Absorción de radiación -...

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  • Absorcin de radiacin

  • Absorbancia-transmitancia

  • Ley de BeerReales

    desviacionespositivas

    Desviaciones negativas

    A

    C

    Instrumentales

    Radiacin no monocromtica

    Radiacin parsita

    Errores de lectura

    Qumicas

    Equilibrio

    Disolvente

    Temperatura

    Impurezas en reactivos

    Personales

  • Radiacin no monocromtica

    C

    M

    NNAA

    M

    1 2

    AM=log(P01+P02)-log(P01 10-1bC+P02 10-2bC)

    Si 1=2 AM=1bC

  • Transiciones electrnicas

    H

    HC O

    ++++

    +

    n

    *

    *

    n

  • Electronic transitions in organic moleculesThe visible region of the spectrum comprises photon energies of 36 to 72 kcal/mole, and the near ultraviolet region, out to 200 nm, extends this energy range to 143 kcal/mole. .

    De las seis transiciones mostradas, solo las dos de ms bajaenerga (amarilla y prpura) ocurren por la energa disponible en el espectro entre 200 y 800 nm.

    n *

    * *

    *

    * anti-enlazante

    * antienlazante

    n no-enlazante

    -enlazante

    -enlazante

    Energa

    n * *

  • Bandas de absorcin

    200 400 750

    UV lejano UV prximo Visible

    Inte

    nsi

    dad

    .

    > *

    > *

    n > *

    campo ligando

    n > *

    transferencia de carga

  • Grupos cromforosDobles enlaces aislados maxmax (nm)

    10000CH3-CH2-CH2-CH=CH2 184

    185 20000CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2

    Dobles enlaces conjugadosmax (nm) max

    -C=C- 16000170

    21000-C=C-C=C- 220

    -C=C-C=C-C=C- 260 35000

  • Campo ligando

    dxy dxz dyz dx2-y2 dz2

    egdx2-y2 dz2

    oct

    dxy dxz dyz t2g

    Serie espectroqumicaI-

  • Reflexin de radiacin

  • Colores: distribucin espectral

    Tipo de radiacin (nm)

    Violeta 380-436

    Azul 436-495

    Verde 495-566

    Amarillo 566-589

    Naranja 589-627

    Rojo 627-770

  • Objeto blanco

  • Objeto negro

  • Objeto rojo

  • Objeto amarillo

  • Pimientos rojos

  • Manzanas

  • Espectrofotmetro 1

  • Espectrofotmetro 2

  • Espectrofotmetro

  • Doble haz

  • Lmpara de volframio

    400 700

    l

    ,nm

    Energia

  • Lmpara de deuterioLmpara de deuterio

    400

    l

    ,nm

    Energia

  • Filtros y monocromadores

    tros

    Absorcin

    Interferencia

    De corteDe banda

    Filtros

    Monocromadores

    Prismas

    RedesDe transmisin

    De reflexin

  • Combinacion de filtros

    Filtro verde

    Filtro naranja

    anchura

    de banda

    %T

    ,nm

  • Dispersin de la luz blanca por un prisma

    Elevada pureza espectral

    Dispersin no lineal

  • Prisma

  • Red de reflexinResolucin elevada

    Dispersin lineal

    Pocas prdidas por absorcin

    Ordenes

  • Celdas o cubetas

    estndar(1 cm)

    cilndrica microcelda

    2 cmde flujo trmica

    .

    .

    .

  • Fotomultiplicador

  • Tubo fotomultiplicador

  • Mezclas: espectros no superpuestos

    AM N

    1 2

  • Mezclas: superposicin parcial

    AM

    1 2

    N

    M+N

  • Mezclas: superposicin completa

    A

    M

    1 2

    N

    M+N

    A1=M1bCM+N1bCN

    A2=M2bCM+N2bCN

  • Valoraciones fotomtricas A

    V o lu m en

    p u n to fin a l

    A

    V o lu m en

    p u n to fin a l

    A

    V o lu m en

    p u n to fin a l

    A

    V o lu m en

    p u n to fin a l

    A

    V o lu m en

    p u n to fin a l

    A

    V o lu m en

    p u n to fin a l

    a b c

    d e f

  • Estequiometra de complejos

    A

    .

    .

    1 2 3

    ML

    ML2

    [L] /[M]0

    0.2

    0.4

    0.6

    0.8

    1.0

    1.2

    Variaciones continuas Relacin molar

  • Espectrofotometra de derivadas

    A A

    1 derivada 2 derivada

    Espectro normal

    1 derivada

    a) b)

    Absorcin de radiacinAbsorbancia-transmitanciaLey de BeerRadiacin no monocromticaTransiciones electrnicasBandas de absorcinGrupos cromforosCampo ligandoReflexin de radiacinColores: distribucin espectralObjeto blancoObjeto negroObjeto rojoObjeto amarilloPimientos rojosManzanasEspectrofotmetro 1Espectrofotmetro 2EspectrofotmetroDoble hazLmpara de volframioCeldas o cubetasMezclas: espectros no superpuestosMezclas: superposicin parcialMezclas: superposicin completaValoraciones fotomtricasEstequiometra de complejosEspectrofotometra de derivadas