Diagramas de Equilibrio Binario 2013

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    DIAGRAMASDEEQULIBRIOBINARIO

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    DIAGRAMASDEEQULIBRIOBINARIO

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    SistemasdeAleacionesSolucionesslidasintersticiales

    En las soluciones slidas intersticiales, el

    solvente es siempre el elemento que

    conforma la red, mientras que el soluto

    ocupa las posiciones intersticiales de esta

    red. As, el tamao del soluto debe ser

    pequeo, para que puedan penetrar en

    los intersticios.

    Las soluciones slidas intersticiales

    extensas, slo ocurren si el tomo de

    soluto tiene un dimetro aparente menor

    de 0.59 que el solvente. Los cinco tomosintersticiales ms comunes son: C, H, O, N

    y B.

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    SistemasdeAleacionesSolucionesslidassustitucionales

    Si los elementos que conforman la solucin

    slida sustitucional tienen diferente red

    cristalina, examinando la red de la solucin

    slida se determina fcilmente quien es el

    solvente.

    Cuando se forma una solucin slida

    sustitucional, generalmente los tomos delmetal disuelto aparecen en la red del

    solvente distribuidos en posiciones

    completamente arbitrarias.

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    REGLADEHUMEROTHERYPara que exista una alta solubilidad sustitucional de un

    elemento en otro elemento, es necesario que se cumpla lassiguientes condiciones:

    1. La diferencia de tamaos debe ser menor de 15 %

    2. Deben presentar la misma estructura cristalina

    3. Sus electronegatividades deben ser parecidas

    4. Deben presentar la misma valencia

    SistemasdeAleacionesSolucionesslidassustitucionales

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    SolucionesslidassustitucionalesSolubilidaddeloselementos(Zn,Pb,Si,Ni,Al,Be)enelCu

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    SistemasdeAleacionesSolucionesslidasintersticiales/sustitucionales

    Fasesterminales

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    SistemasdeAleacionesSolucionesslidasintersticiales/sustitucionales

    ?

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    A diferencia de las soluciones slidas cuya localizacin en el diagrama

    de equilibrio, aparecen en los extremos, y por ello se les denomina

    fases terminales, las fases intermedias aparecen en el interior de los

    diagramas de equilibrio. Estas fases intermedias pueden ser

    compuestos electrnicos y compuestos intermetlicos.

    a. Compuestos electrnicos

    Los compuestos electrnicos, son fases intermedias cuya formacin sedebe a la inestabilidad de la nube electrnica que llega a saturarse de

    electrones, al solubilizar en un metal A una cierta cantidad de otro

    metal B de valenciasuperior al solvente.

    SistemasdeAleacionesFasesintermedias

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    Cuando aleamos Cu y Zn para

    formar un latn, se forman, segn

    la composicin del latn, cuatro

    compuestos electrnicos:, , y.

    : Tiene unaestructura BCCy unacomposicin CuZn.

    : Tiene una estructura cbicacompleja y una composicin

    Cu5Zn8

    : Tiene una estructura HCP ycomposicin CuZn3.

    SistemasdeAleacionesFasesintermedias:Compuestoselectrnicos

    A estas fases tambin se les denomina compuestos de valencia anormal, y

    presentan solubilidad sustitucional, es decir, admiten una variacin en su

    composicin qumica, de all que tambin se les denomina soluciones slidasintermedias.

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    HumeRothery analiz estos compuestos mediante la relacin:

    y determin las siguientes relaciones:

    para el constituyente beta, CuZn :

    para el constituyente gamma, Cu5Zn8 :

    , y para el constituyente delta, CuZn3:

    tomosdetotalN

    valenciadeelectronesdetotalNR

    1421

    23

    112x11R

    13

    21

    85

    2x85R

    12

    21

    4

    7

    31

    2x31R

    SistemasdeAleacionesFasesintermedias:Compuestoselectrnicos

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    R=21/14 R=21/13 R=21/12

    CuBe

    CuZn

    Cu3Al

    Cu3Ga

    Cu3In

    Cu5Si

    Cu5SnAgMg

    AgZn

    AgCd

    Ag3Al

    Ag3In

    AuMgAuZn

    AuCd

    FeAl

    CoAl

    NiAl

    NiIn

    PdIn

    Cu5Zn8Cu5Cd8Cu5Hg8Cu9Al4

    Cu9Ga4Cu9In4

    Cu31Si8Cu31Sn8

    Ag5Zn8Ag5Cd8Ag5Hg8Ag9In4

    Au5Zn8Au5Cd8Au9In4

    Mn5Zn21Fe5Zn24Co5Zn21Ni5Be21Ni5Zn21Ni5Cd21Rh5Zn21Pd5Zn21Pt5Be21Pt5Zn21

    Na31Pb8

    CuZn3CuCd3Cu3Sn

    Cu3Ge

    Cu3Si

    AgZn3

    AgCd3Ag3Sn

    Ag5Al3AuZn3AuCd3Au3Sn

    Au5Al3

    Estos compuestos electrnicos

    no son exclusivos del diagrama

    CuZn.

    Lo presentan varios sistemas de

    aleacin como se muestra en la

    tabla agrupados segn las

    relaciones R.

    Fasesintermedias:Compuestoselectrnicos

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    Fasesintermedias:Compuestoselectrnicos

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    Fasesintermedias:Compuestoselectrnicos

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    Los compuestos intermetlicos se encuentran en posiciones intermediasen el diagrama de equilibrio formando una lnea recta. Algunos de ellos se

    forman por reacciones en estado slido (compuestos qumicos inestables),

    y otros, se obtienen directamente desde el estado lquido (compuestos

    qumicos estables).Los compuestos intermetlicos de valencia, se combinan siguiendo las

    reglas de valencia qumica. Ejemplos: CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y Cu2Se.

    Loscompuestos intermetlicos intersticiales, se forman por la unin entre

    los elementos de transicin con el C , H , O , N y B. Estos tomos son

    pequeos y se acomodan en los intersticios de la estructura cristalina del

    metal. Ejemplos: TiC, TaC, FeN, Fe3C, W2C, CrN y TiH.

    Fasesintermedias:Compuestosintermetlicos

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    Fasesintermedias:Compuestosintermetlicos

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    Fasesintermedias:Compuestosintermetlicos

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIO REACCIONESINVARIANTESLas reacciones invariantes aparecen como lneas horizontales en eldiagrama de equilibrio binario. Las reacciones invariantes que han sido

    observadas en diagramas de equilibrio binario, son:

    l + reaccineutctica + reaccineutectoide

    l + reaccinperitctica+

    reaccinperitectoidel1 +l2 reaccinmonotctica

    +l reaccinmetatctical1 + l2 reaccinsintctica

    Lossmbolos l, l1, l2denotanfaseslquidasy , , .fasesslidas.Las reacciones que incluyen fases lquidas, sus nombres termina en

    tctica, mientras que, si ocurren en estado slido termina en tctoide.

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIO

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIOl + reaccineutctica

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIOl + reaccinperitctica

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    Fasesintermedias:Compuestosintermetlicos

    L+reaccinperitctica

    l +reaccineutctica

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIO

    BINARIO

    L+reaccinperitctica

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIOl1 +l2 reaccinmonotctica

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIOl1 +l2 reaccinmonotctica

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIOl1 + l2 reaccinsintctica

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIO

    +reaccineutectoide

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    DIAGRAMADEEQUILIBRIOBINARIO + reaccinperitectoide

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    ReglasdePortevin paralainterpretacindelosdiagramasbinarios1. En cada regin de equilibrio pueden coexistir, como mximo, dos

    fases.

    2. Con excepcin de la regin de la fase lquida, situada en la parte

    superior del diagrama, todas las regiones con una sola fase estnocupadas por soluciones slidas.

    3. Cuando se atraviesa una lnea oblicua del diagrama, el nmero de

    fases vara enuna unidad.

    4. Toda regin cuyo contorno est limitado por una lnea horizontal,

    contiene dos fases.

    5. Las regiones de dos fases que se encuentran limitadas por la misma

    horizontal, en total entre ambas regiones no pueden tener ms de

    tres fasesdiferentes1,2,3 (1+2/2+3), y estas 3 fases slo

    pueden coexistir en equilibrio a la temperatura que determina la lnea

    horizontal, siendo2la fase de concentracin intermedia.

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    ReglasdePortevin paralainterpretacindelosdiagramasbinarios6. Toda fase que no figura en los diagramas ms que en una regin de

    dos fases, es un metal puro o un compuesto definido.

    7. Laregindeequilibriodedosfasespuedequedardivididoenzonas

    porlaslneasquepartendepuntossingularesdeunalneahorizontal

    deldiagrama

    (punto

    eutctico

    oeutectoide).

    Las

    fases

    que

    coexisten

    enlaszonasdeunamismareginsonlasmismas,peroestn

    distribuidasdeformadiferentes.