Absorción de radiación

Absorbancia-transmitancia

Ley de BeerReales

desviacionespositivas

Desviaciones negativas

A

C

Instrumentales

Radiación no monocromática

Radiación parásita

Errores de lectura

Químicas

Equilibrio

Disolvente

Temperatura

Impurezas en reactivos

Personales

Radiación no monocromática

λ C

M

NNAA

M

λ1 λ2

AM=log(P01+P02)-log(P01 10-ε1bC+P02 10-ε

2bC)

Si ε1=ε2 AM=ε1bC

Transiciones electrónicas

H

HC O

++++

+

σπn

σ*

*π

n

σ

π

Electronic transitions in organic moleculesThe visible region of the spectrum comprises photon energies of 36 to 72 kcal/mole, and the near ultraviolet region, out to 200 nm, extends this energy range to 143 kcal/mole. .

De las seis transiciones mostradas, solo las dos de más bajaenergía (amarilla y púrpura) ocurren por la energía disponible en el espectro entre 200 y 800 nm.

n σ*

π σ*σ π*

σ σ*

σ* anti-enlazante

π* antienlazante

n no-enlazante

π-enlazante

σ-enlazante

Energía

n π* π π*

Bandas de absorción

200 400 750

UV lejano UV próximo Visible

Inte

nsi

dad

.

π —> π *

σ —> σ*

n —> σ*

campo ligando

n —> π*

transferencia de carga

Grupos cromóforosDobles enlaces aislados εmaxλmax (nm)

10000CH3-CH2-CH2-CH=CH2 184

185 20000CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2

Dobles enlaces conjugadosλmax (nm) εmax

-C=C- 16000170

21000-C=C-C=C- 220

-C=C-C=C-C=C- 260 35000

Campo ligando

dxy dxz dyz dx2-y2 dz2

egdx2-y2 dz2

∆oct

dxy dxz dyz t2g

Serie espectroquímicaI-<Br-<Cl-<F-<OH-<H2O<SCN-<NH3<en<NO2

-<CN-

Reflexión de radiación

Colores: distribución espectral

Tipo de radiación λ (nm)

Violeta 380-436

Azul 436-495

Verde 495-566

Amarillo 566-589

Naranja 589-627

Rojo 627-770

Objeto blanco

Objeto negro

Objeto rojo

Objeto amarillo

Pimientos rojos

Manzanas

Espectrofotómetro 1

Espectrofotómetro 2

Espectrofotómetro

Doble haz

Lámpara de volframio

400 700

l

,nm

Energia

Lámpara de deuterioLámpara de deuterio

400

l

,nm

Energia

Filtros y monocromadores

tros

Absorción

Interferencia

De corteDe banda

Filtros

Monocromadores

Prismas

RedesDe transmisión

De reflexión

Combinacion de filtros

Filtro verde

Filtro naranja

anchura

de banda

%T

λ,nm

Dispersión de la luz blanca por un prisma

Elevada pureza espectral

Dispersión no lineal

Prisma

Red de reflexiónResolución elevada

Dispersión lineal

Pocas pérdidas por absorción

Ordenes

Celdas o cubetas

estándar(1 cm)

cilíndrica microcelda

2 cmde flujo térmica

.

.

.

Fotomultiplicador

Tubo fotomultiplicador

Mezclas: espectros no superpuestos

AM N

λ1 λ2

Mezclas: superposición parcial

AM

λ1 λ2

N

M+N

Mezclas: superposición completa

A

M

λ1 λ2

N

M+N

A1=εM1bCM+εN1bCN

A2=εM2bCM+εN2bCN

Valoraciones fotométricas A

V o lu m en

p u n to fin a l

A

V o lu m en

p u n to fin a l

A

V o lu m en

p u n to fin a l

A

V o lu m en

p u n to fin a l

A

V o lu m en

p u n to fin a l

A

V o lu m en

p u n to fin a l

a b c

d e f

Estequiometría de complejos

A

.

.

1 2 3

ML

ML2

[L] /[M]0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

Variaciones continuas Relación molar

Espectrofotometría de derivadas

A A

1ª derivada 2ª derivada

Espectro normal

1ª derivada

a) b)