Alcoholes: Reacciones - El Legado de Newton · Reacciones de Alcoholes . Estado de Oxidación C H H...
20
Alcoholes: Reacciones Luis Eduardo Hernández
Transcript of Alcoholes: Reacciones - El Legado de Newton · Reacciones de Alcoholes . Estado de Oxidación C H H...
Alcoholes: Reacciones Luis Eduardo Hernández
Reacciones de Alcoholes
Estado de Oxidación
C
H
HH
HC
OH
HH
HC
OH
OHH
HH
O
H H
O
OH
C
O
O
Menos Oxidado Más Oxidado
C
F
FH
HH
O
H
C
OH
OHH
H
= =
C
F
FCl
H
H
C
N
H
O
OH
= =
Oxidación de Alcoholes Secundarios
R R
OH
H
Alcohol secundario
Na2CrO
7
H2SO
4 R R
O
Cetona
Reacción
OH Na2CrO
7
H2SO
4
O
Ejemplo
Oxidación Alcoholes Primarios
R OH
Oxidante
R H
OOxidante
R OH
OReacción
Ejemplo
CH3
CH3
OHCrO
3 Piridina HCl
CH3
CH3
O
H
CH3
CH3
OHCH3
CH3
O
OH
H2CrO
7
Alcoholes Como Nucleófilos
R O
H
Pares de e- libres: Nucleófilos
R O
HR1 X
Buen grupo saliente H
RO
+R1 + X-
Protón ácido se retira fácilmente
H
RO
+R1
X-
RO R1 Formación de éteres
Alcoholes como Nucleófilos
R OH vrs R O-
Alcohol Alcóxido
R O H Cuando actúa como nucleófilo, este enlace se pierde
Cuando actúa como electrófilo, este enlace se pierde
Nucleófilo moderado Nucleófilo fuerte
Electrófilo moderado Electrófilo malo
Carácter ácido y básico Carácter básico
Alcoholes como Nucleófilos
CH3 OH
Na
CH3 O-
Na+
BrO CH3
OHCl
NaO
-Cl
O
CH3
CH3
OH
S
O
O
ClCH3
CH3
CH3
OS
O
O CH3
Ejemplos:
Los Tosilatos
Alcoholes como Electrófilos
R OH
Mal grupo saliente
RO
+
H
H
Buen grupo saliente
R OH
Mal grupo saliente
TsCl
H+
R OTs
Buen grupo saliente
R OH
Mal grupo saliente
R
O+
P
Cl
Cl
H
Buen grupo saliente
Formación de Halogenuros
R OH + PCl Cl
Cl
3 R Cl3 POH OH
OH
+
OH+ P
Cl Cl
Cl
Cl
Ejemplo
OH + PBr Br
Br
Br
El Cl- entra por Sn2, invierte la configuración.
Reacción con Cloruro de Tionilo
R OH + Cl S
Cl
O
SO
O
Ejemplo
CH3
O
OH + Cl S
Cl
OPy
CH3
O
Cl
OHCH3
CH3
+ Cl S
Cl
OPy ClCH3
CH3
R Cl +
SO
O
+
SO
O
+
Perfil Energético
Pasamos a una especie más reactiva. Su enlace es más débil. ¿Contradice la termodinámica?
C OH C Clvrs
358 kJ/mol 328 kJ/mol
S Cl S O H Cl
255 kJ/mol 550 kJ/mol 431 kJ/mol
Esterificación R1 OH +
R2
O
OH
H3O+
R2
O
O
R1
Ejemplo
CH3 OH +CH3
O
OHCH3
O
O CH3
Acetato de etilo: Solvente
CH3
CH3
OH
+CH3
O
OH CH3
O
O CH3
CH3
Acetato de amilo: olor banano
H3O+
H3O+
OH
OH
OH
+ CH3 (CH2)12
O
OH
H3O+
3 O
O
O
O
(CH 2)12
CH3
O
(CH 2)12
CH3O
(H2C) 12CH3
Triestearato de glicerilo: una grasa
Éster Fosfato
R OH + P
O
OHOH
OHP
O
OOH
OHR Éster Fosfato
P
O
OOH
OHR + R OH
P
O
OO
ORR
R
Triéster Fosfato
Ácidos nucleicos se unen por enlaces de ésteres fosfato.
Resumen de Reacciones
OH
Na ó NaH
ONa
HClO ó H2CrO7
O
R X
OR1.
2.
Na
TsClPy
OTsPCl3
Cl
SOCl2
Cl
H3O+
H2SO4
O
IR de alcoholes
O – H
C – O
Señal característica en 3300 cm-1 y entre 1050 y 1200 cm-1
Retrosíntesis Sintetice este compuesto a partir de ciclohexanol
O
CH3
OH
CH3
OH
CH3+
-+
- MgBr
=
OH
CH3+
=
O
CH3
O
CH3H=
MgBr Br OH
Síntesis
OH BrMg
Éter Etílico
MgBrCH3
O
H1.
2. H3O+
OH
CH3
OH
CH3
O
CH3HClO
HBr
Luis Eduardo Hernández
![REACCIONES DE ALCOHOLES - [DePa] …depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/REACCIONESDEALCOHOLES_30… · CH 3 CH 2 CH 2 C H H Br O H Tipos de Reacciones de H Alcoholes •Deshidración](https://static.fdocuments.ec/doc/165x107/5ba2e8c409d3f26f6e8ccc42/reacciones-de-alcoholes-depa-depafquimunammxamydarchiveroreaccionesdealcoholes30.jpg)
