DESLOCALIZACIÓN Y CONJUGACIÓN - …quimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/deslocalizacion.pdf ·...
30
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C H 3 CH 3 C H 3 CH 3 CH 3 DESLOCALIZACIÓN Y CONJUGACIÓN
Transcript of DESLOCALIZACIÓN Y CONJUGACIÓN - …quimica.udea.edu.co/~pipelion/organica1/deslocalizacion.pdf ·...
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
DESLOCALIZACIÓN Y CONJUGACIÓN
UNA CONSECUENCIA!!!
Buen solapamiento! Mal solapamiento!
EL ENLACE DOBLE NO PUEDE ROTAR LIBREMENTE!!
COOHHOOC
H
H
COOHH
COOH
H
Ácido fumáricomp.287oC
Ácido maléicomp. 138-139oC
Irritante!!
Fumaria officinalis L
Boletus scaber Bull
Como rotar un doble enlace??
EL BENCENO
Solapamientopobre!!
H
H
H
H
H
H
H
H
Un caso de solapamiento!!
H
H
H
H
H
H
H
H
Electronesdeslocalizados!!
Definición de conjugación!!
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
La conjugación se genera cuandoexiste una cadena no interrumpida
de orbitales “p”
β-caroteno
N
Mg
N
N
CH3
OO
O
CH3
CH3
N
CH3
CH3
CH3
CH2
H
H
H
H
O
O
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
Clorofila a
Mas sistemas conjugados:
O
H
Acroleina (propenaldehido)
Ácido araquidónico
Esta molécula no estáconjugada….por que??
O
HO
Otro sistemano conjugado!! Aleno!!
EL SISTEMA ALÍLICO!!
3 orbitales “p” para combinaren 3 formas diferentes:
Orbital enlazante
Ψ1
Orbital no enlazante
Ψ2
Orbital antienlazante
Ψ3
H
H
C
H
H
H
Note los nodos!!
Catión Alilo
y entonces como es un diagrama de orbital molecularen este caso?
HOMO
LUMONo enlazante
CCH
H
C
H
H
H
CCH
H
C
H
H
H
Donde ataca
Nu
Antienlazante
Radical alilo!!
CCH
H
C
H
H
H
CCH
H
C
H
H
H
SOMO
CCH
H
C
H
H
H
CCH
H
C
H
H
H
Anion alilo!!
HOMO
LUMO
Otros sistemas parecidos al alilo!!
H3CC
O
O
H3CN
O
O
Anion carboxilato Grupo nitro
EL GRUPO AMIDO
Cual de estos compuestos se ve menos congestionado??
LA CONJUGACIÓN DE DOS ENLACES π
Enen
gía
crec
ient
e
Eteno Butadieno
Absorción a185 nm
Absorción a215 nm
La diferencia energética HOMO-LUMO
Más conjugados, absorben a λ mayores
El licopeno absorve a 470 nm
aire
Precursor del índigo índigo
Las transiciones desde orbitales enlazantes a orbitalesantienlazantes se simbolizan como π π∗
Y desde orbitales no enlazantes a antienlazantes:n π∗Estas últimas ocurren a λ mucho mayores
Indigofera
ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN!!
[1] [2]
[3] [4]
[6][5]
Explicar el siguiente fenómeno!!
N NO2 NH
NO2
NaBH4
La solución:
Transiciones Vs.π π∗ n π∗
![Eliminacion 2016 [Modo de compatibilidad]quimica.udea.edu.co/~pipelion/organica2/eliminacion.pdf · Una nueva reacción ácido-base: Eliminación Bimolecular (E2) A nivel experimental](https://static.fdocuments.ec/doc/165x107/5bdf31fd09d3f233118bee7e/eliminacion-2016-modo-de-compatibilidad-pipelionorganica2eliminacionpdf.jpg)
