Adición de Michael y anelación de Robinson

Los enolatos de aldehídos o cetonas se adicionan a los a,b-insaturados para formar 1,5-dicarbonilos. Esta reacción se denomina adición de Michael.

La propanona [1] reacciona con el a,b-insaturado [2] para formar el 1,5-dicarbonilo [3] Mecanismo de la Adición de Michael:

Etapa 1. Formación del enolato.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato al carbono b del a,b-insaturado.

Etapa 3. Equilibrio ácido-base

Etapa 4. Tautomería ceto-enol

Epóxido de la Menadiona

Hipótesis: 1.- A partir de la 2-metil-1,4-naftoquinona y aumentando el volumen de peróxido de hidrógeno se obtendrá un mejor rendimiento del epóxido de manadiona.

Uso del peróxido de hidrógeno en lugar del perácido.

Los peróxidos de éteres con baja masa molecular, son muchos mas reactivos (con mayor facilidad reaccionaran), ya que son explosivos y extremadamente peligrosos, aun en cantidades pequeñas.

El átomo de oxígeno electronegativo del peróxido les da a los ésteres un pequeño momento bipolar, y los puntos de ebullición de los éteres son con frecuencia un poco más alto que los puntos de ebullición de los alcanos equiparables.

Adiciones conjugadas carbonílicas: Reacción de Michael.

Se sabe que ciertos núcleofilos, como las aminas, reaccionan con aldehídos y cetonas (,(-insaturados para dar el producto de adición conjugada, en vez del producto de adición directa.

Exactamente el mismo tipo de adición conjugada puede ocurrir cuando un ion enolato nucleofílica reacciona con un compuesto carbonílico (,(-insaturados, un proceso conocido como la reacción Michael.

Las mejores reacciones de Michael son aquellas que tienen lugar cuando un ion enolato particularmente estable como el derivado a partir de un (-ceto éster o de otro compuesto 1,3-dicarbonílico se adiciona a una cetona (,(-insaturada no impedida. Por ejemplo, en acetoacetato de etilo reacciona con la 3-buten-2-ona en presencia de etóxido de sodio para generar el producto de adición conjugada.

Las reacciones de Michael tiene lugar por la adición de un ion enolato nucleofílica donador al carbono, ( de un receptor carbonílico (,(-insaturado.

La reacción de Michael ocurre con una variedad de compuestos carbonílicos (,(-insaturados, no sólo con cetonas conjugadas. Los aldehídos insaturados, los ésteres, los tioéster, los nitrilos, las amidas y los compuestos nitro pueden actuar como el componente receptor electrofílico en las reacciones de Michael. De manera similar, pueden utilizarse una variedad de donadores nucleofílicos diferentes, incluyendo las (-dicetonas, los (-ceto ésteres, los ésteres malónicos, los (-ceto nitrilos y compuestos nitro.