Di r ecci ó n:Di r ecci ó n: Biblioteca Central Dr. Luis F. Leloir, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires. Intendente Güiraldes 2160 - C1428EGA - Tel. (++54 +11) 4789-9293

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Tesis de Posgrado

Composición química de aceites deComposición química de aceites demaní argentinos : composiciónmaní argentinos : composición

química de un aceite crudo de maníquímica de un aceite crudo de maní(Araquis hypogaea, variedad(Araquis hypogaea, variedad

blanca, Provincia de Santa Fé)blanca, Provincia de Santa Fé)

Pradines, María Haydée

1949

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Químicade la Universidad de Buenos Aires

Este documento forma parte de la colección de tesis doctorales y de maestría de la BibliotecaCentral Dr. Luis Federico Leloir, disponible en digital.bl.fcen.uba.ar. Su utilización debe seracompañada por la cita bibliográfica con reconocimiento de la fuente.

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Cita tipo APA:Pradines, María Haydée. (1949). Composición química de aceites de maní argentinos :composición química de un aceite crudo de maní (Araquis hypogaea, variedad blanca, Provinciade Santa Fé). Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0602_Pradines.pdf

Cita tipo Chicago:Pradines, María Haydée. "Composición química de aceites de maní argentinos : composiciónquímica de un aceite crudo de maní (Araquis hypogaea, variedad blanca, Provincia de Santa Fé)".Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1949.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0602_Pradines.pdf

Tesis para optar a1 titulo de Doctor on Quimica

"Composición química de un aceite orudo de mani (Ara­

quin Eypognea, variedad "blanca", Pcia. de Santa 16) "

77/77 .’ (3;)

MARIA PRADIHÉS

1949

¿magno si.qu ¡1 DoctorPEDRO“maso 'qu.ha dirigido este trabajo, preutdndoooa ser mi padrino do to­

sis, asmISmo como1a Doetora G. K. do Sutton quin no 616 on

más amplia colaboración durante 1a realización del mismo.

Quiero también agradecer a1 Ingeniero R. H. Abbondlnn

quién prestó Su apoyo preporcionAndo el material empleado.

A MIS QUERIDOS PADRES.

II­III­IV­V­

anilth bíblica-(tico. sobre eonpociciü químicaonacidosmios de aceites domi.Discusiónde 1a Parte morimntal.Parto Experimental.Comunistas.Bibliografía

Entre ios primeros investigadores que trabajaron en 1a de

terminación de los componentes(oidos del aceite de mani, se encuentran

Jalieson, Baughmany Brauns (1). Estos autores publicaron en 1921 el

resultado de sus experiencias, habiendo eraninado para esto dos clases

de aciete crudo: uno fue extraido de semillas de 1a variedad Virginia

y otro de seailias de 1a variedad blanco español, de Carolina del Sur.

Para aislar los acidos, combinaronlos metodos de tornación

de productos de adición con bro-o (componentesno saturados) y si rrag

cionaliento de esteros ¡etílicos para los saturados. Deeste lodo ai;laron ios acidos, oleico, linoieico, estedrico, pal-Itico, araquidico,los cuales fueron identificados por sus P.F. y análisis elemental, pravia purificación, calculando aden‘s los porcentajes de cada uno de e­11“ e

Posteriormente en 1924, Arustron‘ y Allan (2) trabajaron s9

bre una nuestra de aceite de mani, proveniente de Senegal, reafirmando

por fraccionaliento de estereo, los anteriores valores especialmenteel de ácido araquidico y los de los restantes ácidos saturados inclui­dos en un solo guarisao.

La identificación del ¡cido araquidico de aceites de mani

con el ¿cido sintético en C20 (n-eioosanoico) ha sido objeto de espe­cial atención, ya que habia oido observado en ol primero una tempera­

tura de fusión menorque 1a correspondiente a1 segundo. Por eata ra­

zónEhrenstein y Stlauar (3) sugirieron que el ¡cido araquídico de a­ceitea de nan! contenía una cadena raniticada de constitución deacoqg

///

-2­

cida. Morgany Holmes (4) examinando este acido por rayos X, también

señalaron anormalidades de constitución; los mismosautores, sin en­

bargo, encontraron que el ¿cido araquídico obtenido por hidrogenación

de los ¿oidos no saturados en 62° del aceite de ballena, poseía la egtructura del ¡cido n-eiccaancico sintetico. Tambienseñalaron que el

ácido saturado en Caoaislado de aceites de semillas de vegetales pq:tenecientes a la familia de las Sapindaceas era acido n-eicosanoico

(5). Halkin, tambiéncontribuyó a esta identificación en aceites de

otras Sapindaceas (es cemúnla presencia de hasta 25%de ¿cido n-eicg

sanoico en aceites de semillas de Sapindaceas).

En 1990, Jantsen y Tiedoke (6) fraccionaron una gran cant;

dad de esteros netiliccs de los acidos de alto peso molecular de ace;

te de mani (operando en alto vacio y con una columnade gran eficacia)

estableciendo la presencia de los ácidos n-eicoaanoico (Cao), n-doco­

sanoico (022) y n-tetracosancico (69‘). Por lo tanto en aceites demani asisten los ácidos citados, nas conocidos por araquidice, beben;co y liznccéricc respectivamente, atribuy‘ndose las dificultades desu identificación a su dificil separación. A esta conclusión última,arribaron también Francis, Piper y Malkin (7).

En 1927Hilditch y Vidyartbi (8), estudiaron un aceite pra

cedente del Oeste de Africa, aplicando también el fraccionamiento de

esteros. Caracterisaron por los metodos comunesacido araquidico y

lignocdrico, reinveetigaron la presencia de ¿cido hiposeico (Ola-H30.02)que no fue hallado. Sugieren los autores, que el termino hipogeico

sea eliminado de la literatura de ácidos grasos y que el acido (013­

H3°.02), encontrado en el aceite de ballena, toca, esperma, bacalao,moras y otros animales marinos, sea llamado acido palmitoleico (zxsz1o¿cido heladecenoico).

/7/

-3­

Dooaños na. tardo Holdo, Bloyberg y Hnbinouitseh traba­

Janno sobre aceite de mani, informaron quo habian hallado ¿cido band­

nico, palnitico, ostofirico, arequidico y earnnubico (9).

En 1934, Hilditch y Jonos (lo) aplicando ol n‘todo do dos­

tilación fraccionada, hicieron una nnova investigación, son obtonor

ninguna nueva conclusión, poro confirmando los valores, on ¿oidoo gr;sos antoriornonto hallados.

A1 año siguiente Lonsonocksr (11) ensayando un equipo do

fraccionamientopara análisis, cunli y cuantitativo do grasas, coto:nino adon‘s do los componentes comunas, pequeñas cantidades (1%) do

basadoconoico(palmitoloico) y ¿cido niristico en ol aceite de mani.

Jasparsan on 1938, obtuvo ronultadoo quo corroboran los

anteriores, al trabajar sobre una ¡nostra de aceite do manidol Oas­

to do Africa; los valores hallados no fueron publicados, poro Hilditchlos mencionaon su libro "Tha Cho-ical Constitution of natural tots"

(12).

Hikorr, Kaplan y Baraona (13) del Department of Physiologi

cal Chonistry de E.E.U.U. dan a publicidad an 1944 un nuevo trabajo

sobre ol tema realizado por traccionanianto do éstoros, preparados

previa aplicación del nítodo do separación de Jabonos do pleno. En o;ta invostigación so usó una nuestra do mani comercial y so aislnron

o identificaron ‘oidoo, caprilico, laúrico, niristioo, palmitico, oa­to‘rico, araqnidico, boh‘nico y lignoc‘rico ademásdo oloico y lino­laico.

Hilditch y Riley (14) on ol trabajo las modernoque se co­

noce sobre esta tema, procodioron a1 aislamiento do los distintos cq¡

/l/

-4­

ponentesfisicos, por mediodel metodode sts t-peretnre de cristo­lizsción en un disolvente de ecuerdo con ls tecnico de 1.a. Brown,

(15) obteniendo comoconclusión que el “todo uplendo es preferibleal de les soles de pleno en el ceso de lee gruas que contienen solo

pequeños proporciones de ácidos settn'edos. Este procediniento unido

e un ulterior funcionamientode interes, se aplicó a aceites que ti;nen ¿cido oieico y linoleico conocaponsntes principles, entre ellosel aceite de noi. Unanto interesante de este investigación es ls

determinaciónespectrogrirics de un 0,7! de ester linol‘ico, equin­lente e un 0,3%de (cido linolcnico expresado sobre el totel de ios

¿oidos grasos en une nuestra de ¡ani de Argentine, cuyes csreoteris­

ticas ls hacen destacable si se tiene en cuente que este posee un Ia

dice de iodo superior e 100 y nn porcentaje de ¿cido palmitico, mor

que los cenunee en otros aceites de mani.

Oneulterior investigación sobre ls existencia de (cido

linolenico en sigamosaceites conoser algodón, sant, “seno y gire­eol, es el trsano presentadopor Hilditch y Shimstnve (16). Es­tas deteninaciones fueron hechas por mediodel espectrofetúnetno.después de haber sometidoni aceite a una isoucriznción con llull.

Estos autores inromn que pequeñosvalores espectroi’otomótricos, en

tenidos en este torna, no deben tenerse cono correspondientes e dci­

do linol‘nico en los aceites commes,e nenes que esto see centim­do por le remoción de cristales de ¡cido henbronoeste‘rico, en unconcentrsdo de ácidos no saturados del sceite.

El siguienteW reeme los valoresde composición,expresados en ácidos por ciento de ácidos totales registrados en laliterature.

///

.6­Desu ouqrnción u deducequo tm solo en un eno han

oido evaluados¡amd-luto, los ácidos saturados en cm I C22,no;Won mula qu. .1 ¡cido Iraquídicono u .1 principal.«¡pon-nto on no grupodo ¡cuan

’733’989’”9’8'¿’I

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-——\0’99’99’8P90’80’8-ro

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El pasante estudio de composicióndo un aceite do un! {

(Ancha Won, variedad blanca) ha sido realizado sobre una mag itn de aceite criadoargentino, atraído de salinas provonhntoa del ‘Norte de Santa Fé, obtenido por presión en caliente (70-8000 y 300 ata.)1)“Winning:­

Prcvian-ntea1 minus do animación en leidos mas,se dotar-1mm las principales«tutoriales: mico-químicasdo].acute que figuran cn el aiguionte cuadro II:WW

Poaoupocfiicolsflllñfl. . . . . . . . . . . . . . .0,9185Peso “pacífico 159/209. . o o . . . . . . . . . . .0,9199

Peso especifico 250/159. o o . . . . . . . . . . . .0,9138

Mccdorofncciónalñfi. . . . . . . . . . . . .1,4738IndicodorefrncciónaZOBC. . . . . o o . . o o . .1,4718Indiooderotrueciónazslc. . . . . . . . . . . . .1,4698Indicodoiodo(Hams)....... ........101,0Indico de “puntuación (A.0.A.C.). . . . . . . . ¿89,7Indice de acaben-¡401331. . . . o o o . . o . . o .0,5IndicodePolonSRO......o..........1,0Indice de ¡estilo (Mod-.0.) . . . . . . . . . . . .4,6¡Muerodeacides (mgKOH/g). . . . . . . . . . . .1,6

Númerode pol-óxidos(Rimehnoider-Turor-SpockXEMJEnsayodehonicrmdineado.. o o o . o oo o o .41“:Indico termsun’úrico (Toman-Human“ . . . . . .61lc

///

Acidmwuwmufi...“..........95,6oAcidos 'eóiidee" (Twitchen) 9:de aceite . . . . . ¿6,39

Acido. "liquidos" (Twitchen) fi de aceite. e . e . .79,11

Indice de iede ¿cidoe totales. . . . . . . e e e e ¿04,0Indice de uponii’iceción, ácido. totales . . . e . ¿97,5Peso molecular medie¿oidos totales (calm). . . e ¿34,0

Indice de iodo ácidos "sólidos". . . . . e . . . e .8,5

Indice de uponificeeión ácidos "sólidos". . . . . ¿91,7Peso molecular medioácidos "sólidos". . . . . . . ¿92,6

Indice de iedo leidos "liquidos" . . . e e . . . . ¿23,7

Indice de eeponifieeción ácidos "líquidos" . . . . ¿99,7

Peso lolecular medioácidos “liquidos” . . . . . . .280,9

Peso molecular ¡odie de los glicéridos (calm) . . .890,oInnponinoaué-S..................o,4aIndice de iode del ineepmiticebie (Room-¡Nm­henn)(20).....................95,9

G. Eckestein (21) dá para aceites nacionales de maní, in­

dices de iodo 100,5 e. 101,7 (procedentes de variedad "colorado", co­

sechado en 1a Provincia de Córdoba) y 94,9 a 98,9 (procedentes de n

riedad "blanca", cosechado. en las Provincias de Santa F6 y Entre

Rios). Conose v6 el presente maite tiene un valor de Indice de ig

do que no concuerda con esos valores.

Dedoie pone informaciónregistrada en h literature sobrevalores de cmicidn en ácidos en eepecial sobre los contenidosenácidos aetnn'edeeen Caoe cm (erequidieo-bebhice y numérico), eeprocedió el estudio de canpeaición operando entre ¡mee 600 g de acei­

te cen el fin de disponer de suficiente 'áeidoe sólidos" me log-u­III

9€"!68‘823‘ssrl.wettree86"W90‘05ea‘ses’or89'11:

09's-«­eva68’12­c“.9o-9raae‘a-so°otra

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ez'o9raerosz":--a'ezeo'oareawn(a)a--¿meat"--o'Laz6‘88!9°zztsz‘l.z.--90's39's--9'963rearI'ezt99'119--81:9aja. --¡rasa8'68]:L'SZIae’et9"'“¿awe ‘'0'9639'68]:I'm81’019-- w--e'seac'estomarasu.e--60’12ta’tae'ou'o07.339'961:6'9699'sz----¿e‘oZL’I0'01;¿'¿ozo°¿t60'3t091021001310.1.muranono:aa(3)un

'avsn3903130013101111001m0-Imv¿9‘3'u‘w‘qaa°msoma:osad¡101mm

-11­

hito cn m porte de].análisis. Siguiendom t‘cnicoa principollento desarrollados por Hilditch (12), so procedió a lo ¡gngnitinlgifin,

separación del "inggngnitigghlgr, aislamiento de los ¡hing¡_tg¡¡1¡¡,separación de estos en Egáliflgnr y "¡ignigg¡r eegún Tvitchell (22) y

transformación do eetaa dos fracciones de leidos on.1¡¡gg¡¡_¡¡¡111¡g¡

'3fi11991"y "1‘nnifln¡". Los ¿stereo notilicor fueron fraccionado. en

vacio de eprozinndonente 0,5 un. de mercurio, empleandopero ello une

columnacon les características dedos por Longeneokor(11), do tancia

namientoediobdtico, con material de relleno constituido por hfilices

de vidrio "single turn since hoiioeo" de 4 un. de diínetro. La etica

cin do esta columnaes de aproximadamentediez pintor toóricoe, dote:

minado por el método de Mec.Cebey Thiole (22). sobre los traccionee

obtenidas oe determinaron los respectivos peroo, índices de iodo y o;

ponirionción, con ice cuales tuó posible reeoiveries en ¿stereo meti­licoe de diferentes ¡cidos. Los cuadros III y IV, muestren ei deto­

11e de estos dos destilacionea, la composicióndo cada tracción de de;tilación y finalmente ias coupoliciones de ion ¿stereo netiiicoo "36­iidos" y "liquidos". Tenbi‘n oo hicieron los cálculos del por ciento

do ácidos l'oó].ic1los"y "liquidos" y la composición final del nceite,

empresadaen ¡oidos S de ácidos totales, fi de eoeite y cn ¡oler fi no­los.

///

- 12 ­

CUADROV- mmm

Aciggádggtílos figiggg g 321:: S

Miríetico (014) 0,1 0,1 0,20Paniuoo (cm) 10,2 3,7 11,23Eete‘rioo (613) 2,3 2,2 2,26

AraquIdice (020) 1,4 1,3 1,21

Beb‘nico (C22) 2,7 2,3 2,20

Lignocerico (024) 2,6 2,4 1,89

Peinitoi‘ico 0,9 0,9 1,05Oióico 42,26 40,7 42,67

Linouieo 33,4 31,9 33,70

Eicoeenóico 3,9 3,7 3,593)W­De 13 observación de este cuadro surgon como "componen­

tes mayores" los ¿oidos palmitico:, oióico: y iineléic03 He oido e­vidente in presencia de un contenido en ácido. no saturados en más

de 018 que fueron calculados en ¿cido giggggnfiigg (62° nonoetiienioo)sin que ello signifique que este ¿cido hoyo sido caracterizado.

Comparando¿ateo resultados con los tebuledos en el gn.­

g¡g_1, lo desprende principalmente un menorcontenido en el aceite eg

tudiedo, en oióico y mayoren ¿cido iinoliico. Esto criterio eo equfirma comparandolos valores de composicidn señalados por Hilditdh y

Riiqy (loc.cit. CuadroI) pera un aceite de nan! argentino que pric­tioamente concuerdancon los hallados en este estudio.

El total de ¡oidos saturados en Cgoa 62‘ ee en e1.gng­lll

-13­

m, oecilente entre 4,6 o 7,3. Enel presente estudio reenltó eerde 6,6. La dietrilución hallada entre lee ¿oidos eraquídioo (Cao),

behénieo (022) y lignoolrieo, metro que el principal componenteeeel ¡cido behlnico, lo que eet‘ de acuerdo con el único mfilieie queregistre le Literatura eobre esta dietribución (Enditoh, Imperio yJeepereon, loc. cit. Cuadro I). Sin embargoen maestro caeo ee M116

de ¡oido llgnooórico que arequtdioo y loe autores mencionados, enoontraron valores contraria.

De todos nodos eegún eetoe resultados ee continua: que

en aceites de mi no ea el dcldo ereqnídioo, el único responsable de

los conocidos eneoyosde Benier lodirioodo, Bleres y Jerte que ee e.plean pere Jugar eu pureza y contenidoen ¡enla con otros aceites,ya quelos (oidos behiniooy 11mm» de mor peeomoleculer, ti;non en esos eneayee, análogo comporteniento.4)Wain­

Teniendo en mente los valores de composición hallados,se han calculado loe índices de iodo y eaponiflceción de los ácidos,totales y del aceite. Se obtuvieron valores concordantes con loe he­

lladoe por determinacion directo, cono puede verse a continuación:

India de lodo Indice de saponificeoiónDeterl. Cole. voten. Colee

Acidos totales 104,0 103,9 197,5 198,3

Aceite 101,0 100,0 189,7 189,4

///

-14.III

mmm“11WW300,37g. ds ¡coito oc uponiticsn por omnición sobre

3.14. durante 3 horas, con 180 g. do ¡OHy 1000 ¡1. de otsnol do 96°.

El liquido resultats do ssts “¡unificación sc diluye con4 lts. doagus, ss hacen 6 atracciones con ¿tor etílico. So obtuvo un poros;

tsjo ds insoponiflooblo igual s 0,43 y so observó quo sra sólido a10096.

En otro balón so colocaron 301,15 g. ds aceite y 180 z.

de ¡OHl‘s _l lt. do etanol do 96' y se prooodió del mismonodo, quo

con s1 anterior ss obtiene 0,42 por ciento do insaponii’icsblo, sólidoo 100€.a)W.

Los solucionan hidroslcohólicas do Jabonsa procedentes

do ls separación del insoponificablo so concentran o un tercio ds su

vom-on on corrionte do nitrógeno. luego ss añade 150 nl. ds 304,“2(193,82) y 150 nl. ds agus, sc ostras con ‘tor, se lave. con agua y s3

os con 304m! rscuporn el disolvonto por destilación y seca ol rosi­duo o 10090 sn vacio. So obtuvisron 885,32 g. de ¡oidos totales,

94,98 fi. En ol some balón ss opsró ds manerasimilar y ss obama

287,65 g. ds ácidos totales, 96,50 fl.3) n n n Il.

350,0 g. do acetato do plomo,sc disolvier sn dos li­tros do otsnol ds 96-, l‘l 25 m1.do ¡cido sc‘tioo, esta solución sellevó s obullioión y sc uruó o otro solución formas por 503,06c.

III

-15­

de acidos totales en 2,5 1ta. de etanol de 960, de 25 nl. de (cido

acetioo. Despues de 24 horas a 1a temperatura ambienta (150.2000),

iaporte liquida ae decanta y loa Jabones inaclublee ae recriataliean

en tree litros de ataml de 969 y 45 m1. de cua o COOK,definfloloerepoaar (previo calentamiento a ref1ch por uno: nimtoa) 24 horas.Loa liquidoe alcohólica ae concentraron en corriente de nitrógeno y

ee reeervaron para 1a recuperación de lea acidos grasos liquidos.

Loa¡oidos grasos sólidoe fueron liberadoa del precipitado de las a.

lea de Pb por agregado de 361 comentrado y agua hirviente (1:1). Se

calentó en 3.1!. hasta obtener en la superficie de la solución acuoea,

una capa de ‘cidoa (rasca que eolidiricaren en forma de torta al en­

triaree el vaso quo laa contenía, de cata manera, fueron tacilnantetrasmadoa y disuelta en ¡ter etílico, loa ¿cinco"Iólidoe".

El extracto etlreo ae pasó a ampolla de decantecidn y ae

agregaron laa pequeñas porciones de éter, provenientes de loa lavadca

del vaso, solución acuoea, precipitado de cun, etc. Unavea reuni­dce los extractca etereoa de (cidca eoliano se laveron con agua hasta

reacción neutra, aeca'roneacon swing anhidro, filtrarcn y ae recupe­ró el lter, terminando“ de eliminar y aecar en 1a estufa de vacio alomo. Entrió y peaó, obteniendo“ 83,52 z. de acidoa eoliano.

El residuo concentrado, del filtrado alcohólico reserva­do para 1a recuperación de ácidos grasos líquidos, aa diluyó cm aguay extrajo con éter etílico hasta agotamiento (tree extraccionea) y ae

1av6 con agua para eliminar e1 ¡cido acético y acetato de Ph. Esta

aoluoión acuosa de lavado, ee extrajo con éter.

Los liquidos etlreoe reunidos, ee levaron con egin hastareacción neutra, ee aecaron en eatui’a de vacío a 10000y se pasaran.

///

.16­

Bo obtuvieron 416,70 c. do ¡oidos líquidos.

A continuación se musstran los rendimientos obsarvados

an esta separación y los indicas de iodo, saponiticcción y poso no­

lacular msdio (P.H.M.) de los ¿oidos sólidos y líquidos.

cmao v1

¿emos s ACM a:ACEITE ¡Jona Lau. pam.ramassaunas 17,16 16,39 3,5 191,7 292,s

¡mmm 32,0: 79,11 123,7 199,7 230,94)WW.Estos dos traccionas rusron asteriricadss con alcohol n.

tilico.

A los ácidos utilizados se agregó cuatro vacas su paso

de matanol puro y un 1 S de acido sulfúrico concentrado, con raspac­

to s1 natanol, agregado comocatalizador.

3a calentó al B.H. y ratluJó durante cuatro horas, lusgosa dastiló la mayorparte del alcohol Istílico, los residuos sa tona­ron con ¡tor atilico y sa lavaron con agua (raoztrayondosó la capa

acuosa con Joer) hasta reacción nsutra al tornssol. Lavoss luogo con

carbonato a1 0,5 1, para oliminar los (cidos no sstsriticadcs, lavan­dona tinalnants con agus dos vacas. Ss sacó con sulfato do sodio an­

hidro y ss raouporó ol ¡tor y sacó sn estufa do vacio n 10090, hastaconstancia de poso.

Los rsndimiontos y dotarninacionos efectuadas, ss puodon

encontrar sn sl cuadro que ss ¡nostra a continuacion:/7/

o oCWRO VII

Estereo Acidoe en Eetereeuterin- obtenidosRena. IJer Laep. PJlJI.cación (z) (g) fi

83.52 me” Woo 7.9 183.8 305.2

Líquidos 125.23 129.15 98.2 117.4 189.7 296.75)21W:­Cenoya ee detalló enteriornente ee efectuó con ¡un ce­

lume según Lengenecker(10o. nit.)

se obtuvieron 7 y o fracciones incluidos los residuos,

de ¡eteree sólidos y liquidos reepectivenente. El curso de la deet],lación ee controló por le telperetura de]. teni-otro euperier (eebe­zn) y el final por 1a menorrapidez en in destilación. Unavez i'ríu

las fracciones se hicieron ha pesadas, las que Junto con obres ob­servaciones se pueden ver en los Cuadros III y IV.6)W.

Se operó según la nicrotócnica de Rienenechneider, Túrer

y Speak. Alrededorde 0,2 g. de aceite pesadoeen balanza mítica,ee diaolvieroc en 20 ¡1. de ¡cido ecltico glecie]. y clorororlo (3:2

en volúmen) ee eñedió 1 m1. de solución eeimrede de IK, ee egitó m­

vementeen le oecurided emg‘Mmle 100 un. de 320 el cebo de 1 Ili­

nnto y veloroae el iodo liberado cen solución de 820311.2e]. 0,002 Ien presencia de ehiddn soluble cano indicador.

///

8a calcula comooleato da natiio (z) aplicando 1a aan­016m

85,7 . x : I'm dana:

1' a Inaica da ioúo da cada i’mcifin.V. Paso da cada fracci6n.

BófiaIndiea da iodo del olaato da natilo.z : Paao dal alante da metilo.2)W­

E].contenido en ¿stores netflieoa satinado: da cada tra.aida (y) está dado por 1a diferencia (¡r-x). El Indica de saponirioa­

oib (sy) da loa “tarea aaturadoapresentan se calcula con 1a apra­aida:

v.‘-’-.,n189,2.voyo8y

El paao mlacular nadie (My)da loa'latorea methicoa a.tun-ada queda dataninado por 1a axpreaiám

"yC.q;.m.

E1 cuadro siguiente resume los valores (x), (y), (By) 7(My)hallados en todas las fracciones da ¿“una sólidos:

lll

-19­

cmno vn:

¡metanno a: m s, u,

1 0,05 3,10 212,0 255,2

2 0 5,02 205,5 271,0

3 0 12,05 207,5 270,3

4 2,41 2,70 202,4 271,7

5 2,23 4,25 124,0 222,3

e 2,22 2,02 122,3 227,2

7 0,05 4,52 175,2 312,0

2 0,05 5,07 167,2 334,3

2 0,57 2,24 150,3 352,1

n 0,42 12,47 142,2 374,5

De le obeemcidn de ly en 12 fracción 1, se deduce 02­te compuestapor miento y panfleto, 123 fracciones 2 y 3 por pe],

¡12520, 1224 y 5 por palmitnto y estante, 12 6 por estenreto, 7porestemto y arequidato,B’porminuto y Mute, 125ruedanos 9 y n 20 calcularon camabehmto y ligamento.

La resolución en estos componentesee hace resolviendo

sistemas del tipoa

zep:y

‘08!»espZdonde5 y p son 102 contenidos ¡sacados en tetera utilices de de.

(cido: consecutivos de indie” de eepeniflcactdn (8,) y (5p) que ce.prenda e (87).

///

La parte no saturada (z) se calcula comopanitoluto do

mátno “gún:

94..o! Üa,“ oz . 0.37

Parto camada:

El indice de saponiticación ¿o los ¡atun saturada! en

0’37g Ó1,72I =2.09oz 2 807,4

Llull. 2 270,4Valor que campana a pdmitnto de metilo.

WSe remake en animo (x) palnotoleico (y) y um no;

ch do oleioo y 1111010100(a), que destih en h ¡13m3relación que

en h trucción 3 (¡Joao o 127,0l I. Encarnación a 139,8).

Para su resolución ae aplica un sistema de tres ecuacio­

¡oyoanaficm7,4zom9,0yom9,az:3,36 .195,5

080“,6!0127,0283,36.lll '

-21­WA)“calculan en electo (z) y Monto (y) de M110, por

¡odio de un autom de dos imaginas:

x & y 1’ 17,93

85,7 z o 172,6 : 17,93 . 127,0MiSomlveni ‘, ‘1 ‘ h- dolmianomdoquolu

3y4.WEste residuo contiene 0,23 e. de Bitorial insepmiflca­

blo de ¡Joao 42,2. Los¡emos todos (4,51 g.) uma un posono}.cun modlocorregido de 313,8 “¿unificación -——>178,B)o ¡Joaocorregido 88,6. Se resuelvo en oleato (z), una)...” (y) y alemana;to (z) (¡stores no sumados de nin de dieciocho carbon“).

Esta composiciónse calcula, resolvierth o]. “Quinto ¡1.tu de ecuacion“ de tros incógnitas:

a o y «ba a 4,51

“.7 8 Ó y Ó78,3, 4,51o88,6189,28‘ yÓ ZB o

///

IVW1)

Proeiguiande ei estudio de eelpoaiaián quimica de (oi­

dae ¡reaee de aceites nacionalee se ha efectuado en e]. presente aaeo,

el correspondiente a un aceite de semilla de maní (Araquia Espogaea,

variedad 'blanca"), cosechado en el norte de Santa F6 y obtenido por

presión en caliente (700 - 80°C; y 300 ata.). Se trata de un aceite

crudo y por lo tanto no sometido a proceaea de purificación een ei

fin de no introducir cambiossignificativas en su composiciónen ‘­

cidos grasos.

2)

Se han deterlinado laa principales caracteristicas t!­nico-quiliaas del aceite, verificando un indice de iodo (Hanna)de

101,0; este valor os superior a lo registrado en 1a bibliografia pa­ra aceites de man! de otros paises. Comoconsecuencia de ello, son

tambiénsuperiores ios Indices de refracción y torloaulrúrico. Bate

conportaniento está de acuerdo con lo indicado por Hilditeh (inc. cito

CuadroI) para un aceite de maní argentino, por el estudiado.

a)

Por destilación fraccionada en vacio de los ¿stereo ¡attiieae de loa ¡cines 'eóiidoe“ y "liquidos" ao determinó 1a eenpeaicidn

qui-ica de aceite en daidoa ¡rasca con loa siguientes resultados e:­preeadoa en (cidoa fl de ácidos totaiea y en lolee S nales.

¡7/

LCIDOB f HOLES fl

ACIDOS ACIDOS TOEAIIB MOLES

místico c1, 0,1 0,20

Palnítico c1° 10,2 11,23Estodrico 013 2,3 2,26

Anguidioo ego 1,4 1,21

Bahánico cae 2,7 2,20

Lignoc‘rico 624 2,5 1,89

Palmitol‘ioo 0,9 1,05

01mm 42,6 42,67

unolüoo 33,4 33,70Ricosanóico 3,9 3,59

Por lo tanto son cohponnntea ácidos "mayores" los (cido.

palmitico, olóico y linolóico. Los ‘cidos no saturados en másd. CIB

se hnn calculado comoácido eicosenóico (Cao monootilénico), sin qu.ollo signifique que 6ste ¡cido haya sido caracterizado.

4)

E1 aceite estudiado es más pobre en ácido oléico y ¡la

rico cn linolóioo que los aceites de nan! obtenidos de semillas de

otros países, registrados en 1a literatura. Losvalores encontrado.para estos dos ácidos están de acuerdo con los señalados por Hilditeh

para un aceite de Inn! argentino por 01 analizado.

5)

El total do ¡oidos saturados de elevado peso molecular

hallado (arlqnidico, behénieoy lignncórico) resultó ser 6,6, valorcomprendidodentro de lo registrado en la literatura para este cenjnn

/7/

to (4,6 a 7,3). El princlul culpanth de ute grupoa. (nidos ro­IuItó ser el ¿cido ¡10116ch(622), lo que está do acuerdo em 01eo análisis queregistra 1a literatura sobre esta distribuida.

xWa»

1)

2)

a)4)

5)

6)

7)

a)

9)

10)

n)12)

13)

14)

15)

16)

17)

18)

19)

20)

21)

22)

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