ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

La espectroscopía atómica se basa en la ABSORCIÓN, EMISIÓN o FLUORESCENCIA de átomos o iones

elementales, dos regiones del espectro electromagnético dan información atómica: UV-VIS y

rayos-X

La espectroscopía de AA es un medio sensible para la identificación cuantitativa de más de 60 metales o

elementos metaloides

Los espectros atómicos UV y VIS se obtienen mediante un adecuado tratamiento térmico, que convierte los

componentes de una muestra en átomos o iones elementales gaseosos

Las técnicas espectroscópicas de AA consisten en cuantificar la energía absorbida proveniente de una fuente de radiación incidente, que ha excitado a los

electrones elementales en estado fundamental

El proceso por medio del cuál la muestra se convierte en vapor atómico se denomina ATOMIZACIÓN. Existen

dos tipos de atomizadores: Continuos y Discretos.

Los atomizadores CONTINUOS se usan para la atomización con llama, en dicho método la muestra disuelta se introduce en una llama a una velocidad

constante, por aspiración

Los atomizadores DISCRETOS se usan para el método de Atomización Electrotérmica (Hornos de Grafito) y en

ellos se introduce una cantidad medida de la muestra

Los espectros atómicos se originan a partir de las transiciones electrónicas entre orbitales atómicos y

producen líneas de absorción extremadamente delgadas con anchos de banda de longitud de onda de

aproximadamente 0.1 nm. Los picos de absorción atómica son mucho más angostos que los que se

observan en la espectrometría molecular UV-VIS, ya que no hay orbitales enlazantes en la capa electrónica de

valencia externa.

Los espectros de emisión, absorción o de fluorescencia de las partículas atómicas gaseosas (átomos o iones)

están constituidos por líneas estrechas y bien definidas que provienen de las transiciones de los electrones más

externos. En el caso de los metales, las energías de esas transiciones son tales que implican a las

radiaciones UV, VIS y NIR

Un espectro de AA característico consta predominantemente de LÍNEAS de RESONANCIA que

son el resultado de transiciones del estado fundamental a niveles superiores.

ATOMIZACIÓN CON LLAMA

En este tipo de atomización una solución de la muestra se

pulveriza en la llama mediante un nebulizador, que transforma la muestra en un aerosol (gotas

diminutas de líquido). En la llama ocurren una serie de procesos encadenados que llevan como resultado una

mezcla de átomos y iones del analito, moléculas de muestra y

otras especies moleculares y atómicas

TIPOS DE LLAMAS MÁS UTILIZADAS EN ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA

COMBUSTIBLE OXIDANTE TEMPERATURA °C

acetileno aire 2100 - 2400

acetileno óxido nitroso 2660 – 2800

acetileno oxígeno 3050 – 3150

ESTRUCTURA DE LA LLAMA

La región interconal es la de mayor temperatura y permite mayor reproducibilidad de análisis

ATOMIZADOR DE LLAMA

Consisten de un NEBULIZADOR NEUMÁTICO que transforma la solución de la muestra en una niebla o

aerosol que luego se introduce en un quemador. El gas a presión alta es el agente oxidante.

ATOMIZADORES ELECTROTÉRMICOS (HORNOS DE GRAFITO)

En estos atomizadores, se evaporan primero unos pocos uL de muestra a temperatura

moderada y luego se calcinan a una temperatura más alta en un tubo de grafito calentado eléctricamente. Después de la calcinación la corriente se incrementa a

varios cientos de amperios, lo cuál eleva la temperatura a unos 2000 o 3000 °C. En estas

condiciones se mide la absorción de las partículas atomizadas.

Los métodos analíticos que se basan en la absorción atómica son muy específicos debido a que las líneas de absorción atómica son considerablemente estrechas y las energías de transición electrónica son únicas para cada elemento.

FUENTES DE RADIACIÓN

Lámpara De cátodo hueco

TIPOS DE INTERFERENCIAS QUE PUEDEN PRESENTARSE

Presencia de productos de combustión

ESPECTRALES

Dispersión o absorción debida a matriz de la muestra

Formación de compuestos volátiles

QUÍMICAS Equilibrios de disociación

ionización en la llama (óxido nitroso u oxígeno)