Alquinos y dienos

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ALQUINOS ESTRUCTURA Interacción de dos átomos de carbono con hibridación “sp” 1 enlace 2 enlaces INSATURADO REACTIVOS E T = 198 kcal (Alquino) 1,21 A E T = 163 kcal (Alqueno) 1,34 A E T = 88 kcal (Alcano) 1,53 A

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ALQUINOSESTRUCTURA

Interacción de dos átomos de carbono con hibridación “sp”

1 enlace 2 enlaces

INSATURADO

REACTIVOS

ET = 198 kcal (Alquino) 1,21 A

ET = 163 kcal (Alqueno) 1,34 A

ET = 88 kcal (Alcano) 1,53 A

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ALQUINOS- SINTESIS

Deshidrohalogenación de Dihalogenuros Vecinales

Generación de un triple enlace

Aumento de una molécula que ya contiene un triple enlace

Reacción de Acetiluros Metálicos con Halogenuros de alquilo

CH3

CH2

Br2 CH3

Br

Br

1,2-dibromopropano

Bromuro de Propileno

KOH (alc) CH3

Br

1-Bromo - 1- Propeno

NaNH2

CH3 CH

Propino

R = R' o R distinto a R'

NaBr+R'BrR'+ R C CNaCCR

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ALQUINOSPROPIEDADES FÍSICAS

Son compuestos APOLARES

Insolubles en agua

Solubles en disolventes orgánicos de baja polaridad:

éter, benceno, tetracloruro de carbono

# de C# de ramificaciones

Pto. De Fusión

Fuerzas de Van Der Waals

Moléculas

unidas

Pto. De Ebullición

Densidad

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ADICION

Hidrogenación

Halogenación

A. Halogenuros de Hidrógeno

Adición de Agua

ALQUINOS REACTIVIDAD Electrofílic

a

“Carbocatión”

1/ácido

Tautomeros

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ALQUINOS ESPECTROQUIMICO UV-VIS (400-800

nm)

Espectroscopia de Masas Tamaño y fórmula

Molecular

RMN Mapa del armazón de Hidrógenos y Carbonos

Flujo de electrones hace que las moléculas se ionicen y se fragmenten

Produce cationes estables

Tipo de Hidrogeno

Desplazamiento Químico

Alquino 2.5 – 3.0

Tipo de Carbono Desplazamiento

Químico

No conjugado H

2 – 2,2

Conjugado H

2,7 – 3,1

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INFRARROJO Vibraciones Moleculares

Grupo (Cromóforo Hidrocarbonado)

Intensidad

Rango (cm-1)

C-H (tensión) s ~3300

C-H (enlace) s ~630

C-C (tension del enlace multiple)

Alquino Monosustutido m 2140-2100

Alquino Disustituido v,m 2260-2190

Grupos Funcionales

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DIENOSUn hidrocarburo con dos dobles enlaces es un

dieno:

Este tipo de compuestos pueden ser aislados, conjugados o acumulados.

Propiedades físicasEl 1,3 – butadieno o divinilo es un gas fácilmente licuable (a – 5°C).El – 2 – metil – 1,3 – butadieno, o isopreno es un líquido de fácil ebullición.

Propiedades químicasLos hidrocarburos diénicos, disponiendo de dobles enlaces en las moléculas, causan reacciones de adición corrientes, por ejemplo, decoloran el agua de bromo, adicionan haluros de hidrógeno, etc.

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CALOR DE HIDROGENACIÓN DE LOS ENLACES CONJUGADOS.

Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenación, se considera que el compuesto es más estable. Los dobles enlaces conjugados tienen una estabilidad extra.

Obtención de los dienosPor deshidrogenación del alcanos.Mediante el cracking de hidrocarburos.Por el proceso de deshidratación y desdidrogenación de alcohol etílico.

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LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.La reacción de Diels-Alder también recibe el nombre de cicloadición [4+2] porque se forma un anillo por la interacción de cuatro electrones pi del alqueno con dos electrones pi del alqueno o del alquino.

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TRASLAPAMIENTO DEL ORBITAL DE LA REACCIÓN DE DIELS-ALDER.

El mecanismo de la reacción de Diels-Alder es concertado, todos los enlaces se rompen y se forman en un solo paso. Se mueven simultáneamente tres pares de electrones, lo que requiere un estado de transición con traslapamiento entre los orbitales p extremos del dieno y los del dienófilo.

Los requisitos del estado de transición determinarán la estequiometría del producto

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ESPECTRO UV Espectro de UV del isopropeno disuelto en metanol muestra λmáx = 222 nm, ε = 20.000.

La altura del pico cambiará dependiendo de la concentración de la muestra y de la longitud del paso, pero la longitud de onda a la que se encuentra (I) no cambiará.

Absorción máxima de UV de algunas moléculas representativasAdviértase que la adición de enlaces dobles conjugados aumenta λ.

isopropeno

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ESPECTRO INFRARROJO