Alfa Pironas y Gamma Pironas

Ibal Rodríguez Carlos AlexisValadez Lemus Ramón Eduardo

Grupo 5°B QFB

Alfa PironasO También es llamada 2H-piran-2-ona O Físicamente es un líquido

incoloro.O Tiene un p. e. de 103°C.O No se considera un

compuesto aromático

Alfa PironasO Se encuentra en equilibrio tautomérico.

O Forman parte de esteroides bioactivos, ayudan en el crecimiento de las plantas y son esenciales en la síntesis de compuestos farmacéuticos y plaguicidas.

Síntesis de alfa-pironas

Síntesis de alfa-pirona utilizando ácido 3-butenoico

y formaldehído

Mecanismo

Síntesis de a-pironas utilizando b-ceto-ésteres

Mecanismo

Síntesis con dicetonas y ésteres

Mecanismo

Reacciones de sustitución

Las alfa-pironas reaccionan frente a electrófilos en las posiciones 3 y 5, son las posiciones que activa el oxígeno de heterociclo.

El ataque inicial de un electrófilo es sobre el oxígeno exocíclico para generar el catión pirilio como intermediario (catión aromático), durante el proceso de sustitución electrofílica el electrófilo se traspone a las posiciones 3 o 5.

Metilación

Nitración

Halogenación

Los productos obtenidos varían al cambiar la temperatura. En este caso el proceso ocurre a 77 °C.

Ciclación de Diels-Alder Se generan compuestos más complejos a partir de la ciclación de la alfa pirona. Reaccionan con alquinos, alquenos, nitrilos, etc.

Reacción con aminas primarias

Gamma PironasO También llamada 4H-piran-4-ona, O Físicamente es un

sólido cristalino (25°C).

Gamma Pironas1) Tiene un p. f. de 32°C.

2) Se presenta en la naturaleza en forma de maltol (agujas de los pinos) y ácido kójico (hongo del género Aspergillus).

Síntesis de gamma-pironas

Síntesis por tricarbonilos

O Se utilizan compuestos 1,3,5-tricarbonílicos en presencia de ácido.

Reacciones de gamma-pironas

O Las γ-pironas presentan reacciones de sustitución electrofílica. Las posiciones activadas por el oxígeno heterocíclico para el ataque de electrófilos son sobre C3 y C5.

O En esta sustitución, el electrófilo primero ataca al oxígeno del carbonilo, para posteriormente cambiarse a los carbonos 3 o 5

Nitración y bromación

Reacción con reactivo de Grignard

Catión Benzopirilio 1,3 diacetonas + fenoles

2 hidroxibenzaldehido + cetona

Sustitución Nucleofilica Los cationes de benzopirilio solo

muestran reactividad frente a nucleófilos. La adición se da preferentemente en el C4

Cumarinas 2 Hidroxibenzaldehido + acido

malonico

Las cumarinas comparten las mismas rutas sintéticas con los benzopirilios modificando el grupo carbonilo con un grupo ester

Los fenoles también pueden obtenerse como material de partida para obtener 5 hidroxi-4-metilcumarinas con acetoacetato de etilo

Reactivos con fuerte tendencia a unirse con el oxigeno puede unirse al grupo carbonilo para dar sales de benzopirilio. Reacciones de SEAR se dan en la posición C6

Cromonas 2-Hidroxifenilcetonas + reactivo

acilante

O 2 Hidroxifenilcetona + formiato de etilo

O Las cromonas son mas básicas y en presencia de ácidos se protonan en el oxigeno carbonilico. La nitración se produce en la posición C6 y la reacción de Mannich se da en la posición C3

O http://riuma.uma.es/xmlui/bitstream/handle/10630/7518/Tema_7.Heterociclos_aromaticos_con_oxigeno.pdf?sequence=1