%

m3%

s30%

c30%

a13%




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4. NITRÓGENO

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la concentración foliar de Nitrógeno obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:


8/05/95 3,7 3,43 2,73 2,37 2,59 2,41 2,43

10/05/96 2,8 2,8 2,8 2,3 2,9 2 4,4

14/05/97 2,6 2,9 2,7 2,7 2,7 2 2,7

19/05/98 1,9 3,8 2,4 2,8 2,1 2,4 2,4

12/05/99 2,6 3,8 1,8 3,3 2,4 2,5 3,3

10/05/00 2,5 4,2 2,4 3,4 2,7 2,5 2,9

21/05/01 2,8 4,6 2,5 3,1 2,4 2,3 2,9

17/05/02 2,48 3,64 2,46 2,66 2,06 2,61 3,29

15/05/03 2,66 3,28 2,56 2,86 2,43 2,35 2,78

14/05/04 2,06 3,07 2,73 2,78 2,43 2,27 2,83

20/06/95 2,21 2,64 2,69 2,6 2,22 2,24 2,17

18/06/96 2,3 2,1 2,5 1,8 1,6 1,7 2,2

18/06/97 2,56 2,4 2,49 2,57 2,04 1,95 2,44

19/06/98 2,5 2,5 2,7 2,4 2,5 2,6 2,6

2/06/99 2,5 1,9 2 2,3 2 2,8 2,5

16/06/00 2,4 2,6 2,5 2,7 2,4 2,2 2,6

19/06/01 2,5 2,6 2,5 3,0 2,0 2,1 2,2

14/06/02 2,5 3,0 2,4 - 2,4 2,3 2,6

18/06/03 2,88 2,73 2,87 2,04 1,94 2,38 2,42

15/06/04 2,03 3,3 2,44 2,6 3,72 2,31 3,29




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26/07/95 2,18 2,7 2,98 2,59 2,31 2,78 2,9

17/07/96 2,2 2,3 2,5 2,1 2,2 1,9 2,5

22/07/97 2,6 1,7 2,7 2,8 2,4 1,9 2,4

12/08/98 1,9 2 2,2 2,4 2,5 1,9 2,2

21/07/99 2,1 2,1 1,9 2,7 2 1,8 2,1

18/07/00 2,0 2,6 2,5 2,2 1,9 2,0 2,1

23/07/01 2,5 2,1 2,5 2,1 1,9 2,1 2,1

11/07/02 2,9 2,9 2,8 2,7 - 2,2 2,6

11/07/03 2,60 2,31 2,7 2,39 2,45 2,36 2,54

22/07/04 2,03 2,67 2,13 2,02 2,86 1,93 3,07

6/09/95 1,98 2,14 2,18 2,54 1,51 1,84 2,24

2/09/96 2,5 2 1,9 2,1 2,3 1,8 2,3

3/09/97 2,5 2,1 2,2 1,9 2,3 1,7 2,2

23/09/98 1,5 1,4 1,7 2,3 2 1,8 1,9

24/09/99 2,2 2,1 2,1 2,7 2 1,9 2,3

7/09/00 2,3 2,4 2,3 2,4 2,2 1,9 2,1

17/09/01 2,2 2,1 2,0 2,2 1,8 1,8 1,9

13/09/02 1,9 2,1 2,1 2,5 2,0 2,0 2,4

19/09/03 2,59 1,88 2,28 2,15 2,63 2,09 2,31

17/09/04 2,06 2,31 2,37 1,95 2,01 2,09 2,1




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6/10/95 1,7 2,28 2,31 2,48 1,83 1,85 2,11

1/10/96 2,1 1,6 2 2,2 2,1 1,7 2,2

1/10/97 2,2 2,1 2,2 2,3 2,2 1,6 2,2

16/10/98 1,6 2,1 2 2,2 2,1 1,8 2,1

8/10/99 1,6 1,8 1,7 2,4 1,8 1,7 1,8

12/10/00 2,0 2,1 2,2 2,7 1,9 1,7 1,9

9/10/01 2,1 1,9 2,1 2,4 2,0 1,9 1,7

24/10/02 1,9 1,9 2,1 2,4 2,3 2,0 1,9

16/10/03 2,03 2,12 2,21 1,82 2,28 1,92 2,15

21/10/04 2,40 2,46 2,24 2,04 2,02 2,03 0,023

2/11/95 1,71 2,09 2,17 2,22 1,92 1,49 2,08

2/11/96 2,4 2,3 1,9 2,2 2,3 1,8 2,1

13/11/97 2,2 2,3 1,9 2,1 2,1 1,8 2,3

12/11/98 2,6 2 1,7 2,2 2,3 1,6 2,1

18/11/99 1,6 2,1 1,9 2 1,8 1,6 1,8

16/11/00 1,7 2,1 1,9 1,7 1,7 1,3 1,9

12/11/01 2,1 1,7 2,1 2,4 1,7 1,8 1,9

14/11/02 2,1 1,9 2,2 2,4 2,4 1,9 2,3

19/11/03 2,06 2,16 2,20 1,87 2,10 2,19 2,08

3/12/04 2,03 2,06 1,71 1,85 2,03 1,58 2,07




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En líneas generales, el comportamiento del Nitrógeno en los árboles ha sido el que cabría esperar, sin detectarse diferencias entre años, cuando se consideran los valores conjuntos de cada año (Anova F = 1.05; P = 0.399). No obstante, en la figura 5 se observa una ligera discrepancia de líneas, estando los valores de junio y octubre de 2.004 por encima de los valores normales de los últimos nueve años. De hecho, sumando los 10 años, se encuentran diferencias por meses (Anova, F = 46,879; P = 0.000), como venía siendo habitual, destacando los valores de mayo, por ser los de máxima concentración, seguidos de los de junio y julio, para descender notablemente al final del verano y el otoño (Test de Duncan y Tukey B).

Si se analizan las curvas sumando meses y años, encontramos que existen ligeras diferencias (Anova Unifactorial meses*años, F = 1.405; P = 0.050). Estas diferencias se deben a los incrementos de concentración de ciertos muestreos, destacando los años 2.003 y 2.002 y seguidos de cerca por el 2.004. Estos tres últimos años han destacado por incrementos de concentración foliar de azufre, sobre todo en los primeros meses. Estos resultados difieren de lo que se veía hasta ahora, en cuanto a que las curvas de nitrógeno eran totalmente predecibles. Si bien, al aumentar el tamaño muestral comienzan a detectarse las pequeñas diferencias que se han venido arrastrando.

Tabla 5. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de Nitrógeno correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Nitrógeno 2.004 mínimo media des.est. máximo Mayo 2,37 2,60 0,35 3,07 Junio 2,17 2,81 0,62 3,72 Julio 2,18 2,39 0,47 3,07 Septiembre 1,51 2,13 0,27 2,37 Octubre 1,7 2,21 0,18 2,46 Noviembre 1,49 1,90 0,20 2,07




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Figura 5. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de los porcentajes de nitrógeno foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los obtenidos en el año 2.004.

1,5

1,7

1,9

2,1

2,3

2,5

2,7

2,9

3,1

3,3

3,5


% n

itróg

eno

media2004

En cuanto a los puntos de muestreo, La Rigada y La Arboleda son las zonas que mayor número de veces han alcanzado los niveles máximos de concentración foliar de nitrógeno. Existen diferencias estadísticamente significativas cuando se analizan los valores globales de cada mes (Anova F = 46,879; P = 0.000), destacando la Rigada, La Arboleda, Serantes y Montellano, en este orden, por sus valores superiores de concentración foliar de nitrógeno (Test de Duncan y Tukey B) y Muskiz y Las Carreras por sus valores bajos. En el muestreo de 2.004 se siguen estas pautas, aunque existe una discrepancia evidente en el muestreo de Las Carreras, que alcanza valores máximos.

Analizando conjuntamente los valores por puntos y años se observa que no existen diferencias estadísticamente significativas (Anova Unifactorial puntos*años F = 0.826; P = 0.802). Esto quiere decir, que a pesar de los altibajos, la concentración de nitrógeno foliar se reparte de forma desigual entre puntos, manteniéndose las desigualdades a lo largo de los años.




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Tabla 6. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de Nitrógeno correspondientes a los muestreos del año 2.004, en cada punto de muestreo.

Nitrógeno 2.004 mínimo media des.est. máximo K 2,03 2,10 0,15 2,4 R 2,06 2,65 0,47 3,3 Mo 1,71 2,27 0,34 2,73 A 1,85 2,21 0,38 2,78 C 2,01 2,51 0,68 3,72 M 1,58 2,04 0,27 2,31 S 2,07 2,61 0,52 3,29

Figura 6. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de los porcentajes de nitrógeno foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2004.

1,5

1,7

1,9

2,1

2,3

2,5

2,7

2,9

3,1

3,3

K R Mo A C M S

% n

itróg

eno

mediamedia2004




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Figura 7. Porcentaje de ocasiones en los que cada uno de los puntos ha alcanzado el nivel máximo de concentración foliar de Nitrógeno en los 60 muestreos realizados (1995-2004).

mo13%

r25%

k10%m0%s

8%c

7%

a37%




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5. FLÚOR

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la concentración foliar de Flúor obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:


8/05/95 20,37 43,6 15,97 14,97 16,87 13,92 41,62

10/05/96 7,8 11,9 5,8 3,9 5,8 3,9 13,9

14/05/97 4,3 8,7 5,9 4,1 4,9 4,3 9,8

19/05/98 2,3 7,8 1,2 0,8 2,9 2 6,5

12/05/99 7,7 13,3 15,7 12,9 9,8 11,9 17,2

10/05/00 2,8 12,9 4,5 3,9 5,4 6,9 7,3

21/05/01 3,8 3,3 2,5 2,7 3,4 3,5 3,7

17/05/02 0,9 1,6 0,1 0,7 1,7 1,7 4,3

15/05/03 2,56 3,77 4,89 5,14 2,69 6,28 8,29

14/05/04 2,58 4,52 4,39 3,54 2,96 4,89 5,75

20/06/95 15,73 19,25 12,39 14,96 9,02 14,12 28,89

18/06/96 3,9 13,6 7,8 5,9 7,9 7,9 12,9

18/06/97 4,4 6,6 5,4 3,9 4,2 4,8 7,9

19/06/98 1,5 4,2 0,1 2,2 1,9 0,1 6,5

2/06/99 21,1 15,8 9,8 154,6 39,8 80,8 33,1

16/06/00 4,0 12,9 1,5 3,3 5,6 2,3 6,7

19/06/01 1,0 4,0 2,1 0,9 3,3 4,0 4,5

14/06/02 1,7 4,0 2,2 - 5,7 4,7 6,3

18/06/03 3,14 5,42 4,88 3,78 5,25 4,65 8,17

15/06/04 12,29 15,55 13,83 13,54 11,81 16,72 18,94




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26/07/95 23 124 20 17 29 22 38,4

17/07/96 5,7 8,4 3,8 8,5 4,8 4,9 4,9

22/07/97 2,8 2,7 1,9 0,05 1,9 2,9 3,9

12/08/98 3,6 13,4 1,8 1,8 2,7 0,72 12,5

21/07/99 3,9 3,1 0,88 3,7 5 1,4 2,6

17/07/00 5,5 10,7 3,6 2,5 6,1 4,4 6,2

23/07/01 3,4 2,9 3,0 2,6 3,8 4,1 3,1

11/07/02 1,3 5,0 1,0 1,8 - 4,3 10,5

11/07/03 7,85 11,88 7,87 8,35 8,55 10,59 11,48

22/07/04 9,24 12,74 10,28 10,14 7,29 11,54 12,46

6/09/95 14,3 80,8 14 11,3 9,7 10 31

2/09/96 5,7 15,1 3,5 4,7 5,6 3,7 13

3/09/97 0,98 5,4 2,2 2,7 2,9 2,8 3,1

23/09/98 11,4 19,2 9,1 5,5 8,2 9,2 14,9

24/09/99 1,7 7,6 1,5 1,8 2,1 3,7 5

7/09/00 4,7 11,6 3,9 3,5 5,3 3,4 6,4

17/09/01 6,2 22,8 7,6 4,5 10,2 5,6 16,5

13/09/02 10,4 11,3 2,0 2,7 9,9 4,7 10,4

19/09/03 5,51 18,40 6,78 16,89 13,19 14,57 16,31

17/09/04 6,82 11,07 7,94 5,26 7,92 11,2 14,53




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6/10/95 11,2 63,4 5,96 9,98 7,75 5,31 31,3

1/10/96 13,6 19,7 13,9 9 10,7 12,6 19,8

1/10/97 1,9 3,3 2,2 5,5 3,5 1,8 3,2

16/10/98 6,4 3,6 0,05 5,5 2,7 1,8 3,7

8/10/99 2,8 2,8 1,7 1,8 1,8 3,3 3,3

12/10/00 4,8 11,6 3,8 1,3 5,6 3,7 8,6

9/10/01 7,7 17,1 7,9 4,8 8,0 7,3 12,1

24/10/02 2,5 8,1 0,7 5,4 3,4 2,1 7,8

16/10/03 12,34 19,06 12,51 11,52 12,14 17,41 16,74

21/10/04 10,43 13,14 15,00 12,41 12,58 13,04 10,39

2/11/95 11,7 54,9 3,95 7,9 7,8 9,8 31,1

2/11/96 5,8 13,9 0,9 3,9 6,8 0,05 15,5

13/11/97 5,4 14,4 2,3 3,3 3,8 3,4 11,8

12/11/98 9,2 12,8 9,1 7,4 7,3 7,9 12,7

18/11/99 3,7 9,1 0,18 1,8 2,3 2,7 5,5

16/11/00 4,7 8,7 3,9 2,0 5,0 4,5 6,3

12/11/01 4,7 3,2 4,1 4,6 5,1 2,2 6,2

14/11/02 4,4 9,3 1,7 4,0 1,5 4,1 6,9

19/11/03 13,43 16,92 13,32 9,46 13,51 14,84 14,0

3/12/04 16,53 19,77 17,88 18,13 17,06 20,15 21,91




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Los muestreos de flúor de 2.004 aportan, una vez más, valores ligeramente mayores a los habituales. En el año 2.003 los valores eran los terceros más altos de los últimos nueve años. Los resultados del año 2.004 son, en promedio, mayores que los del 2003, sólo superados por los de 1999 y 1995 (Anova F = 10.573; P = 0.000, Test de Duncan y Tukey B). Estos valores, posiblemente sean debidos al pico obtenido en el último muestreo de 2.004, con una media de 18,74 ppm de flúor foliar. Incremento que, por otra parte, fue homogéneo en todos los puntos de muestreo. Estos picos no pueden deberse a la sequía, puesto que este proceso se agudizó entre julio y septiembre, periodos en los que no se detectaron alteraciones significativas. Por lo tanto, a finales de noviembre de 2.004 debió haber una fuente de aporte de flúor. En la figura 9 se muestra como es la repartición de flúor entre los siete puntos de muestreo en esta fecha. Se observa una homogeneidad de las concentraciones, lo que indica, que la fuente emisora llega de fuera del valle de estudio, puesto que de ser la propia refinería se habrían dado notables diferencias marcadas por los vientos predominantes en estas fechas (NW).

Respecto a la dinámica seguida por las curvas anuales, en la figura 10 se observa que no hay dos curvas iguales. En concreto, cuando se analiza en busca de diferencias entre meses considerando los 10 años a la vez, el resultado es que no existen diferencias estadísticamente significativas (Anova F = 0.807, P = 0.545), lo que quiere decir que no hay un periodo de mayor acumulo del contaminante. No obstante, cuando se comparan las varianzas originadas por cada una de las curvas, el resultado es que sí existen diferencias entre ellas (Anova Unifactorial meses*años, F = 3,676; P = 0.000) o, lo que es lo mismo, que no se repiten las mismas curvas de un año para otro, con lo que se puede hablar de una afección diferencial.

En cualquier caso, los valores siguen estando dentro de unos niveles aceptables de contaminación.

Tabla 7. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de flúor correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Flúor 2.004 mínimo media des.est. máximo Mayo 2,58 4,09 1,12 5,75 Junio 11,81 14,67 2,55 18,94 Julio 7,29 9,38 1,92 12,74 Septiembre 5,26 9,25 3,17 14,53 Octubre 10,39 12,43 1,62 15 Noviembre 16,53 18,78 1,91 21,91




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Figura 8. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de flúor foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los obtenidos en el año 2.004.

0

5

10

15

20

25

30

35

40


ppm

flúo

r

media2004

Figura 9. Repartición de las concentraciones de flúor del último muestreo otoñal de 2.004.

mo14%

r15%

k13%

m15%

s16%

c13%

a14%




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Figura 10. Curvas de los valores medios de las concentraciones de flúor foliar de los últimos diez años (1.995-2.004).

0

10

20

30

40

50

60

Mayo Junio Julio Septiembre Octubre Noviembre

ppm

de

flúor

1995199619971998199920002001200220032004

Respecto a los valores de flúor por puntos, al igual que en el caso de 2.003, en la figura 11 se observa como todos los puntos muestran valores similares en el año 2.004. Estos valores están ligeramente por encima de la media de los nueve años anteriores, salvo, una vez más, para el caso de La Rigada. En el informe de 2.003 no había diferencias significativas entre las curvas (ANOVA Unifactorial puntos*años F = 1,074, P = 0,387). Sin embargo, posiblemente debido a un incremento del tamaño muestral (42 muestras más en el año 2.004) y a una diferenciación de valores, comienzan a definirse diferencias entre las curvas (Anova Unifactorial meses*puntos, F = 2,341; P = 0,000). Lo que quiere decir, que a pesar de los valores bajos habituales, los picos de concentración de flúor van cambiando en lo que a los puntos de muestreo se refiere. De esta forma, si se considera el global de datos, uniendo todos los años, se descubren diferencias significativas entre puntos (Anova F = 4,632; P = 0,000), siendo La Rigada y Serantes los de mayor concentración, mientras que Montellano, Kobaron y Las Carreras los de menor. El orden de los puntos con mayor concentración parece mantenerse, tal como se puede apreciar en la figura 12, pero no así los niveles de concentraciones, que suben y bajan de un muestreo para otro, de ahí las variaciones de las curvas entre años. Lo que no resulta claro es por qué razón los puntos de la Rigada y Serantes son siempre los de mayor concentración.




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Tabla 8. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de flúor correspondientes a los muestreos del año 2.004, en cada punto de muestreo.

Flúor 2.004 mínimo media des.est. máximo K 2,58 9,65 4,76 16,53 R 4,52 12,80 5,06 19,77 Mo 4,39 11,55 4,96 17,88 A 3,54 10,50 5,42 18,13 C 2,96 9,94 4,92 17,06 M 4,89 12,92 5,22 20,15 S 5,75 14,00 5,84 21,91

Figura 11. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de la concentración de flúor foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2.004.

0

5

10

15

20

25

30

35

40

K R Mo A C M S

ppm

flúo

r

media2004




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Figura 12. Porcentaje de ocasiones en los que cada uno de los puntos ha alcanzado el nivel máximo de concentración foliar de flúor en los 60 muestreos realizados (1.995-2.004).

mo2%

r50%

k3%

m3%

s35%

c2%

a5%




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Las concentraciones de Flúor obtenidas de las muestras de pino y de hierba recogidas en la primavera, verano y otoño del año 2.004 con el objeto de efectuar comparaciones entre ellas, se muestran en la tabla siguiente:

FLÚOR 2.004

PUNTOS PRIMAVERA 2.004

VERANO 2.004 OTOÑO 2.004 INVIERNO 2.004

KH 8,97 6,00 0,51 7,78

CC 15,01 5,42 8,65 15,12

COH 20,7 7,17 11,07 9,52

MH 7,54 4,12 1,62 15,25

CH 20,83 7,68 9,91 4,99

CP 16,36 13,04 6,36 2,21

COP 10,25 6,66 4,84 2,05

AP 5,11 3,78 0,95 4,06

AH 14,31 6,56 5,88 7,70

RH 9,47 6,36 1,80 7,17

KP 8,96 6,92 4,77 2,83

PP carreras 5,74 4,01 4,11 6,64

PH guarda 15,35 9,83 9,19 5,34

PH1 10,22 6,03 2,62 5,60

PP1 10,79 5,69 6,98 3,16

PH carreras 12,48 6,36 7,55 4,76




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PH 5 10,87 5,16 1,24 9,75

PH 2 16,79 6,57 4,21 5,84

PH 4 7,62 4,07 1,38 12,00

PT 6 8,05 4,20 0,97 7,39

PH 6 6,95 3,93 0,92 5,10

PP 5 38,84 15,80 29,49 20,75

RP 8,19 5,56 4,28 3,57

PP3 6,59 3,00 4,44 11,88

PH 3 7,22 6,18 2,84 10,47

PP guarda 6,04 3,63 0,38 11,81

La recogida de muestras de hierba y pino, para el análisis de flúor, coincide tres veces con la recogida de muestras de roble; normalmente en el muestreo que tiene lugar una vez producido el cambio de estación, tras los solsticios y equinoccios. De esta forma, no se recogieron muestras de hierba y pino en el último muestreo de robles, por lo que no se pudo detectar el comportamiento del pico de flúor dentro de los puntos de la propia refinería.

Respecto a los valores observados en hierba y pino, los valores siguen manteniéndose en niveles bajos de contaminación. No se observan diferencias estadísticamente significativas en lo que respecta a los valores de hierba y pino (test de Student, t = -0.333; P = 0.740). Sin embargo, al contrario de lo observado en el informe de 2.003, en el año 2.004 se dieron diferencias significativas en cuanto a los periodos de muestreos (Anova F = 7.794; P = 0.000), de forma que el muestreo de primavera destaca significativamente sobre los demás (test de Duncan y Tukey B). Estas diferencias se deben, básicamente a los valores obtenidos en los puntos de Cotorrio-hierba, Las Carreras-hierba y pino, La Arboleda-hierba y, dentro de la refinería, el punto de Camino Guarda-hierba, el punto 2 (estación meteorológica)-hierba y el punto 5 (balsas)-pino. Todos los puntos, salvo el punto5 (balsas) se encuentran en la trayectoria del viento Norte, desde la refinería, por lo que no sería descabellado suponer que haya habido un pequeño escape de flúor. Aún así, los valores máximos siguen estando en niveles bajos de contaminación.




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Tan sólo el punto 5 (balsas), en el pino, mantiene una concentración relativamente elevada, estadísticamente diferente a los demás puntos (Anova F = 3.606; P = 0.000). Estas diferencias se mantienen a lo largo de los periodos de muestreo, como ya se vio en el informe de 2.003. Asimismo, el pino afectado mantiene un nivel de clorosis que está causando su lenta agonía, por lo que se sigue produciendo un escape de flúor en las inmediaciones que probablemente sea de carácter continuo y a escasa altura, ya que no afecta a ningún otro punto y los valores recogidos en hierba son normales (la hierba crece rápido y para encontrar concentraciones elevadas debe deberse a un efecto inmediato y de notable volumen).

Sería recomendable, por tanto, revisar los procedimientos en las proximidades del punto y resolver el problema que ocasiona este escape puntual.

Figura 13. Situación de las concentraciones de flúor en pino y hierba a lo largo de todos los puntos de muestreo, diferenciando los periodos de muestreo. Los puntos están numerados según su aparición en la tabla anterior.

0

5

10

15

20

25

30

35

40

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26

ppm

de

flúor

PRIMAVERA 2004VERANO 2004OTOÑO 2004INVIERNO 2004




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El anexo al presente documento incluye un mapa donde han sido representados gráficamente los puntos de muestreo donde fueron recogidas las muestras de pino y hierba, cuyos resultados aparecen en la tabla anterior.




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6. PLOMO

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la concentración foliar de Plomo obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:


8/05/95 1,4 1,7 1,9 0,94 1,2 1,4 2,1

10/05/96 2,07 3,77 0,39 1,42 0,44 1,57 3,19

14/05/97 0,9 0,1 0,51 0,21 1,27 0,89 1,66

19/05/98 1,8 3,1 1,4 1,4 1,9 3,9 4,4

12/05/99 2 0,5 1,6 1,1 0,74 0,81 0,56

10/05/00 0,49 0,1 0,41 0,65 0,40 0,59 0,26

21/05/01 1,3 0,4 1,3 2,8 1,2 1,0 1,9

17/05/02 2,6 1,7 1,4 3,2 2,0 2,3 2,8

15/05/03 0,1 0,09 0,13 0,04 0,02 0,11 0,13

14/05/04 0,117 0,051 0,035 0,048 0,144 0,131 0,183

20/06/95 0,26 0,39 0,26 0,1 0,49 0,3 10

18/06/96 0,63 0,51 0,15 0,86 0,99 5,68 2,43

18/06/97 0,63 0,05 1,92 0,84 0,55 1,6 0,24

19/06/98 0,7 0,84 0,9 0,47 0,8 0,79 1,7

2/06/99 1,2 1,8 2 1,6 1,6 2 1

16/06/00 0,55 0,42 0,72 0,24 0,65 0,29 0,96

19/06/01 0,59 0,26 0,47 <0,1 0,7 0,5 0,65

14/06/02 1,7 1,2 1,3 - 3,4 1,5 2,5

18/06/03 0,11 0,1 0,09 0,09 0,14 0,13 0,21

15/06/04 0,539 0,288 0,372 0,422 0,554 0,328 0,245




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26/07/95 4,5 0,8 0,9 0,4 0,5 2,2 0,2

17/07/96 2,49 0,95 0,65 2 1,61 0,76 2,99

22/07/97 1,1 0,05 0,3 0,2 0,5 0,3 1

12/08/98 0,3 0,3 0,2 0,3 0,5 0,6 0,4

21/07/99 0,56 0,15 0,37 0,65 0,42 0,51 0,1

17/07/00 0,37 <0,1 0,25 0,22 0,36 0,71 0,93

23/07/01 0,43 0,37 0,33 0,18 0,44 0,51 0,23

11/07/02 2,5 0,78 0,49 1,4 - 1,3 4,6

11/07/03 0,61 0,4 0,3 0,43 0,42 0,49 0,54

22/07/04 0,086 0,318 0,135 0,608 0,277 0,862 1,322

6/09/95 1,2 6,1 2 0,8 0,2 1,1 1,6

2/09/96 0,76 0,1 0,55 1,8 1,97 0,84 1,19

3/09/97 1,9 0,16 0,24 0,7 2,5 2,5 2,7

23/09/98 0,05 0,39 0,22 0,05 0,15 0,05 0,22

24/09/99 0,86 0,79 0,46 0,2 0,37 0,24 0,79

7/09/00 0,78 0,92 0,21 0,40 0,52 0,51 0,30

17/09/01 <0,1 0,50 1,3 0,8 1,0 1,1 1,3

13/09/02 1,9 1,5 0,49 2,3 8,3 1,6 7,2

19/09/03 0,40 0,56 0,32 0,69 1,15 0,74 1,53

17/09/04 0,768 0,995 1,029 0,772 1,056 1,275 1,047




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6/10/95 0,2 0,81 0,6 0,38 0,85 0,38 1,9

1/10/96 0,34 1,1 2 0,34 0,8 0,74 2,06

1/10/97 0,51 0,35 0,44 0,35 1,45 0,75 1,8

16/10/98 0,05 0,12 0,24 0,15 0,05 0,05 0,31

8/10/99 0,65 0,78 0,56 0,05 0,15 0,64 0,31

12/10/00 0,63 1,1 0,45 1,1 0,84 0,36 0,88

9/10/01 1,3 0,1 <0,1 0,24 0,52 <0,1 0,6

24/10/01 1,99 0,87 0,95 1,01 3,02 1,75 7,11

16/10/03 0,39 0,618 0,29 0,706 0,92 0,874 1,545

21/10/04 1,094 0,626 0,724 0,779 1,159 0,802 0,917

2/11/95 0,98 1,69 0,91 1,06 2,55 2,07 3,67

2/11/96 1,1 0,9 0,5 0,05 6,2 0,05 2,5

13/11/97 0,05 0,28 0,43 0,81 0,92 0,35 0,72

12/11/98 0,3 0,13 0,2 0,59 0,53 0,48 0,16

18/11/99 0,44 0,56 0,77 0,51 0,37 0,24 0,23

16/11/00 0,47 1,1 1,3 1,03 1,1 1,2 1,2

12/11/01 0,45 1,0 0,47 1,0 0,75 0,45 0,2

14/11/02 2,15 0,51 0,83 1,37 2,55 3,03 5,8

19/11/03 0,444 0,651 0,428 0,903 0,924 0,928 1,704

3/12/04 0,970 0,761 0,280 0,246 0,114 1,131 0,969




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El año 2.004, junto con el anterior (2.003), son los que muestran niveles más bajos de concentración foliar de plomo. De hecho, tal como se veía en el informe de 2.003, existen diferencias estadísticamente significativas entre años (Anova F = 13,110; P = 0.000), encontrándose estos dos años en el grupo de los de menor concentración, junto con 2.000, 2.001, 1.998 y 1.997; en un segundo grupo intermedio se encuentran 1.996 y 1.995 y, finalmente, de forma aislada, se sitúa el año 2.002 como el de mayores concentraciones foliares de plomo registradas en la última década (test de Duncan y Tukey B).

Al analizar las diferencias entre meses, considerando el conjunto de los datos, se observa que no existen diferencias (Anova F = 1.5; P = 0.189), por lo que se podría pensar que no hay altibajos en función del periodo vegetativo. Sin embargo, en la figura 14 se observa como los resultados de 2.004 son notablemente diferentes a los de la curva patrón de los últimos nueve años, constatándose niveles mucho menores en todos los meses salvo en octubre. Estos resultados aparecen evidenciados al analizar los meses y los años de forma conjunta (Anova Unifactorial meses*años, P = 1.484; P = 0.028). Esto indica que, a pesar de que en líneas generales los resultados de los meses son parecidos, cuando se separan por años se encuentran curvas diferentes. Estas diferencias son debidas a picos puntuales y vaivenes de concentración, tal como se observa en la figura 15.

Figura 14. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de plomo foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los obtenidos en el año 2.004.

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3


ppm

plo

mo

media2004




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Tabla 9. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de plomo correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Plomo 2.004 mínimo media des.est. máximo Mayo 0,035 0,10 0,06 0,183 Junio 0,245 0,39 0,12 0,554 Julio 0,086 0,52 0,45 1,322 Septiembre 0,768 0,99 0,18 1,275 Octubre 0,626 0,87 0,20 1,159 Noviembre 0,114 0,64 0,42 1,131

Figura 15. Curvas de los valores medios de las concentraciones de plomo foliar de los últimos diez años (1.995-2.004).

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5


ppm

de

plom

o

1995199619971998199920002001200220032004




PÁGINA 37 DE 67

Respecto a los valores de plomo por puntos, en la figura 16 se observa como todos los puntos muestran valores en el 2.004 muy por debajo de la media de los últimos nueve años, tal como ocurría en el año 2.003. De la misma forma, Serantes, con sus valores notablemente superiores a los del resto, y Las Carreras, que suelen ser los que tradicionalmente elevan las medias (Anova F = 50586; P = 0.000), se mantienen con valores discretos. Estas disminuciones de concentración son las que provocan que las curvas difieran de un año a otro (Anova Unifactorial puntos*años, F = 1.178; P = 0.001).

En la figura 17 se evidencian mejor las diferencias de concentración entre puntos, considerando los 60 valores obtenidos para cada punto. Asimismo, en la figura 18 se muestra como el punto de Serantes alcanza prácticamente en una de cada dos muestreos los valores máximos de concentración foliar de plomo. Lo que no está claro es porqué razón unas veces se dan descensos hasta niveles casi despreciables y otras suben hasta los máximos vistos.

Una vez más, se constata que en la zona del punto de Serantes hay una fuente de contaminación de plomo regular, pero que produce altibajos de emisión; de la misma forma que en el punto de Las Carreras, con niveles de concentración ligeramente menores.

Tabla 10. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración foliar de plomo correspondientes a los muestreos del año 2.004, en cada punto de muestreo.

Plomo 2.004 mínimo media des.est. máximo K 0,086 0,60 0,43 1,09 R 0,051 0,51 0,35 1,00 Mo 0,035 0,43 0,38 1,03 A 0,048 0,48 0,30 0,78 C 0,114 0,55 0,46 1,16 M 0,131 0,75 0,45 1,28 S 0,183 0,78 0,46 1,32




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Figura 16. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de la concentración de plomo foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2.004.

0

0,5

1

1,5

2

2,5

3

3,5

4

K R Mo A C M S

ppm

plo

mo

media2004

Figura 17. Representación de los valores de concentración foliar de plomo por puntos (1 = K, 2 = R, 3 = Mo, 4 = A, 5 = C, 6 = M, 7 = S) de la última década (1.995-2.004).

-2

0

2

4

6

8

10

12

0 1 2 3 4 5 6 7 8

ppm

de

plom

o




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Figura 18. Porcentaje de ocasiones en los que cada uno de los puntos ha alcanzado el nivel máximo de concentración foliar de plomo en los 60 muestreos realizados (1.995-2.004).

mo5%

r10%

k10% m

10%

s42%

c13%

a10%




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7. HUMEDAD

En la siguiente tabla se muestran los resultados de Humedad foliar obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:


8/05/95 68,74 58,29 64,95 65,76 67,17 63,29 60,36

10/05/96 62,8 76 51,2 65,8 74,7 52 71,6

14/05/97 60,7 63,5 69,8 68,2 60,4 61,9 74,8

19/05/98 56,84 73,43 61,73 71,35 61,63 69,54 64,63

12/05/99 64,3 77,4 64,5 73,1 59,8 55,7 65,4

10/05/00 66,1 80,4 73,9 79,5 75,1 74,3 69,1

21/05/01 59,5 79,0 66,6 63,5 68,9 55,5 67,4

17/05/02 70,9 76,7 71,4 64,9 76,5 61 77

15/05/03 66,63 72,56 63,75 56,59 63,08 53,2 61,87

14/05/04 59,4 65,14 69,79 67,13 63,39 60,75 67,34

20/06/95 56,1 57,6 61,1 59,3 56,6 57,1 50

18/06/96 59,8 54,7 65,1 61,6 59,7 61 59,2

18/06/97 58 58,2 61,6 61,7 58 60,2 64,2

19/06/98 59,37 54,38 58,03 56,41 63,79 56,79 65,64

2/06/99 60,1 56,8 59,2 60,3 56,8 55,5 59,8

16/06/00 56,5 56,5 57,9 58,2 59,7 53,6 64,0

19/06/01 56,3 57,9 59,7 58,6 55,9 50,7 60,2

14/06/02 57,1 76,1 63,1 - 60,4 50,5 68,2

18/06/03 67,32 66,7 62,26 61,58 62,91 54,74 62,6

15/06/04 62,37 62,59 66,29 58,18 60,2 55,11 75,06




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26/07/95 51,5 59,2 50,1 59,4 51 51,3 50,5

17/07/96 54,1 54,5 58,8 57,6 57,1 55,1 61,4

22/07/97 54,17 56,52 61,27 57,35 54,6 57,75 60

12/08/98 55,26 52,25 56,25 59,6 57,86 55,02 53,01

21/07/99 57,6 53,4 57,1 54,9 50,3 48,2 59,5

17/07/00 56,8 53,8 58,7 51,5 57,7 52,6 61,7

23/07/01 42,1 48,2 43,0 46,7 43,6 52,1 45,9

11/07/02 62,3 61,4 60,7 63,6 - 58,6 62,4

11/07/03 62,14 67,68 61,4 56,89 59,52 50,08 62,29

22/07/04 55,8 52 35,1 57,4 54,3 67,7 59,9

6/09/95 58,6 54,5 59,3 58,5 53 55,1 55,3

2/09/96 55,3 52,8 59,5 58,1 52,6 51,6 58,3

3/09/97 58,88 45,24 58,33 56,36 51,4 51,47 58,86

23/09/98 46,87 51,19 55,1 56,25 45,92 46,89 54,97

24/09/99 55,3 52,1 57,7 55,9 52,5 49,8 53,6

7/09/00 55,1 53,7 57,6 55,5 42,5 43,9 54,6

17/09/01 54,9 52,6 55,4 52,3 54,4 43,3 55,1

13/09/02 61,0 57,0 62,6 55,9 58,1 49,2 57,9

19/09/03 54,71 51,51 59,2 49,28 43,73 45,75 53,28

17/09/04 60,3 56,9 64,1 53,6 60 58,5 59,8




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6/10/95 58,8 54,8 59,9 59,8 49,2 56 55,4

1/10/96 55,5 52,8 57,9 56,9 52 55,4 54,4

1/10/97 53,15 54,9 54,46 55,63 52,24 53,4 59,05

16/10/98 45,04 52,41 56,41 63,8 53,64 52,11 56,62

8/10/99 52,3 53,5 53,4 55,1 51,5 49,2 54,4

12/10/00 47,5 56,8 63,8 55,4 58,7 56,9 64,3

9/10/01 54,5 54,5 55,3 58,9 52,7 47,8 49,3

24/10/02 59,5 58,2 60,0 50,7 39,5 49,4 55,5

16/10/03 54,77 52,27 64,56 56,85 53,3 49,69 58,9

21/10/04 54,97 50,81 52,64 52,02 57,09 52,1 51,73

2/11/95 59,19 49,16 55,4 57,21 46,53 52,75 52,82

2/11/96 55,3 53,4 56,8 57,6 57,6 55,4 60,5

13/11/97 64,85 64,41 70,73 68,46 60,67 66,93 66,02

12/11/98 58,78 56,39 61,72 58,19 54,54 63,35 55,56

18/11/99 55,8 53,9 67,5 63,2 51,7 46,5 47,6

16/11/00 56,7 55,8 61,0 66,8 53,9 46,9 49,2

12/11/01 53,5 34,8 61,1 57,5 52,0 47,3 55,4

14/11/02 55,2 54,4 68,5 52,4 51,7 46,3 55,7

19/11/03 57,27 53,29 59,93 53,44 55,1 50,05 58,11

3/12/04 53,12 51,51 52,54 52,69 56,16 51,96 60,27




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A pesar de que, en principio, la dinámica de la humedad foliar es la habitual (comienza el periodo vegetativo con valores máximos, descendiendo paulatinamente hasta la senescencia, con mínimos en el estío; Anova F = 49,03; P = 0,000), en el año 2.004 se observa una variación de la curva debido a un incremento en septiembre del contenido hídrico, por encima de lo habitual. Estas variaciones anuales son las que ocasionan las diferencias estadísticamente significativas cuando se comparan los meses y los años a la vez (Anova Unifactorial meses*años, F = 2,467; P = 0,000). No obstante, los resultados de humedad foliar obtenidos en el año 2.004 entran dentro de lo esperable para un año normal, a pesar de la sequía de junio, julio y agosto, y se distancia de los bajos valores obtenidos en el año 2.001 (Anova F = 2,394; P = 0,012).

Figura 19. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de los porcentajes de humedad foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los obtenidos en el año 2.004.

35

40

45

50

55

60

65

70

75


% h

umed

ad

media2004




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Tabla 11. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos del porcentaje hídrico foliar correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Humedad 2.004 mínimo media des.est. máximo Mayo 59,4 64,71 3,75 69,79 Junio 55,11 62,83 6,45 75,06 Julio 35,1 54,60 9,97 67,7 Septiembre 53,6 59,03 3,24 64,1 Octubre 50,81 53,05 2,19 57,09 Noviembre 51,51 54,04 3,13 60,27

Respecto a los valores de humedad por puntos, en la figura 20 se observa como los niveles medios de humedad foliar son bastante homogéneos, salvo en Montellano que presentó una situación de deshidratación el 22 de julio, recuperándose después. Por otra parte, destaca el roble del Serantes por poseer porcentajes elevados de humedad foliar a lo largo de todo el año. Sin embargo, el roble de Muskiz, que siempre presentaba valores bajos, en el año 2.004 ha presentado valores comparables al resto de los árboles. Estos datos contrastan con los resultados globales, considerando los 420 resultados, en los que Muskiz es el punto con menor porcentaje hídrico, seguido de Las Carreras, siendo Montellano el que mantiene valores mayores (Anova, F = 5,114; P = 0,000). Además, esta tendencia resulta constante, no encontrándose diferencias cuando se comparan los puntos junto a los años (Anova Unifactorial puntos*años, F = 0,668; P = 0,964). Por lo que las diferencias mostradas en el año 2.004 deben ser un suceso aislado.

Tabla 12. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos del porcentaje hídrico foliar correspondientes a los muestreos del año 2.004, en cada punto de muestreo.

Humedad 2.004 mínimo media des.est. máximo K 53,12 57,66 3,56 62,37 R 50,81 56,49 6,16 65,14 Mo 35,1 56,74 12,79 69,79 A 52,02 56,84 5,64 67,13 C 54,3 58,52 3,29 63,39 M 51,96 57,69 6,02 67,70 S 51,73 62,35 7,95 75,06




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Figura 20. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de los porcentajes de humedad foliar de los últimos nueve años (1.995-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en el 2.004.

45

50

55

60

65

70

75

K R Mo A C M S

% h

umed

ad

media2004




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8. CADMIO

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la concentración foliar de Cadmio obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:


19/05/98 0,03 0,06 0,05 0,05 0,05 0,09 0,08

12/05/99 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

10/05/00 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0

21/05/01 <0,1 0,1 0,3 <0,4 <0,1 <0,6 <0,1

17/05/02 < 0,1 0,11 < 0,1 0,43 0,17 < 0,1 0,16

15/05/03 0,008 0,012 0,026 0,01 0,004 0,051 0,061

14/05/04 0,03 0,039 0,022 0,03 0,028 0,031 0,023

19/06/98 0,17 0,13 0,18 0,1 0,13 0,19 0,33

2/06/99 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

16/06/00 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0

19/06/01 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 0,1

14/06/02 < 0,1 < 0,1 < 0,1 - 0,14 < 0,1 0,1

18/06/03 0,011 0,019 0,01 0,007 0,004 0,035 0,055

15/06/04 0,072 0,028 0,047 0,063 0,047 0,025 0,031




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12/08/98 0,2 0,2 0,2 0,2 0,4 0,2 0,4

21/07/99 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

17/07/00 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0

23/07/01 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1

11/07/02 0,11 0,04 0,02 0,05 - 0,08 0,13

11/07/03 0,017 0,022 0,012 0,01 0,021 0,035 0,036

22/07/04 0,018 0,022 0,032 0,046 0,035 0,005 0,032

23/09/98 0,38 0,59 0,75 0,17 0,39 0,26 0,5

24/09/99 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

7/09/00 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0

17/09/01 0,2 0,7 0,3 0,2 0,2 0,3 0,2

13/09/02 0,07 0,04 0,03 0,06 0,2 0,2 0,1

19/09/03 0,016 0,021 0,028 0,022 0,018 0,023 0,034

17/09/04 0,063 0,038 0,03 0,05 0,051 0,065 0,096

16/10/98 0,62 1 0,89 1,1 0,56 0,69 1,1

8/10/99 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

12/10/00 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0

9/10/01 0,14 0,12 0,14 0,1 0,29 0,31 0,32

24/10/02 0,06 0,05 0,04 0,03 0,04 0,03 0,11

16/10/03 0,083 0,047 0,022 0,063 0,026 0,048 0,024

21/10/04 0,0036 0,022 0,039 0,035 0,016 0,048 0,023




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12/11/98 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

18/11/99 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05

16/11/00 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0 <1,0

12/11/01 0,2 0,2 0,1 0,2 0,3 0,2 0,3

14/11/02 <0,01 <0,01 0,04 0,01 0,01 0,02 0,06

19/11/03 0,056 0,042 0,018 0,058 0,022 0,034 0,028

3/12/04 0,009 0,045 0,015 0,017 0,073 0,040 0,075

Los valores de concentración foliar de cadmio del 2.004, al igual que los del 2.003, se han situado en valores traza. En la figura 21 se observa como los valores de 2.004 se encuentran muy por debajo de la línea media de los seis años anteriores. Estas diferencias son estadísticamente significativas, encontrándose el año 2.004 después del año 2.003, en lo que a menor concentración se refiere, y parejos ambos a 1.999, 2.000 y 2.002; mientras que el año 2.001 se diferencia por un incremento de concentraciones y 1.998 resultó el año con valores máximos, muy por encima de los vistos en el resto (Anova F = 24,916; P = 0,000, Test de Duncan y Tukey B, Figura 22).

En cuanto a las diferencias de concentración por meses, en la figura 21 se observa un incremento de las mismas en otoño, siendo septiembre y octubre los meses que muestran mayores niveles de concentración, con diferencias estadísticamente significativas (Anova, F = 4,907; P = 0,000). Aunque no todos los años siguen esta dinámica, tal como se ha visto en el año 2.004, donde la curva no muestra altibajos. Estas diferencias en la dinámica de un año para otro son también estadísticamente significativas (Anova Unifactorial meses*años, F = 24,916; P = 0,000), lo que confirma que existe algún mecanismo o alguna fuente que proporciona cadmio al medio de forma puntual.




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Tabla 13. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración de cadmio foliar correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Cadmio 2.004 mínimo media des.est. máximo Mayo 0,02 0,03 0,01 0,04 Junio 0,03 0,04 0,02 0,07 Julio 0,01 0,03 0,01 0,05 Septiembre 0,03 0,06 0,02 0,10 Octubre 0,00 0,03 0,02 0,05 Noviembre 0,01 0,04 0,03 0,08

Figura 21. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de cadmio foliar de los últimos seis años (1.998-2.003) y la comparación con los obtenidos en el año 2.004.

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6


ppm

cad

mio

media2004




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Figura 22. En la siguiente figura se muestran las concentraciones de cadmio en cada uno de los 294 muestreos realizados entre 1.998 y 2.004.

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005

ppm

de

cadm

io

KRMoACMS

Respecto a los puntos, tanto en la figura 22 como en la 23, se observa que no hay diferencias en las concentraciones de cadmio entre los puntos (Anova, F = 0,246; P = 0,921), de forma que los altibajos de concentración se producen en el conjunto de la superficie a la vez, ni siquiera existen diferencias cuando se analizan los puntos y los años a la vez (Anova Unifactorial puntos*años, F = 0,264; P = 1,000), lo que significa que la forma de contaminación actúa a gran escala y no está condicionada por los vientos predominantes.

Tabla 14. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración de cadmio foliar correspondientes a los muestreos del año 2.004, en cada punto de muestreo.

Cadmio 2.004 mínimo media des.est. máximo K 0,00 0,03 0,03 0,07 R 0,02 0,03 0,01 0,05 Mo 0,02 0,03 0,01 0,05 A 0,02 0,04 0,02 0,06 C 0,02 0,04 0,02 0,07 M 0,01 0,04 0,02 0,07 S 0,02 0,05 0,03 0,10




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Figura 23. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de cadmio foliar de los últimos seis años (1.998-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2.004.

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

K R Mo A C M S

ppm

cad

mio

media2004




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9. MAGNESIO

En la siguiente tabla se muestran los resultados de la concentración foliar de Magnesio obtenidos en los muestreos efectuados durante el año 2.004, junto con los recogidos en años anteriores:


19/05/98 1350 2825 1152 902 867 1717 1197

12/05/99 1270 1600 1280 2050 600 1670 910

10/05/00 577 817 717 1008 770 988 318

21/05/01 1464 2317 2595 1587 1694 1736 1493

17/05/02 1777 1933 792 1252 1317 1750 1366

15/05/03 1500 2070 1890 1910 1800 1740 1350

14/05/04 1838 1252 1431 1446 1069 1513 1559

19/06/98 1350 2200 1200 2500 1375 800 1650

2/06/99 1505 1265 1185 1715 870 1315 1045

16/06/00 1477 2275 1757 2455 2257 1987 1122

19/06/01 584 1713 1191 874 1531 1370 917

14/06/02 1471 2064 1581 - 1818 1178 1028

18/06/03 1938 1907 1791 1523 1625 2130 1379

15/06/04 2061 2211 1763 1095 1554 1752 1624




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12/08/98 655 1698 1311 525 510 540 764

21/07/99 985 1527 1530 1462 2345 1630 1490

17/07/00 788 1929 1396 2480 2142 1787 1223

23/0701 1856 2346 1980 1283 2412 2305 1891

11/07/02 1113 1356 761 876 - 903 1049

11/07/03 1150 1884 1512 1078 1164 1470 1152

22/07/04 1326 1925 1840 1010 1425 1717 852

23/09/98 721 1951 866 1670 1014 468 791

24/09/99 1805 1685 1420 2045 1965 1905 1260

7/09/00 1860 2423 2335 2541 1895 1690 1231

17/09/01 931,3 2304,3 1709,5 1469,5 1988,1 1594,4 1622,6

13/09/02 2309,6 1618,8 1216,4 820,0 1848,2 1360,3 910,2

19/09/03 1286 2086 1356 918 1228 1943 1282

17/09/04 1945 2064 1094 705 2397 1849 1288

16/10/98 707 1381 937 1691 2656 1409 1525

8/10/99 1145 3105 1110 2770 2710 1840 2745

12/10/00 1146 2758 989 2458 865 1871 1785

9/10/01 1561 2330 1664 1610 2167 1593 1374

24/10/02 349,6 699,4 1030,8 290,3 685,4 864,1 553,1

16/10/03 1743 1866 1520 1094 1450 1866 1145

21/10/04 1689 1523 1475 1519 2227 1480 969




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12/11/98 2750 3200 2950 1875 2950 3400 3000

18/11/99 710 1710 1075 2105 2260 1195 1110

16/11/00 1432 2398 1915 3322 2477 1439 1055

12/11/01 788 1678 753 881 2121 1596 1110

14/11/02 1110,5 1351,7 1568,3 642,4 729,1 1520,4 784,0

19/11/03 1607 2462 1572 1070 1595 1880 1168

3/12/04 1837 1882 1645 684 1593 1647 2040

Durante el año 2.004 los valores de concentración foliar de magnesio han estado en la línea habitual. Analizando las concentraciones de magnesio en función de los años, aparecen dos subgrupos (Anova F = 3,061; P = 0,006), igual que en el informe de .2003 En uno de los subgrupos está en solitario el año 2.002, que destaca por sus bajos valores de concentración de magnesio, y en el otro el resto de los años, cuyos valores de concentración son similares entre sí (Test de Tukey B y Duncan).

En la figura 24 se observa como el porcentaje de humedad foliar comenzó el ciclo anual con valores algo mayores de los habituales, experimentando un descenso en julio, durante la sequía, para recuperarse, aunque sólo ligeramente, en otoño, tras las lluvias.

Cuando se hace un análisis considerando el conjunto de los datos y comparando los meses entre sí, el resultado es que no existen diferencias estadísticamente significativas (Anova, F = 1,574; P = 0,167), por lo que no se puede hablar de una tendencia fija, como puede ser la del nitrógeno, dependiendo los resultados de los periodos de lluvias y las concentraciones de otros nutrientes y contaminantes. Hasta el informe de 2.003 tampoco se veían diferencias estadísticamente significativas cuando se analizan las curvas mensuales teniendo en cuenta año a año (Anova Unifactorial, meses*años F = 1,693; P = 0,147). Sin embargo, sumando un año más de datos (42 muestreos más), parece ser que las curvas se definen y se van separando cada vez más las diferencias, ya que en este caso son significativas (Anova Unifactorial, meses*años, F = 5,417; P = 0,000). Esto se debe, básicamente a que los nuevos valores, que se suman a lo que se puede llamar curva normal, han definido mejor las diferencias entre los valores medios y los de 2.002, donde los muestreos de julio, octubre y noviembre dieron valores anormalmente bajos de concentración de magnesio, así como los de julio y septiembre de 1.998 y mayo de 2.000 (ver figura 25).




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Tabla 15. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración de magnesio foliar correspondientes a los muestreos del año 2.004, para cada periodo de muestreo.

Magnesio 2.004 mínimo media des.est. máximo Mayo 1069 1444,0 241,8 1838 Junio 1095 1722,9 362,3 2211 Julio 852 1442,1 411,5 1925 Septiembre 705 1620,3 603,2 2397 Octubre 969 1554,6 371,3 2227 Noviembre 684 1618,3 441,6 2040

Figura 24. Curva de la variación anual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de magnesio foliar de los últimos seis años (1.998-2.003) y la comparación con los obtenidos en el año 2.004.

500

1000

1500

2000

2500

3000


ppm

mag

nesi

o

media2004




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Figura 25. Valores medios mensuales de las concentraciones de magnesio foliar de cada uno de los últimos siete años (1.998-2.004).

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500


ppm

de

mag

nesi

o

1998199920002001200220032004

En cuanto a los puntos, en la figura 26 se muestra un descenso de la concentración de magnesio en La Arboleda, con valores bastante por debajo del resto de puntos. Analizando los puntos con el global de sus valores (48 valores por cada uno) se obtienen diferencias estadísticamente significativas (Anova, F = 6,355; P = 0,000), de forma que el roble del Serantes es el que peores niveles de magnesio tiene a lo largo del tiempo, mientras que La Rigada es el de mejores resultados. Próximos al Serantes está Kobaron, mientras que Las Carreras y Muskiz están cercanos a La Rigada (test de Duncan y Tukey B). En la figura 27 se observa como Serantes y Kobaron alcanzan los niveles más bajos y no llegan a los más altos, mientras que La Arboleda, que en el año 2.004 ha experimentado un descenso, alcanza normalmente niveles aceptables de magnesio. Estas situaciones se mantienen de año a año, con leves variaciones, como se puede ver en la figura 28, salvo en el caso de La Arboleda que, como se ha comentado, presenta una gran variación. Esta situación motiva que no existan, con los datos presentes, diferencias estadísticamente significativas de las concentraciones de magnesio foliar de los puntos considerando los años (Anova Unifactorial puntos*años, F = 1,406; P = 0,072), aunque el valor de la Probabilidad está próximo a ser significativo (< 0,05), algo que puede deberse a las alteraciones producidas por La Arboleda.




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Tabla 16. Valores medios, desviación estándar, máximos y mínimos de la concentración de magnesio foliar correspondientes a los muestreos del año 2.004, en cada punto de muestreo.

Magnesio 2.004 mínimo media des.est. máximo K 1326 1.782,7 255,8 2061 R 1252 1.809,5 357,1 2211 Mo 1094 1.541,3 270,5 1840 A 684 1.076,5 354,7 1519 C 1069 1.710,8 503,9 2397 M 1480 1.659,7 142,6 1849 S 852 1.388,7 443,4 2040

Figura 26. Curva de la variación puntual de los valores medios ± desviación estándar de las concentraciones de magnesio foliar de los últimos seis años (1.998-2.003) y la comparación con los resultados obtenidos en 2.004.

500

1000

1500

2000

2500

3000

K R Mo A C M S

ppm

mag

nesi

o

media2004




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Figura 27. Representación de los valores de concentración foliar de magnesio por puntos (1 = K, 2 = R, 3 = Mo, 4 = A, 5 = C, 6 = M, 7 = S) de los últimos siete años (1.998-2.004).

-500

0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

0 1 2 3 4 5 6 7 8

ppm

de

mag

nesi

o

Figura 28. Valores medios puntuales de las concentraciones de magnesio foliar de cada uno de los últimos siete años (1.998-2.004).

0

500

1000

1500

2000

2500

K R Mo A C M S

ppm

de

mag

nesi

o

1998199920002001200220032004




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10. COMENTARIOS

Tras 10 años de seguimiento de la contaminación atmosférica en las hojas de los robles del entorno de Petronor, podemos realizar una evaluación de los resultados de la mano de este último informe. Nos hemos ayudado de las últimas investigaciones publicadas en las revistas de mayor prestigio para argumentar los resultados.

Se debe considerar que los análisis realizados han sido llevados a cabo sobre una especie de árbol en concreto, el Roble Carballo (Quercus robur). Por lo tanto, ante cualquier comparación se ha de tener en cuenta que existe una gran variación en la forma en la que las plantas absorben los nutrientes y los contaminantes (Templer et al. 2005). De hecho, existen árboles con una mayor tendencia a captar metales pesados que otros, lo que puede resultar una interesante herramienta a la hora de aplicar la fitorremediación en la descontaminación de suelos y áreas industriales (Rosselli et al. 2.003, Oliva & Valdés 2.004). La cubierta vegetal en suelos altamente contaminados de metales pesados puede evitar la dispersión de contaminantes por la erosión del viento y reduce el volumen de agua percolada por el suelo (Rosselli et al. 2003). Las plantas, especialmente los árboles, actúan como filtro para partículas aerosoles, e interceptan eficazmente los contaminantes, absorbiendo una parte de los mismos (Rossini & Raitio 2003).

Algunos autores sugieren que un incremento de nitrógeno ayuda al crecimiento forestal, ya que se trata de un elemento limitante para el crecimiento (Solberg et al. 2004). Sin embargo, un incremento de nitrógeno en la atmósfera propicia el desarrollo de compuestos ácidos (lluvia ácida), causando este suceso alteraciones en los elementos e incrementándose el intercambio de cationes (Ca2+, Mg2+ y Al3+) fundamentales para las plantas, y metales pesados, con lo que la disponibilidad de estos últimos se incrementa, entre ellos el cadmio (Rosselli et al. 2003, Liao et al. 2005, Templer et al. 2005). Por lo tanto, los aumentos de nitrógeno registrados en el 2004 deberían ir asociados a descensos de magnesio y aumentos de cadmio, lo que no ocurrió. No obstante, los incrementos de nitrógeno en los árboles, provocan una reducción de disponibilidad de otros nutrientes, como el fósforo y el potasio, por lo que en grandes dosis se convierte en un factor limitante del crecimiento por déficit de otros compuestos necesarios (Pettersson & Högbon 2004). Esto muestra lo complejo que es la relación entre los diferentes elementos y las diferencias que pueden presentarse en función de las dosis de un elemento, la lluvia, el viento, el tipo de suelo, etc. Si bien, podemos plantearnos ¿cuáles son los valores de nitrógeno por encima de los cuales comienzan a darse estos desarreglos? Por otra parte, en situaciones carenciales de nitrógeno se reduce la síntesis de aminoácidos y las plantas regulan la asimilación de sulfatos para prevenir la acumulación de concentraciones tóxicas de sulfitos (Kopriva et al. 2004). Por lo tanto, los cambios en el nitrógeno foliar pueden suponer también variaciones en las concentraciones de azufre foliar. En nuestro caso, los valores habituales de nitrógeno foliar son los que Karolewski et al. (2005)




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consideran óptimos para Quercus robur (20-30 mg g-1). Por lo que, básicamente, no podemos hablar de niveles preocupantes de este elemento en las hojas de los robles.

Las diferencias de concentración de nitrógeno observadas en la curva anual (comienza el ciclo con altos niveles, descendiendo en el otoño) se deben a los procesos de senescencia y reabsorción de elementos de las hojas a la planta. Previamente a la senescencia foliar se da una reabsorción de nutrientes, entre los que se encuentran elementos contaminantes, mientras que lo que no se reabsorbe cae y pasa al ciclo del suelo, estando disponible para la toma radicular (Renteria et al. 2.005). En este proceso se puede reabsorber desde un 20% del nitrógeno foliar hasta un 65%. Además, esta reabsorción es mayor en años secos debido a que hay menor disponibilidad en el suelo, si bien, la variabilidad interanual de nitrógeno en hojas senescentes es baja (Rentaría et al. 2005). Por lo tanto, los valores observados en nuestra zona de estudio son perfectamente esperables en situaciones normales.

Respecto al azufre, hemos observado una tendencia en los últimos años a la baja, situándose en valores mínimos a lo largo de todo el periodo anual, con niveles próximos a los que se dan en zonas no contaminadas (1500 ppm ± 400 ppm), mientras que lo normal es alcanzar valores habituales de zonas contaminadas (por encima de 1740 ppm, Karolewski et al. 2.005). En este caso no se dan claras variaciones estacionales, manteniéndose la curva de contaminación más o menos estable a lo largo del ciclo anual, con la salvedad de que se produce una variabilidad interanual debido a una cierta homogeneización atmosférica de la contaminación por azufre a grandes escalas espaciales. Aún así, se observa una tendencia al establecimiento de picos máximos de azufre en la dirección de la pluma de contaminación con los vientos predominantes (Noroeste).

La presencia del plomo en el suelo es consecuencia de la acumulación de muchos años de los residuos aportados por la combustión de la gasolina con plomo, principalmente en las refinerías y las industrias que lo trataban (Hernández et al. 2.003). Por esta razón, es de esperar que sigan dándose concentraciones por encima de valores naturales en las hojas de los árboles. De ahí que los puntos que alcanzan los mayores valores sean los de Las Carreras, Muskiz y Serantes, los inmediatamente cercanos a la refinería y en la dirección de los vientos predominantes, al menos antaño. Por otra parte, Montellano, La Arboleda y La Rigada se encuentran en zonas forestales, en donde abundan las plantaciones de pino y eucalipto. Estas plantaciones, sobre todo las de pinos, son objeto de fumigaciones con biocidas que utilizan gasolina como kelante. Por lo tanto, durante años se ha estado rociando superficies forestales con substancias que presentaban plomo, acumulándose en los suelos. Los cambios climáticos, los periodos de sequía como los de los últimos tres años, los altibajos en la absorción de nitrógeno, etc., van a propiciar incrementos o descensos en la toma de metales pesados como el plomo, como los vistos en el otoño de 2.004. En cualquier caso, los altibajos estacionales en las concentraciones de metales pesados es algo habitual en otras regiones (Hagemeyer et al. 1.992). No obstante, los valores registrados se sitúan en niveles considerados en otros lugares como normales, libres de contaminación (Defew et al. 2.004, Oliva & Valdés 2004, Karolewski et al. 2.005).




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El cadmio es un contaminante ambiental que puede proceder de diferentes fuentes como por ejemplo, la minería, vertederos municipales, industrias, productos químicos agroforestales, etc., y es reconocido como uno de los metales pesados procedentes de la contaminación, más tóxicos para las plantas (Carrier et al. 2.003). Los suelos no contaminados pueden tener pequeñas concentraciones de cadmio (Hernández et al. 2.003). Además, las concentraciones de cadmio y plomo varían dependiendo del tipo de suelo y su profundidad y su presencia en un lugar no depende sólo de estos factores y de una fuente de contaminación cercana, sino que puede deberse también al transporte a larga distancia de contaminantes antropógenos (Hernández et al. 2.003). En el caso de este trabajo, las concentraciones de cadmio se encuentran a niveles bajos, habituales de zonas poco contaminadas (Oliva & Valdés 2004, Lin et al. 2005). Se observa una tendencia en la curva anual, con leves incrementos en los últimos muestreos, coincidiendo con la senescencia.

Tras el lavado de las hojas se reduce las concentraciones foliares de plomo y cadmio, lo que sugiere que existe un volumen considerable de material particulado removible (Rossini & Raitio 2.003). Esto se debe tener en cuenta en periodos de lluvias, en los que debería descender los niveles de concentración foliares de metales pesados.

El flúor es un elemento aparte a lo visto hasta ahora. La mayoría de los vegetales de zonas no contaminadas presentan concentraciones de flúor en hojas que rondan los 5-20 ppm, alcanzándose valores en hierba de entre 5 y 32 ppm según sea primavera o invierno respectivamente (Treshow 1.970). En nuestro caso no suelen darse diferencias estacionales marcadas, siguiendo unas pautas claras, sino que existe una gran variabilidad interanual, aunque los valores de concentración suelen estar siempre en niveles muy bajos y rara vez superan los valores que se suponen naturales. En el caso de 2.004 se dio un aumento generalizado en el último muestreo, de noviembre. Este aumento tuvo lugar de forma homogénea en todos los puntos de muestreo, nunca antes visto en 10 años de estudio. Esto nos hace suponer que, teniendo en cuenta la dirección de los vientos predominantes en estas fechas (noroeste), la fuente contaminante no surgió de Petronor, sino de algún otro punto situado más al noroeste. En cambio, cuando se analizan los resultados de los análisis de flúor en hierba y pino, se observa un ligero pico en el muestreo de primavera y un descenso en los siguientes. Una revisión más detallada indica que el aumento es diferencial, situado en los puntos de la pluma de contaminación con los vientos predominantes (norte-noroeste) a partir de la refinería. No obstante, los valores siguen estando en niveles bajos de contaminación.

Sin embargo, existe un punto, dentro de la refinería, que mantiene elevadas concentraciones de flúor en las acículas de pino (Punto 5, balsas). Este pico es puntual, y sus efectos se observan en el estado fitosanitario del pino, con una intensa clorosis y defoliación. Por lo tanto, se está produciendo algún tipo de emanación de flúor desde un punto cercano y con carácter puntual. Sería recomendable, por tanto, revisar los procedimientos en las proximidades del punto y resolver el problema que ocasiona este escape puntual.




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Como hemos visto previamente, la absorción diferencial de unos u otros elementos va a limitar la posible toma de nutrientes esenciales para las plantas. En este caso, el magnesio es un catión esencial cuya deficiencia puede ser responsables de desordenes en el crecimiento (Karolewski et al. 2.005). Los valores obtenidos suelen situarse en el rango óptimo de concentración (1500-3000 ppm), aunque en su límite inferior, por lo que estaría rozando los valores designados para zonas contaminadas (1179 ppm; Karolewski et al. 2.005). Estos valores se alcanzaron en el año 2.002 y en 1.998 y suelen ser relativamente habituales en los puntos de Serantes y Kobaron. Por lo tanto, nos encontramos en una situación próxima al estrés nutricional que puede tener repercusiones en plantaciones y cultivos.

Leioa, septiembre de 2.005




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11. BIBLIOGRAFÍA

Carrier B., Baryla A. & Havawx M. 2003. Cadmium distribution and microlocalization in oilseed rape (Brassica napus) after long-term growth on cadmium-contaminated soil. Planta 216: 939-950.

Defew L.H., Mair J.M. & Guzman H.M. 2004. An assessment of metal contamination in manogre sediments and leaves from Punta Mala, Bay, Pacific Panama. Marine Pollution Bulletin 00: 000-000.

Hagemeyer J., Lüfsmann A., Perk M. & Breckle S.W. 1992. Are there seasonal variations of trace elements concentrations (Cd, Pb, Zn) in wood of Fagus trees in Germany? Vegetatio 101: 55-63.

Hernández L., Probst A., Probst J.L. & Ulrich E. 2003. Heavy metal distribution in some French forest soils: evidence for atmospheric contamination. The Science of the Total Environment 312: 195-219.

Karolewski P., Giertych M.J., Oleksyn J. & Zytkowiak R. 2005. Differential reaction of Pinus sylvestris, Quercus robur and Q. petrea trees to nitrogen and sulphur pollution. Water, air and soil pollution 160: 95-108.

Kopriva S., Hartmann T., Massaro G., Höniche P. & Rennenberg H. 2004. Regulation of sulphate assimilation by nitrogen and sulphur nutrition in poplar trees. Trees 18: 320-326.

Liao B.H., Liu H.Y., Zen Q.R., Yu P.Z., Probst A. & Probst J.L. 2005. Complex toxic effects of Cd2+ and Zn2+, and acid rain on growth of kidney bean (Phaseolus vulgaris L.). Environmental International 31: 891-895.

Liu H., Probst A. & Liao B. 2005. Metal concentration of soils and crops affected by the Chenzhou Lead/Zinc mine spill (Hunan, China). Science of the Total Environment 339: 153-166.

Oliva R. & Valdés B. 2004. Influence of washing on metal concentrations in leaf tissue. Ommunications in soil science and plant análisis. Vol35, Nos II 812, pp 1543-1552.

Pettersson F. & Högbon L. 2004. Long-term growth effects following forest nitrogen fertilization in Pinus sylvestris and Picea abies stands in Sweeden. Scand. J. For. Res. 19: 339-347.

Renteria L.Y., Jaramilla V.J., Martínez-Yrizar A. & Pérez-Jiménez A. 2005. Nitrogen and phosphorus resorption in trees of a Mexican tropical dry forest. Trees 19: 431-441.

Rosselli W., Keller C. & Boschi K. 2003. Phytoextraction capacity of trees growing on a metal contaminated soil. Plant and Soil 256: 265-272.




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Rossini S. & Raitio H. 2003. Review of clearing techniques and their effects on the chemical composition of foliar simples. Boreal environment 8: 263-272.

Solberg S., Andreassen K., Clarke N., Torseth K., Tveito O.E., Strand G.H. & Tomte S. 2004. The possible influence of nitrogen and acid deposition on forest growth in Norway. Forest Ecology and Management 192: 241-249.

Templer P.H., Lovett G.M., Weathers K.C., Findlay S.E. & Dawson T.E. 2005. Influence of tree species on forest nitrogen retention in the Catskill Mountains, New York, USA. Ecosystems, 8: 1-16.

Treshow. 1970. Environment and plant response. McGraw-Hill Book Company.




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