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LIXIVIACION BACTERIANA APLICADA A MINERI\• . ES MARGINALE S C_ COBRE. Investigaciones Experimentales J Nível de Mini- Columna (*) Jorg e Rodrfgu ez Velarde INGEMMET Lima-P e rcr El tratamiento metalúrgico para la extrú c ci6n de elementos valiosos a partir de minerales marginale s, ahora, puede ser po sible por la utilizaci6n de microorganismos como agentes catalíticas en el proceso redox que se produce entre el sulfuro y el media electrolítico. E 1 e s tu di o com p 1 e to compre nde i nv e s ti g a c i o ne s ex per i me n tales realizadas a escala de frascos agitados, en minicolumnas y en columnas de Percolación (1). Ahora, nosotros mostra remos los resultados obtenidos en minicolumnas, valores qu e confirman los hallados en frascos agitados . El mineral marginal de Cerro Verde(Arequipa-Perú), qu e c:ô un tenor de 0.28 'H u, correspondiendo el 75 % a cobre sulfurado (chalcopirita) y el r esto de min c rales ox idados de cobre; sele E:X"perimentó e n dis e nos de frascos ayitados,utili za elo pul pa s , con un contenido en s ólidos; el material molido e stuvo a 70 % pasando malla 200 (A STM) (74tl.). En esta s expErimentos se constatá qu e la te mperatura y la acidez dcl medic (6) tienen una influ e ncia decisiva en el grado de e xtracción de los diferentes iones (Fe3+ ,Al+++,Mg++,ca++,cu++, Mn++,P04=',K+,Na+ y otros). Se es tableció que la temp e ratura mejora la ex tracción esp e cialmente del Cu++, Mn ++, y que el Al+++, Mg++ y Fe+++ eran iones consumidores de á'cido; asi mismo Conc e ntracion es de 4gr/ lt de Fierro hacía m á's Selec- tivo e lproceso y eiConsu mo de Ac-i do disminu;a-(6). L os va lor es de los dif e rentes C!TSeno s '' 'ostraron consumos que varían de 70gr de H+/gr de Cu ex t rctido a 9gr, de §cido /gr de cu ++ para el dis en o o p timi zado Asimismo se alcanz6 una e xtracc iôn de 53 , 3% de Cu para 15 : horas de e xperi mentación. Por otro lado se estudiô en de fases homogéneas que en soluciones ferrosas, a temperaturas que oscilaban entre 22-28°C y pH s emejantes a 2.0 y 1.75, la velocidad de oxi- daciôn del Fe++ alcanzaba a 0.85-0 . 90mg de Fe++;hora (6). Estas valores quedaron cuadriplica uos con la utilizaciôn de cepas bact er iales co ncentradas y has ta unas 8 veces en el interior de l a minicolumna a la contribuciôn de la acci ón bacte riana insitu . (*) Todas las inv esti gaciones experimentales se desarrollaron en los laboratorios de tratamientos de minera les de la Uni vers idad Cat ólica de L ova ina La Nueva - 1981 - 82 614

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LIXIVIACION BACTERIANA APLICADA A MINERI\• .. ES MARGINALE S C_ COBRE. Investigaciones Experimentales J Nível de Mini­Columna (*) Jorg e Rodrfgu ez Velarde INGEMMET Lima-P e rcr El tratamiento metalúrgico para la extrú c ci6n de elementos valiosos a partir de minerales marginale s , ahora, puede ser po sible por la utilizaci6n de microorganismos como agentes catalíticas en el proceso redox que se produce entre el sulfuro ュ・エセャゥ」ッ@ y el media electrolítico. E 1 e s tu di o com p 1 e to compre n de i n v e s ti g a c i o n e s ex per i me n tales realizadas a escala de frascos agitados, en minicolumnas y en columnas de Percolación (1). Ahora, nosotros mostra remos los resultados obtenidos en minicolumnas, valores qu e confirman los hallados en frascos agitados . El mineral marginal de Cerro Verde(Arequipa-Perú), qu e c:ô un tenor de 0.28 'H u, correspondiendo el 75 % a cobre sulfurado (chalcopirita) y el r esto de min c rales oxidados de cobre; sele E:X"perimentó en dis e nos de frascos ayitados,utili za elo pul pa s , con un contenido Q X Nセ@ e n s ólidos; el material molido estuvo a 70 % pasando malla 200 (A STM) (74tl.). En esta s expErimentos se constatá qu e la t emperatura y la acidez dcl medic (6) tienen una influ e ncia decisiva en el grado de extracción de los diferentes iones (Fe3+ ,Al+++,Mg++,ca++,cu++, Mn++,P04=',K+,Na+ y otros). Se es tableció que la temp e ratura mejora la ex tracción esp ecialmente del Cu++, Mn ++, y que e l Al+++, Mg++ y Fe+++ eran iones consumidores de á'cido; asi mismo Conc entracion es de 4gr/ lt de Fierro hacía má's Selec­tivo elproceso y eiConsu mo de Ac-i do disminu;a-(6). Los va lores de los dif e rentes C!TSeno s '' 'ostraron consumos que varían de 70gr de H+/gr de Cu ex t rctido a 9gr, de §cido /gr de cu ++ para el dis en o optimi zado Asimismo se alcanz6 una extracc iôn de 53 , 3% de Cu para 15 : horas de experi mentación. Por otro lado se estudiô en 、ゥウ・ョッ セ@ de fases homogéneas que en soluciones ferrosas, a temperaturas que oscilaban entre 22-28°C y pH s emejantes a 2.0 y 1.75, la velocidad de oxi­daciôn del Fe++ alcanzaba a 0.85-0 . 90mg de Fe++;hora (6). Estas valores quedaron cuadriplica uos con la utilizaciôn de cepas bact er iales co ncentradas y has ta unas 8 veces en el interior de l a minicolumna アイセ」ゥ _ ウ@ a la contribuciôn de la acci ón bacte riana insitu .

(*) Todas la s inv esti gaciones experimental es se desarrollaron en los laboratorios de tratamientos de minerales de la Uni vers idad Católica de Lova ina La Nueva - bセャァゥ 」 [ L L@ 1981 - 82

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DiseHo Experimental: Se utilizá una columna de vidrio de 58cmt, de largo y 5.5 cmt. de di&metro interno; presenta una pl aca porosa en la parte inferior a 2cms. del borde inferior. En la columna se albergá 1,200gr de mineral, haciendo un lecho de 38cmt . de altura. El sistema operá en forma contfnua, recirculando la soluci6n lixiviante. Las variables investigadas son: pH del sistema, potencial redox y concentraci6n de Fierro エッエセ@para lo cual se desarrollô los siguientes diseHos ・クー・イゥュ・セ@ta 1 e s:

Condkiônes · i Requerimientos :

\ de · Operaci6n pH Potencial Fe to ta 1 I de Diseiios セ@

MMMセ M MMM

mV gr/lt Mi c roorgan i smos Aireación

25915 ( 1 ) 2.0 1 i bre 1 i bre ln situ -.-25915 (2) 2.0 450 4 ln situ -.-25915 ( 3) 1.35 450 5 - 6 (I n situ)

s( *)I -.-25915 (4) 1,75-1.91 450 2 - 3 I Cepa tipo poca 25915 ( 5) 1.75-1,9 450 4 - 5 ! Cepa tipo A I buena 25915 (6) 1.75 I libre 1 - 2 i buena

I -.- ! L _____ _L

Cepa tipo "B": Potencial el ectroqu ímico 450 mv. Cepa tipo "A": Caldos bacteriales con mejores resultados en 1 a oxida:i6n

de l Fe++ y evolucioná a rfngos de pH, algo menores que * cepa tipo "8", potencial 300 mv.

Estas cepas se desarrollaron utilizando caldotnutritivos se lect ivos (2) La muestra mineral (1, 20 0gr) proviene de un pórfiro ele cobre êste ヲオセ@ triturado en unas 20 veces menor del promedio de diãmetrn de partícula tal como viene de mina. El mayor % en peso se acumula entre 2-5mm de di&metro. El diâmetro que corresponde al 50 % de peso acumulado es 2.8mm . ;;, finos ( < 0,4mm) alcanza e l 7%. La composición minera lógi ca determiná como su lfuras princi­pales la chalcopirita y pirita en una relaci6n de 1.2. El componente principal de la ganga fué la sflices(Si0 29H) 67 y Al 2o3 (15,3 ).

El anâlisis qu í mico arrojá

Cu Cu s ol ,= Fe tot.= s Al

PNRX ■セ@

o. 07 '/ 2 . 5 0,90 7 • 1 ;•,

Las condiciones de operacián quedar on establecidas en lo s iguiente : • Volu men de solución aprox im ad am ente un litro , Flujo de recircu l ación de la so l uci6n li x i vianteru 6 cc / min

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Control de pH en fo rma automática CO !l •:quipo pH -met er y su correspondiente t i tu la do r, se nsibil dad de l ec tur a para 0,5gr/l t . de H+, ± 0.05

• Control de Pot enc i a l アオ セ ュ ゥ 」ッ@ interdi ario . Análisis アオセュゥ」ッG、 ・@ Fe++ , Fe total, C11++, Al +++, sPT セ@ y otros ,.

r-esultados y Discusi6n:

La exper im en taci6n en si st emas de percol dc ión en columnas de vidrio tuvo un compo r t ami e nto dual, pue s por un la do confirm6 a lgunos resultados ocu rr idos e n las et ap as de frasco ag itado y por otro, limi ta ba esta ocurr e ncia y obligaba a introducir al estudio de parâmetros referidos a la penetrabilidad de l a soluci6n en e l grânulo de mineral. La ev olución de l proceso puede obse rv arse en e l gráf ico N° l, donde s e t i ene tabu l ado lo s mg de Fe evolu c i onados a lo l argo de l ti empo Para est e caso a partir de t=40d f as l a actividad bact e riana se ev id en cia por l a r áp id a oxidaci6n de l Fe2+ , as fmism o, e l potenc i a l del sistema aument a r ápi da mente . -En el gráfico N°2 se muestran l as curvas de acu mu l ac ión de ác ido co nsum i do par a cada 、ゥ ウ・ セッN@ Es セーッ イエ 。ョエ・@ notar que -e l camb i o de consum o (f o rma de l a curva) so n semejantes a la s cu rvas de extrac c ión de i ones ( gr áfico N°3) . En es tegráfico se observa tambiên qu e exis t e una re laci6n dir ec ta entre e l ácido ut ili zado en e l s i stema c on e l ác i do c on su mi do y qu e e s tá e n r e l a c i 6 n i n v e r s a a l a c o n cent r a c i ó n de F e de l sistema Asf e l diseno 25 915(3) tuvo un a l to consumo porque trabajo a pH=1, 35 y el dis e no 25915(2) a una concentración de 2-45 gr/ l t . de Fe total , En e l gráfico Nc-3 mostr amos las so lubilidad es relativas de lo s dif ere nt es ion es, ésto para pH=L35 y potencial·J450mv; sin em ba rgo ,a condi ci ones de meno r ac idez, e l s istema ev oluciona se l ectiva me nte a favor de l ión cu++, Asfmismo el Fe3+ t iene una decisiva influ e nci a en la so lubilidad del Al Fe , y Mg . El gr áfico N°4 muestran las diferentes curvas de extracc i6n de cu ++ y fierro , e s fácil observ ar, qLemientras e l diseno ( 3 ) obtuv o l a mejor ext r acc ión de Cu ( es to se de bi6 a la alta acidez del sistema) . As ími smo , la ext r ac ci6n de otros ion es fu é a l ta (Fe pr. e j m.) y el consumo fué muy alto (gráfico N° 2) en compar ac i6n con e l diseno 2591 5( 2) .

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CONC LUSIONES :

La actividad 「。」エ・イゥセ。@ 0ued6 manifestada por l a mayor ve l oci dad de ox ida ciô n dPl Fe++(el disefío 25 91 5(5) alcan zó e n varias partes de l a operac iôn una velocidad de -oxidac iõn de 6 . 5mg / hr. Por otro lado a エイ。カセウ@ de l micras copio de luz tr asmitida a 800 aument6, s e ve ri ficá una -variada f lora ュゥ 」イッ「ゥ。ョ。N H・ウセオ・ュセ@ ad j unto) La presenc ia de cepas ba cte riales concentrada s y obteni­da s fuera del sistema no tuv i er on ma yor in c iden c ia en e l grado de oxidac i6n (la ox id aci6n bacter i a l alcanzô 3mg Fe/hr )( 7) de l fierro de l circuito, pues セウエ 。ウ@ s i er an fu erteme nte atacadas por l os microorganismos In s i tu . Por otro lad o , s e ob s erv6 un a pronta ac tiv i dad bacter ian a en disefíos aereados (dis e no 25915 ( 5) que en lo s poco s permea bl es (25915(4)).

/ tl

セ@

La act i viad bacteriana s e manifesto oo c o se nsible a los s i s tem as de a l ta acidez ( d i seno 2 5 91 5 ( 3 ) y se i n h i b e cu a n do ex is te cambias bru sc os de acidez de l orden de 0. 2gr 、セ@H+/lt. (diseno 2591 5(6)(7)(8) .

I

El cuad ro que continua es un ord e nami e nto de la extr acci 6n de los dif e rent es ion es arr eg lados en funci6n del co nt e nido decreciente de Fe total.

セ セセZZイセ@ total

セセ セM M セセM セセ セゥゥ@

25915(3) 3-5

25915(2) 2-4.5

25915(5) 1.5-35

2.59 15 (4) 1-3

259 15(6) 0- 1. 5

25915(1) 0-1.2

Orden decre-cidq_

2

3

4

5

6

- -Fe ext. ·- -

I 2

6

3

5

4

M M セセッA⦅⦅Z⦅^GZNANAZ⦅ッセ セ ゥ ⦅ _セ@ o セセ オュ。@Orden de m

C a+ ---- --

+ AIH+ セョエK@ MQ++ Pou= - .:.:.:__ c u++ -

5 I I I I

2 6 6 6 6 6

3 2 5 5 5 5

4 3 3 3 3 3

; 2 2 2 2

() 4 4 4 4 4 ---

Ht Sistema

" MM セ@ Jj •

I I ( 1.36)

6 6 ( 196)

3 5 (1.73-1.85)

5 3 < 1.76- 1.9n

2 2 ( 1.88 - 1.75)

4 4 ( 1.85- 2.0)

Ord gr./ li!

El orden d= crec i ente de ,, cst r'n fu nciôn di re cta con e l or­den para e l cu++ y e l . t' den 1e l Al 1 ++, セQ ョK K L@ セQァKKL@ P04= est& en r e laci6n dire r a c0n e l §cido de l sistema .

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De los disenos desarrol l ados Y セセエ@se ha correlacionado las - 6 extracciones de cu++ como - / una funcil5n tanto de laacidez U セG@del sistema como de l conteni 1

do de Fierro. Asimismo se han construido las curvas marg i­nales dentro de l cua l e l pro ceso puede evolucionar favo= rablemente o Está c l aro que para lograr una mayor ext r ac c i6 n de cobre se requi e r e -operar en med io s de mayor concentraci6n de Fe total y a condiciones lig eramen te mãs ácidas, sin que ésto perj ud i que l a act i vidad 「。」エ・イゥ。ョ。セ@

4

3

2

r-or Fe tota l

El siguiente cuadro muestra informaci6n Gti l sobre los lo­gros alcanzados en l os dif ere ntes disenos:

セ ・ウオゥゥ[[、[@ - f' tOO d H•cons . lc u .. /H2so4 lc,';,efico(Cu)

·,__procs. Cu'0.28°/o H• + 60°/o !1. ' i セ ᄋセ@ ' Oisel\o セ セ@ mo ext ッェセセヲN@ H mel reol{gill ュァイN Oァ イ N⦅セァイ N O、エッ@

25915 (3) 1850 53.0 6120 32.0 57.7 I 10

--;;:1-----. --- ------r--·---.M.g...f.'!__ Fe fofo I I H t gr. H•/d io I S tsl. (g r/ Í ' セ@ Sist.

--- ------ -, ·--·-----03 1 3-5 i 1.36

25915 (5 ) 1640 48. 8 9.0 14.4 114 .0 9 0.6 2 1. 5 - :3.5 1.73 -l.85

259 15( 2) 1635 4866 5 .3 8 .48 192 .7 8 0.94 2 --4. 5 1.96

25915 ( 4 ) 1385 41.12 8.0 12.8 108.1 5.7 0.43 ,_ 3 1. 76 - - 1.97

25915 ( I) 1330 39.5818.6 13.76 96.8 6.67 0.49 0-1.2 1.85-2.0

25915 ( 6) 1328 39.52 15.0 24.C 55.0 5.7 0.23 0- 1.5 1.88- 1.75

El diseno N°25915(3), si セ・ョ@ alcanz6 la mejor ex traccil5n . asi como e l valor mas a lto en su velocidad de extraccil5n: エ 。ュ「ゥセョ@ muestra un gran consumo de ãcido y su eficiencia de consumo de ãcido con respecto a la ve l ocidad de ext r acc i6n de cobre , es baja (O 3 lmgCu / grH+ x d); en cambio e l di sefío li

0 2 alcan zô un buen va l or , una cinética c ompet i­t i va y un ba jo consumo deScido . Se conc l uye pues , tal co­mo los resultados en frascos agitados, que l as me j ores extraccione s s e lo gran a pH セ@ 2 .0 y contenido s de fi e rro t ot al mayo r cs de 2, 0gr/ l t . Cabe destacar que en r esu l tados de frascos agitados, s e determin6, que e l f i e rro de be estar e n su mayor parte como Fe++ (7) (po t encial red ox me nor de 425mv ) .

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Finalmente ind icamos que la muestra •e mineral de Ce rro Verde, 、・ウーオセウ@ del ataque fé . · ico b,, terial (t=100 días) determin6 que las extraccione s de Cobre alcanzan el 55 %, el Fe alr e1e dor del 15%, el Al203 3 , MgO 25 %, el Na20 y K2o ᄋGMャゥセN@ c;., salubre 60 ;:, , Cu como suLuro 56 %, el CaO 10% , -

P O 4 = 3 5% • E s tos r e s u 1 ta dos c o n f ; r·m a n l f u e r tem e n t c se l e c t ivo en la extracción del cobre para estas procesos,

R E F E R E N C I A

1. A.TORMA Seminario de Metalurgia Especial del Cobre Trujillo-Perú 1979.

2, SILVERMAN, Melvin y LUNDGREN,D.G, Studies on the chemoautotrophic iron bacterium ferrobaci­llus ferrooxidans . I an improved medium and a harvesting procedure for securing high cell yields J.Bacterial 77 (1959a)

3, BRUYNESTEYN,A. Conferencia en el Instituto Peruano de Energfa Atómica Lima-Pera 1980.

4. SOTI LLO Lcセウ。@ r Lixiviación b。」エ・イゥセ。@ (Nueva tecnologfa en Hidrometalur-9 i a) • Revista del INCITEMI PERU - 1978

5, HUGLES,D.E. y HILL,E,C. Microbiology and the Metallurgical Industries

6. RODRIGUEZ V., Jorge Lixiviación Bacteriana aplicada a minerales de Cerro Verde (frascos agitados) XVI Convención de Ingenieros de Minas Noviembre 1982,

7. RODRIGUEZ V,,Jorge Oxidación bacteriana de soluciones ferrosas Informe interno INGEMMET Lima-Perú 1982

8. BENNETT,Cristian Seminario Teórico Práctico sobre Ele ctroquímica de Semi­conductores y Li x iviación Bacteriana JUNAC PADT-Cu Lima-Perú 1978

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10. MC.GORAN,C.J.M. DUNCAN,D.W. y WALDEN,C.C. Growth of thiobacillus Ferrooxidans on varias substra­tos Canadi an Journal Microbiology, Vol 15 1969 p.p. 135-138

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0'1 N f--'

GRAFICO N° I ·- DI SENO 2!191!1 ( 3 I ' pH I. 3fl ; mv > 4!10 Ft TOTAL ' 4-6 ;r/11 .

EVOLUCION DE LAS CANTIDADES DE Ft (II 1m) EN M;ra, ASI COMO DEL POTENCIA L

REDOX Hュセャ@ EN FUNCION DEL TIEMPO (dioal

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GRAFICO N° 2.- CONSUMO DE ACIDO EN FUNCION OEL TIEMPO PARA LOS DIVERSOS

DISENOS EXPERIMENTALES I PERCOLADORES l

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イセ[M[NMセ M Mイ@ M セセMセ ᄋ ゥ ᄋ セセ M セセ MM M セM M セ ᄋ セ M[ セMセセセ [ セ@ Í セセ MM セ。ャ。ゥ@ pイッセ MMM j OrdÚ--dê ; r- ··-·1-· ... _ __.,_... _ M セ M .. : cHij オュ ⦅ セセ@

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GRAFICO N° 3 __ OISENO 2!191!1 (3): pH : 1.3!1; mv ,..4f10 Ft TOTAL' 4-6 vr/lt.

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3 8 001 /

セ MO ᄋ@

EVOLUCION OE LAS CANTIOAOES DE IONES EXTRAIOOS

lm9l DEL MINERAL, COMO UNA FUNCION DEL TIENPO

OE LIXIVIACION (dias I

3 6 00

3-4 00

3200

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