Célula fotoeletrocatalítica

5/23/2018 C lula fotoeletrocatal tica

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RESUMO

CLULA FOTOELECTROCATALTICA PARA PRODUO DE MONXIDO DE

CARBONO E HIDROGNIO

A presente inveno descreve uma clula

fotoelectrocataltica para a produo de monxido de

carbono e de hidrognio a partir de solues aquosas de

electrlito e de dixido de carbono, por aco da luz solar

(3). O monxido de carbono e hidrognio podem ser

produzidos aproximadamente na proporo estequiomtrica

necessria sua subsequente transformao em metanol.

A clula dever ter dois fotoelctrodos, um fotonodo

(1) onde produzido oxignio (4) e um fotoctodo (2) onde

produzido o monxido de carbono e o hidrognio (5).

Os fotoelctrodos podero estar separados por uma

membrana porosa diafragma, que assegura a separao dos

gases formados no fotonodo (oxignio) dos que se formam no

fotoctodo (hidrognio e monxido de carbono). Deste modo,

no ocorre mistura dos gases na clula fotoelectroqumica e

a sua recolha fica facilitada.


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DESCRIO

CLULA FOTOELECTROCATALTICA PARA PRODUO DE MONXIDO DE

CARBONO E HIDROGNIO

Domnio tcnico

O presente invento diz respeito produo de monxido de

carbono e hidrognio usando uma clula

fotoelectrocataltica, a partir da energia solar. A clula

dever ser alimentada com uma soluo aquosa de metanol e

carbonato de metal alcalino, que servem de electrlito e

solvente do dixido de carbono. Poder ser ainda adicionado

ao electrlito halogenetos de alquilamnia e nomeadamente

sais de tetraalquilamnia, conhecidos como promotores da

reduo do dixido de carbono. A clula dever ter dois

fotoelctrodos, um fotonodo onde produzido oxignio e um

fotoctodo onde produzido o monxido de carbono e o

hidrognio.

Antecedentes da Inveno

A actual dependncia dos combustveis fsseis, como o

carvo, o petrleo ou o gs natural, e a sua provvel

escassez nas prximas dcadas trazem preocupaes

energticas acrescidas sociedade cientfica, poltica e

civil. Por outro lado, verifica-se igualmente uma crescente

poluio ambiental, bem como consequncias climticas

graves despoletadas pela emisso de gases que contribuem

para o efeito estufa. Os combustveis fsseis so

constitudos por hidrocarbonetos com diferentes razes de

carbono/hidrognio e quando sujeitos a combusto so

irreversivelmente consumidos formando dixido de carbono e

gua. Estudos revelaram que necessrio uma reduo de 55

a 85 % na emisso de gases que contribuem para o efeito


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estufa. Assim, para diminuir as concentraes de CO2 na

atmosfera so necessrias fontes de energia no emissoras

de carbono. De facto, no vivel continuar a queimar

combustveis fsseis e tentar sequestrar eficientemente

todo o CO2libertado devido quantidade de energia que se

gastaria neste processo. Deste modo, torna-se imperativo o

desenvolvimento de tecnologias para o aproveitamento de

fontes energticas limpas, capazes de originarem energia

de forma renovvel e sustentvel.

O hidrognio tem sido frequentemente mencionado como uma

alternativa promissora aos combustveis fsseis. A

explorao das vrias caractersticas do hidrognio remonta

j o ano de 1766 quando Henry Cavendish provou que o

hidrognio era muito mais leve que o ar e conseguiu, pela

primeira vez, produzir gua combinando hidrognio e

oxignio, sob a aco de uma corrente elctrica. O

hidrognio apresenta diversos benefcios enquanto

combustvel limpo, produzindo apenas gua aquando da sua

combusto. Por outro lado, o hidrognio no uma fonte de

energia mas antes um transportador desta. Assim, o

hidrognio produzido a partir de uma fonte renovvel

constitui-se como um transportador de energia limpa,

renovvel e de fcil converso em outras formas de energia.

A denominao de combustvel limpo no se aplica, como

bvio, situao em que o hidrognio produzido a partir

de hidrocarbonetos de origem fssil, por reformao do gs

natural a uma mistura de monxido de carbono e hidrognio

(syn-gas). Contudo, o hidrognio enquanto armazenador de

energia possui alguns inconvenientes visto que o seu

manuseamento, armazenamento, transporte e distribuio so

bastante difceis. Por se tratar de um gs bastante voltil

e potencialmente explosivo torna-se necessrio o uso de


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equipamentos dispendiosos, capazes de suportar altas

presses, materiais especiais que minimizem possveis

fugas, bem como elevadas condies de segurana que

previnam potenciais exploses. Deste modo, o metanol surge

como uma alternativa prtica mais eficiente que o

hidrognio.

O metanol, CH3OH, o hidrocarboneto oxigenado no estado

lquido mais simples, apresentando vantagens nicas

enquanto combustvel: possui uma elevada razo

hidrognio/carbono de 4:1; lquido presso e

temperatura normais; tem um baixo ponto de ebulio (65C)

e solvel em gua. Por tudo isto, facilmente armazenado

e transportado tendo tambm um baixo risco de exploso. O

processo de fabrico do metanol j muito antigo, tendo

surgido em 1830 o primeiro processo comercial baseado na

destilao destrutiva da madeira. Em 1923 a BASF

comercializa a primeira fbrica para produo de metanol

sinttico. Desde ento o metanol tornou-se num dos maiores

produtos qumicos produzidos no mundo que serve de matria-

prima a um grande nmero de processos qumicos. Tendo em

conta os numerosos usos do metanol e, consequentemente, a

sua grande procura importante melhorar e diversificar os

mtodos de produo de metanol. Actualmente, este composto

quase inteiramente produzido a partir do gs de sntese

obtido por reformao com vapor do gs natural. O gs de

sntese uma mistura de hidrognio e monxido de carbono

produzido por reaco do metano com vapor de gua, a

temperaturas elevadas e presses moderadas, num catalisador

de nquel. O monxido de carbono e o hidrognio reagem por

sua vez na presena de um catalisador heterogneo para

produzir metanol. Contudo, e tal como mencionado

anteriormente, a necessidade de substituir os combustveis


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fsseis no sentido de minimizar os problemas ambientes tem

motivado o desenvolvimento de outras vias para a produo

do metanol. Deste modo, torna-se clara a vantagem em

produzir metanol usando como fonte de carbono o CO2. A

produo directa de gs de sntese por reduo

electroqumica do dixido de carbono existente na atmosfera

ou resultado da queima de combustveis fsseis poder

contribuir grandemente para a diminuio dos gases estufa.

Como resultado, foi proposta recentemente a utilizao dum

processo electrocataltico para a produo de monxido de

carbono e hidrognio a partir do dixido de carbono e de

gua, divulgada no documento US2009/00114336 [1]. Neste

processo proposto o uso de electrlito de metanol e

carbonato de metal alcalino, halogenetos de alquilamnia,

ou suas misturas, e um elctrodo metlico,

preferencialmente de ouro.

Tendo como base a fotohidrlise da gua, ou seja, a

hidrlise da gua pelo uso directo da radiao solar,

tambm neste caso se pode recorrer energia solar para a

produo fotoelectroqumica de monxido de carbono e

hidrognio que poder posteriormente ser usado na produo

de metanol. O fenmeno de fotohidrlise (water-splitting)da gua surgiu primeiramente descrito nos anos 70 com o

trabalho pioneiro de Fujishima e Honda [2]. Contudo, s

recentemente este fenmeno comeou a ser investigado numa

perspectiva de produo solar de hidrognio. Actualmente,

os sistemas electrolticos so constitudos por um

semicondutor que promove a foto-oxidao da gua, enquanto

a reduo desta obtida por via de uma fonte de energia

externa, como a fotovoltaica, numa disposio conhecida

como tandem cell[3]. Os fotonodos mais estudados so a

hematite e o xido de tungstnio [4].


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Sumrio

O presente invento refere-se a uma lula

fotoelectrocatalitica que compreende:

a) um fotonodo compreendido por um semicondutor tipo-ncom um potencial de oxidao superior ao potencial de

oxidao da gua;

b) um fotoctodo compreendido por um semicondutor tipo-pcom um potencial de reduo inferior ao da reduo do

dixido de carbono e gua a monxido de carbono e

hidrognio, respectivamente;

c) um electrlito aquoso; ed) uma membrana porosa.

Numa realizao preferencial o fotonodo de hematite

nanoparticulada e o electrlito bsico, ou de xido de

tungstnio nanoparticulado e o electrlito cido.

Numa outra realizao preferencial o fotoctodo fosfeto

de glio ou arseneto de glio com um electrocatalisador que

compreende os seguintes componentes Cu, Au, Ag, Zn, Pd, Ga,

Pb, Hg, In, Sn, Cd, Tl, Ni, Pt, Ti ou suas misturas.

Numa realizao ainda mais preferencial o

electrocatalisador de glio e o electrlito composto

por metanol, um carbonato de metal alcalino, um halogeneto

de alquilamnia ou misturas destes.

A espessura da membrana dever ser de 2-100 m,

preferencialmente de 10-50 m. O tamanho dos poros da

membrana dever ser de 1-500 m, preferencialmente de 10-

100m.


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O presente invento refere-se ainda ao processo de produo

de monxido de carbono a partir de uma fonte de dixido de

carbono em ambiente alcalino que compreende as seguintes

etapas:

e) absoro de luz visvel por ambos os fotoelctrodos;f) injeco de um electro para a banda de conduo do

semiconductor tipo-n e de uma lacuna no semicondutor tipo-

p;

g) oxidao da gua e respectiva formao de O2gasoso nofotonodo, segundo a reaco andica

+ -

2 24h + 4OH 2H O + O ;

h) borbulhar uma corrente de CO2no fotoctodo;i) reduo da gua a H2 gasoso, segundo a reaco

catdica- -

2 2 2CO + 3H O + 4e CO + H + 4OH .

Numa realizao preferencial da inveno a luz visvel a

radiao solar e o CO2 proveniente da combusto de

combustveis fsseis.

A clula fotoelectrocatalitica da presente inveno

destina-se produo de monxido de carbono, hidrognio e

oxignio, preferencialmente nas propores molares

aproximadamente de 1:2.

Descrio Detalhada da Inveno

A presente inveno prope um sistema para a produo

de monxido de carbono e hidrognio por reduo de uma

fonte disponvel de dixido de carbono, podendo este CO2

ser resultante da combusto de hidrocarbonetos, gases

industriais de exausto ou da prpria atmosfera. Para tal,

prope-se a utilizao duma clula fotoelectroqumica para


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a produo de oxignio no fotonodo e monxido de carbono e

hidrognio no fotoctodo, segundo a reaco global:

2 2 2 2CO + H O CO + H + O .

A radiao solar usada como fonte de energia para a

reaco de reduo do dixido de carbono a monxido de

carbono e da gua a hidrognio e da oxidao da gua a

oxignio.

A clula fotoelectroqumica para a produo de

monxido de carbono e hidrognio ser constitudo por dois

elctrodos, ambos fotoactivos, separados por uma soluo de

electrlito. Um semicondutor tipo-n fotonodo - em

contacto com uma soluo aquosa de um electrlito quando

iluminado produz um par electro/lacuna (e-/h+). Devido ao

campo elctrico gerado no semicondutor, as cargas

fotogeradas so separadas. Deste modo, as lacunas migram

para a superfcie do semiconductor originando a oxidao da

gua com consequente produo de oxignio. Os electres

fotoexcitados viajam atravs do circuito externo at ao

fotoctodo, onde preenchem as lacunas fotoexcitadas pela

absoro de luz, reduzindo consequentemente o dixido de

carbono a monxido e a gua a hidrognio.

O fotonodo ser constitudo por um semicondutor tipo-

n cuja banda de valncia dever possuir um potencial

superior ao potencial de oxidao da gua (0.402 VNHE em

meio alcalino e 1.23 VNHE em meio cido), por exemplo a

hematite ou o xido de tungstnio [3]. Dependendo do

semicondutor escolhido, hematite ou xido de tungstnio,

assim a soluo aquosa de electrlito dever ser preparada

em meio bsico ou cido, respectivamente. O fotoctodo


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dever ser um semicondutor tipo-p com um potencial inferior

ao potencial de reduo do dixido de carbono e gua a

monxido de carbono e hidrognio. Este potencial poder ser

diminudo se for usado um catalisador, como o glio em que

o potencial de reduo de -1,24 VNHE. Assim, o fotoctodo

poder ser de fosfeto de glio, arseneto de glio,

compostos ternrios de cobre e ndio CuInX2(X = Se,S,Te).

O catalisador de glio permite a produo de monxido de

carbono e hidrognio numa proporo molar prxima da

necessria para a sntese de metanol.

O ciclo de produo de monxido de carbono a partir de

uma fonte de dixido de carbono em ambiente alcalino dever

seguir as seguintes etapas: absoro de luz visvel por

ambos os fotoelctrodos; injeco de um electro para a

banda de conduo do semiconductor tipo-n (fotonodo) e de

uma lacuna no semicondutor tipo-p (fotoctodo); no

fotonodo as lacunas viajam at superfcie do

semiconductor tipo-n onde ocorre a oxidao da gua e

respectiva formao de O2 gasoso (+ -

2 24h + 4OH 2H O + O ); o

electro fotoinjectado percorrer o circuito externo at ao

fotoctodo; no fotoctodo borbulhada uma corrente de CO2;

os electres que percorrem o circuito externo so

responsveis pela reduo do CO2 a CO e os electres da

banda de valncia do semicondutor tipo-p so responsveis

pela reduo da gua a H2 gasoso, segundo a reaco

catdica- -

2 2 2CO + 3H O + 4e CO + H + 4OH .

Este processo apresenta vantagens ambientais

significativas, no s porque pode utilizar o CO2

proveniente da combusto de combustveis fsseis, reduzindo

assim o efeito estufa e o consequente aquecimento global,


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mas tambm porque permite a obteno de metanol. O metanol

assim produzido constitui-se como um combustvel limpo e

extremamente verstil. De facto, o metanol apresenta claras

vantagens relativamente ao hidrognio enquanto

transportador de energia. Adicionalmente, o metanol pode

ser directamente usado como combustvel em aparelhos de

combusto, clulas de combustvel, para produzir outros

combustveis seus derivados (ex. Dimetil ter, etileno,

propileno, hidrocarbonetos sintticos, etc.) e compostos

qumicos de base.

Para uma mais fcil compreenso da inveno descrevem-se de

seguida exemplos de realizaes preferenciais do invento,

as quais, contudo, no pretendem limitar o objecto da

presente inveno.

Exemplo 1

Este exemplo ilustra a utilizao do invento recorrendo a

uma clula fotoelectroqumica constituda por dois

fotoelctrodos, um de hematite fotonodo - e o outro de

GaP e GaAs - fotoctodo. O electrlito uma soluo aquosa

de metanol e KHCO30,1 M em meio alcalino.

A hematite um semicondutor tipo-n com um hiato de

energia de aproximadamente 2.2 eV. Em meio alcalino a sua

banda de valncia surge a um potencial de cerca de 1.7 VNHE,

valor superior ao potencial de oxidao da gua (0.402

VNHE). Deste modo, as lacunas gerados por fotoexcitao dos

electres para a banda de conduo da hematite migram at

superfcie do semicondutor. Aqui as lacunas reagem com os

ies OH-que difundem do ctodo para o nodo, ocorrendo a

oxidao da gua a oxignio.


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O fosfeto de glio (GaP) e o arseneto de glio (GaAs)

so semicondutores inorgnicos com possibilidade de gerarem

materiais dopados tipo-n e tipo-p. Estes materiais tm sido

amplamente utilizados na converso de energia solar em

energia qumica devido aos seus hiatos de energia de 2.24 e

1.35 eV, respectivamente, apropriados para a absoro de

uma larga poro do espectro solar. Por outro lado, em meio

alcalino a banda de conduo destes semicondutores surge a

um potencial aproximadamente de 1 VNHE, valor menor que o

potencial de reduo do dixido de carbono a monxido de

carbono e da gua a hidrognio.

Exemplo 2

Este exemplo ilustra a utilizao do invento recorrendo a

uma clula fotoelectroqumica, tal como descrita no exemplo

1, constituda pelos dois fotoelctrodos separados por uma

membrana porosa - diafragma. Este dispositivo assegura a

separao dos gases formados no fotonodo (oxignio) dos

que se formam no fotoctodo (hidrognio e monxido de

carbono) Figura 2. A membrana dever ter uma espessura de

2-100 m, preferencialmente de 10-50 m, e com poros de 1-

500 m, preferencialmente de 10-100m. Uma vez que o

oxignio se forma no fotonodo e o hidrognio no fotoctodo

e que os gases tendero a escapar-se verticalmente, estes

no devero misturar-se. No entanto, a existncia da

membrana assegura por completo a no mistura dos gases na

clula fotoelectroqumica com um mnimo de resistncia

transferncia de carga.

Descrio das Figuras

A Figura 1 representa um esquema da clula

fotocataltica no qual:

1 representa o fotonodo;


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2 representa o fotoctodo; 3 representa a luz solar; 4 representa a libertao de O2; 5 representa a libertao de CO2e H2; 6 representa o borbulhar de CO2.

A Figura 2 representa um esquema da clula

fotocataltica, no qual:

1 representa o fotonodo; 2 representa o fotoctodo; 3 representa a luz solar; 4 representa a libertao de O2; 5 representa a libertao de CO2e H2; 6 representa o borbulhar de CO2; 7 representa o diafragma.


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12

Bibliografia

[1] Olah, G. And Prakash, G., Electrolysis of carbon

dioxide in aqueous media to carbon monoxide and hydrogen

for production of methanol. US Patent 2009/00114336, 2009.

[2] Fujishima, A., Honda, K., Electrochemical Photolysis

of Water at a Semiconductor Electrode, Nature, 238, 37-38,

1972.

[3] Krol, R., Liang, Y., Schoonman, J., Solar hydrogen

production with nanostructured metal oxides, Journal of

Materials Chemistry, 18, 2311-2320, 2008.

[4] Grtzel, M., Photoelectrochemical Cells, Nature,

414, 338-344, 2001.

[5] Hori, Y., Wakebe, H., Tsukamoto, T. and Koga, O.,

Electrocatalytic process of CO selectivity in

Electrochemical reduction of CO2 at metal electrodes in

aqueous media, Electrochimica Acta, 39, 1833-1839, 1994.

[6] C. A. Grimes, O. K. Varghese, S. Ranjan, Light, Water,

Hydrogen: The Solar Generation of hydrogen by Water

Photoelectrolysis, Springer: New York, 2008.

Lisboa, 06 de Outubro de 2010


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REIVINDICAES

1.Clula fotoelectrocatalitica caracterizada porcompreender:

a) um fotonodo compreendido por um semicondutor tipo-ncom um potencial de oxidao superior ao potencial de

oxidao da gua;

b) um fotoctodo compreendido por um semicondutor tipo-pcom um potencial de reduo inferior ao da reduo do

dixido de carbono e gua a monxido de carbono e

hidrognio, respectivamente;

c) um electrlito aquoso;d) uma membrana porosa.

2.Clula fotoelectrocatalitica, de acordo com areivindicao anterior caracterizada poro fotonodo ser de

hematite nanoparticulada e o electrlito ser bsico.

3.Clula fotoelectrocatalitica de acordo com asreivindicaes 1 e 2 caracterizada poro fotonodo ser de

xido de tungstnio nanoparticulado e o electrlito ser

cido.

4.Clula fotoelectrocatalitica de acordo com areivindicao 1 caracterizada poro fotoctodo ser fosfeto

de glio ou arseneto de glio com um electrocatalisador que

compreende os seguintes componentes Cu, Au, Ag, Zn, Pd, Ga,

Pb, Hg, In, Sn, Cd, Tl, Ni, Pt, Ti ou suas misturas.

5.Clula fotoelectrocatalitica de acordo com areivindicao 4 caracterizada poro electrocatalisador ser

de glio.


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6.Clula fotoelectrocatalitica de acordo com qualquer umadas reivindicaes anteriores caracterizada por o

electrlito ser composto por metanol, um carbonato de metal

alcalino, um halogeneto de alquilamnia ou misturas destes.

7.Clula fotoelectrocatalitica de acordo com areivindicao 1 caracterizada por a espessura da membrana

ser de 2-100 m, preferencialmente de 10-50 m.

8.Clula fotoelectrocatalitica de acordo com a

reivindicao 1 e 7 caracterizada por a porosidade da

membrana ser de 1-500 m, preferencialmente de 10-100m.

9.Processo de produo de monxido de carbono a partir deuma fonte de dixido de carbono em ambiente alcalino

caracterizado porcompreender as seguintes etapas:

a) absoro de luz visvel por ambos os fotoelctrodos;b) injeco de um electro para a banda de conduo dosemiconductor tipo-n e de uma lacuna no semicondutor tipo-

p;

c) oxidao da gua e respectiva formao de O2gasoso nofotonodo, segundo a reaco andica

+ -

2 24h + 4OH 2H O + O ;

d) borbulhar uma corrente de CO2no fotoctodo;e) reduo da gua a H2 gasoso, segundo a reacocatdica

- -

2 2 2CO + 3H O + 4e CO + H + 4OH .

10. Processo de acordo com a reivindicao anteriorcaracterizado pora luz visvel ser radiao solar.


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11. Processo de acordo com a reivindicao 9 caracterizadopor o CO2 ser proveniente da combusto de combustveis

fsseis.

12. Utilizao da clula fotoelectrocatalitica descritanas reivindicaes 1-7 e do processo descrito nas

reivindicaes 8-10 caracterizada por se destinar

produo de monxido de carbono, hidrognio e oxignio.

13. Utilizao da clula fotoelectrocatalitica descritanas reivindicaes 1-8 e do processo descrito nas

reivindicaes 9-11 caracterizada por se destinar

produo de monxido de carbono e hidrognio nas propores

molares aproximadamente de 1:2.

Lisboa, 06 de Outubro de 2010


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Figura 1


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Figura 2


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M0343.04 2

Relatrio de PesquisaPORTUGAL

Ref do pedido:

105326

A. CLASSIFICAO DA MATRIAC25B3/04

De acordo com a Classificao Internacional de Patentes

B. DOMNIOS PESQUISADOSDocumentao e bases de dados electrnicas pesquisada

GOOGLE, ESP@CENET, WPI, EPODOC, XPESP, INSPEC, SGPI

C. DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES

Categoria*Citao do documento, com indicao, sempre que apropriado, das passagens

relevantes

Relevante para a

reivindicao n

A

US20040262154A1

(GIBSON, T. L. e KELLY, N. A.)2004-12-30

Pgina 1, pargrafo 9; pgina 2, pargrafos 16, 22-24; pgina 3, pargrafo 30

1-13

A

US20070045125A1

(HARTVIGSEN, J; JOSHI, A; ELANGOVAN, S;BALAGOPAL, S; GORDON, J. e HOLLIST, M.)

2007-03-01Todo o documento

1-13

Mais documentos na continuao da caixa C. Ver a famlia de docs. de patente em anexo.* Categorias especiais dos documentos citados:

A

E

L

O

P

D

Documento que define o estado da tcnica em geral

e que no se considera ser de particular relevncia;

Pedido de patente anterior mas que publicado na

mesma data ou em data posterior do pedido;

Documento que pode lanar dvidas sobre a

reivindicao de prioridade, ou que citado para

estabelecer a data de publicao de outra citao ouqualquer outra razo (como especificado);

Documento que se refere a uma divulgao oral,uso, exibio ou qualquer outro meio;

Documento publicado antes da data de pedido masdepois da data de prioridade.

Documento citado no pedido

T

X

Y

&

Documento publicado depois da data de pedido ou

prioridade e que no est em conflito com o

pedido mas que citado para compreender oprincpio ou teoria subjacente inveno;

Documento de particular relevncia; a invenoreivindicada no pode ser considerada nova nem

implicar actividade inventiva quando o documento

considerado isoladamente;

Documento de particular relevncia; a inveno

reivindicada no pode ser considerada como tendoimplicado actividade inventiva quando o

documento combinado com um ou mais deste

tipo de documentos, dado que a combinao evidente para um perito na especialidade;

Documento membro da mesma famlia dedocumentos de patente;

Data do termo da pesquisa

2010.12.21

Data de expedio do relatrio de pesquisa

2010.12.27

INPI, Campo das Cebolas1149-035 LISBOA

Fax: 21 886 98 59

Tcnico examinador:

Vanessa Fatal

Telefone:21 881 81 66


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M0343.04 3


Ref do pedido:105326

C (Continuao). DOCUMENTOS CONSIDERADOS RELEVANTES

Categoria*Citao do documento, com indicao, sempre que apropriado, das passagens

relevantes

Relevante para a

reivindicao n

AWO2008017838A1

(BUSTAMANTE, H. e SCOWCROFT, S.)2008-02-14

Resumo; pgina 2, linhas 3-21; figura 1

1-13

A, D

US20090014336A1(OLAH, G. e PRAKASH, G.K.)

2009-01-15

Abstract; pgina 6, pargrafos 46,59-60; pgina 7,pargrafo 62; exemplo 2

1-13

A

MILCZAREK, G. et tal; Optimization of a two-compartment photoelectrochemical cell for solarhydrogen production; International Journal of

hydrogen Energy, volume 28; 2003; pginas 919-926.

Abstract

1-13

A

TIEN, H. T. et al; Hydrogen production from waterby semiconductor septum electrochemical

photovoltaic cell using visible light; Int. J. HydrogenEnergy, volume 15, n 8, pginas 563-568; 1990-03-

06.Abstract, pgina 563, coluna lado direito; figura 1;

pgina 567, concluses.

1-13


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M0343.04 5


Informao sobre os membros da famlia de documentos de patente

Ref do pedido:

105326

Documento de patente citado norelatrio

Data de publicao Membro(s) da famlia Data de publicao

US 20040262154 A1 2004-12-30 CN 1849413 A 2006-10-18

EP 1639627 A2 2006-03-29

EP 1639627 A4 2007-05-09

JP 2007525593 T 2007-09-06

JP 4510015 B2 2010-07-21

KR 20060058774 A 2006-05-30

KR 100815627 B1 2008-03-21

US 7052587 B2 2006-05-30

WO 2005006391 A2 2005-01-20

WO 2005006391 A3 2006-05-30

US 20070045125 A1 2007-03-01 EP 1938406 A2 2008-07-02

EP 1938406 A4 2010-04-21

JP 2009506213 T 2009-02-12

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