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    FACULTAD DE INGENIERIAGEOLOGICA MINERA Y

    METALURGICALABORATORIO N°4

    EQUILIBRIO DE SOLUCIONES

      PROFESOR:

    ING. ARTURO LOBATO

      CURSO:FISICO QUIMICA

      ALUMNOS: CAHUANA VENTURA JORGE ALEXANDER

    20080119D

      ALARCON USCUCHAGUA IVAN

    20080081G

     

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    4° INFORME: EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES

    EQUILIBRIO DE LAS SOLUCIONES

    “METODO COLORIMETRICO”

    I. OBJETIVO:

    - Determinación y análisis cualitativo y cuantitativo de sustancia por 

    método calorimétrico basado en la propiedad que poseen todas las

    sustancias de absorber la emisión de la luz.

    - Adiestramiento en el buen uso del aparato de medición de intensidad de

    una sustancia estudiada, colorímetro.

    II. FUNDAMENTO TEÓRICO

    El método colorimétrico es un método basado en la propiedad que tiene todos

    los cuerpos de absorber la radiación solar para la cual previamente el alumno

    debe revisar alunos conceptos.

    !na sustancia en solución absorbe cierta cantidad de enería de la radiación

    electromanética, esta varía directamente proporcional a la concentración de

    la sustancia" cuando esta absorción es en la reión visible del espectro, el

    análisis se denomina colorímetro debido esta absorción podemos saber que

    tan concentrada es un solución por medio de su coloración por supuesto con la

    ayuda de un espectrómetro.

    Radiación !c"#$%a&n'"ica( Es una #orma de enería que se transmite por el

    espacio a velocidad muy alta por medio de ondas sinusoidales.

    UNI - FIGMM P!"#$ 2

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    E)*c"#$ !c"#$%a&n'"ic$: Es el con$unto de distintos tipos de radiación

    electromanética que abarcan las distintas lonitudes de onda.

    L+, -i)i!(  !na parte del espectro electromanético cuyas lonitudes de

    ondas pueden ser percibidas por la vista %umana. &ambién es conocida como

    luz blanca.

    ABSORCIÓN DE LA LU/ 0LEY DE BEER1( 'onsidérese un %az de luzmonocromática que pasa a través de una placa de un absorbente de espesor dx .

    (ea  I  la intensidad del %az incidente e dI  I  + , la intensidad del %az emerente.

    )a intensidad del %az es el n*mero de cuantos de luz que atraviesan un

     plano perpendicular a la dirección del %az de área unidad en la unidad detiempo. (ea este n*mero  I  . Entonces, dI −  es el n*mero de cuantos absorbidos

    en la distancia dx . )a probabilidad de absorción en la distancia dx  es  I dI −

    "

    si la placa es delada, la probabilidad de absorción es proporcional al espesor 

    de la placa y al n*mero de moléculas que absorben en la placa, esto es, a la

    concentración de la especie absorbente. &enemos:

     dI

    k c dx  I

    − = %  .......+

    Donde es la constante de proporcionalidad, c/

     es la concentración0+

    mmol 

    ,

    y dx  es el espesor de la placa.

    )a ecuación + establece que la disminución relativa en intensidad del

    %az es proporcional al n*mero de moléculas absorbentes en la palca de

    material. (i %ay varias clases de moléculas presentes, cada una con distinta

    capacidad para absorber la luz de la #recuencia en cuestión, entones:

    1 1 2 2& ........'

    dIk c k c dx  

    I− = + +% %

      .......+1

    )as constantes ,....,, 1   k k   son características de las sustancias en cuestión. 2ara

    cualquier sustancia, el valor de depende de la lonitud de onda. (i la

    sustancia es transparente a una lonitud de onda determinada, pasara toda la

    UNI - FIGMM P!"#$ (

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    luz y 3=k  . (i a una lonitud de onda determinada todas las sustancias sontransparentes e4cepto una, entonces la ecuación +1 se reduce a la ecuación

    +. )a interación de la ecuación + da

    00

     

    I l

    I

    dI kc dx I

    = −∫ ∫ %

    Donde 3 I 

      es la intensidad de %az incidente e  I   es la intensidad del %az

    emerente después de pasar a través de la lonitud total de la celda de lonitud

    l . 5nterando, obtenemos:

    0

    )#  I

    kclI

     = − ÷

        o bien 0kcl

    I I e−

    =%

     ....... +0

    Es costumbre usar en espectro#otometría usar loaritmos comunes en luar de

    loaritmos naturales" así en la ecuación +0 reemplazamos la base natural, e ,

     por60617.3,3   y obtenemos

    l ck  I  I 

      /6060.3

    3,3−=

     . De#inimos "6060.3/

    k  E  =  entonces,

    010   EclI I

      −= %% . ......+6

    )a constante, E /

    , es el coe#iciente de absorción molar de la sustancia" E /

      sedenomina también coe#iciente de e4tinción. )a transmitancia, T , se de#ine por:

    0

    IT 

    I=

      .......+8

    9 la absorbancia,  A, se de#ine por

    T  A ,3lo−=   o bien A

    T   −

    = ,3  .......+

     (i la absorbancia aumenta en una unidad, la transmitancia disminuye en un

    #actor de diez. )a ecuación +6 es una e4presión de la ley de ;eer-)amber,

    llamada a menudo simplemente ley de ;eer. )a ley de ;eer es la ecuación

     básica para los diversos métodos de análisis colorimétricos y

    espectro#otométricos. (i se cumple la ley de ;eer, entonces la absorbancia está

    dada por:

    UNI - FIGMM P!"#$ *

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     A E c l= %%  .......+

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    A su vez, @b es el camino óptico o anc%o de celda y @, la @absortividad  del

    medio, una constante de proporcionalidad. El &érmino @- Ln T 

    ” ) c$n$cc$%$ !a “A)$#ancia” 4 a)35

    --)n 5E = 5B > 9c 8 A L4 d La%#"6B#

    B bien, en términos de loaritmos decimales,

    A > 1,030 bc

     ótese que si el @camino óptico, b se mantiene constante para un

    con$unto de mediciones, entonces la @Absorbancia dependerá solo de laconcentración de la sustancia absorbente, A >  c.En los inicios de esta técnica, las mediciones se e#ectuaban construyendo

     primero una curva de calibración de Absorbancia @vs 'oncentración para la

    especie en estudio y lueo se interpolaba en ella, las absorbancias de las

    muestras.

    En la actualidad, los espectro#otómetros disponibles en el mercado,

    almacenan en su memoria un ran n*mero de curvas de calibración, para el

    análisis de diversas especies, en diversas escalas de concentración, de talsuerte, que el procedimiento de medida eneralmente se limita a la selección

    del método en el instrumento y a la lectura de las muestras.

    'uando un %az de radiación monocromática, con intensidad 5o, incide

    sobre una cubeta conteniendo una solución, varios #enómenos pueden ocurrir.

    El e#ecto más sini#icativo ocurre cuando parte de la radiación es absorbida

    UNI - FIGMM P!"#$ ,

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     por el medio que está siendo analizado. (in embaro, este no es el *nico

    e#ecto que puede ser observado

    El termino espectro#otometría se re#iere al uso de la luz para medir las

    concentraciones

    de sustancias químicas, en este in#orme consideraremos los principios

    #undamentales de la absorción y la emisión de la luz.

    (abemos que una sustancia en solución absorbe cierta cantidad de enería de

    radiación electromanética, esta varía directamente proporcional a la

    concentración de las sustancias.

    )a absorción de la luz se puede medir en términos de la absorbancia +A

    o de la transmitancia +&, que se de#inen como A > )BF + 2o = 2 y &

    > 2 = 2o, donde 2o es la potencia radiante de la luz que incide la muestra y 2

    es la potencia que emere del otro lado. )a principal aplicación analítica de la

    espectroscopia de absorción deriva del %ec%o de que la absorbancia es proporcional a la concentración de la especie absorbente en una solución

    diluida +(B)!'5B DE ;EEC : A > E.;.'. de donde ; es el espesor 

    de la celda, ' es la concentración, y la constante de proporcionalidad es la

    absortividad molar +E.

    )a aplicación analítica más com*n de la espectro#otometría se basa en

    la proporcionalidad entre absorbancia y concentración. (i se mide la

    concentración de una serie de patrones, puede concentrarse por comparación

    directa de la concentración de una muestra problema tratada en la misma

    #orma que los patrones.

    2ara encontrar las concentraciones de @n componentes que absorben en

    una mezcla, es su#iciente en principio %acer una serie de modi#icaciones de

    absorbancia de @ n di#erentes lonitudes de onda.

    USO DEL ES:ECTROFOTOMETRO ULTRAVIOLETA 7 VISIBLE

    . 2ara cada medición se debe calibrar el espectro#ometro al 33G usando

    una solución incolora +aua destilada, debido a que la maquina es muysensible a las variaciones de presión y temperatura.

    1. El selector de lonitud de onda como su mismo nombre lo dice permite

    seleccionar la lonitud de onda en este e4perimento.

    0. )a escala que se ve nos muestra el porcenta$e de transmitancia de la

    muestra.

    6. En el comportamiento de la celda se introduce la muestra a analizar.

    UNI - FIGMM P!"#$

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    III. :ROCEDIMIENTO(A. :#*a#ación d !a )$!+ción )";nda# 0$ 

    A partir de la solución patrón necesitamos preparar soluciones en las #iolas de 83 ml

    con las siuientes concentraciones:

    uestra patrón de 'uB0 333 mr=)

    )as

    concentraciones pedidas se calcularon por dilución +'.I > '1.I1

    JIolumen requerido IC , volumen de #iola I?, concentración pedido '1  concentración

    inicial ' +333mr=)K.

    (e sabe:

    'IC  > '1I?

    IC  >,333

    11

    ,

    1   F C 

    V C  F  =

    Ceemplazando:

    UNI - FIGMM P!"#$ 8

    N?C$ncn"#ación C@

    %&7!

    V$!+%n dLa 2i$!a

    0%!1

    V$!+%n dS$!. E)";nda#

    0%!1 83 33 8

    1 33 33 3

    0 033 33 03

    6 683 33 68

    8 33 33 3

    L33 33 L3

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     T

    A/ 3 T 0%

    C456$7"5"#4 3 )$

    SPECTROFOTOMETRO

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    )ueo de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra

    de cada una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcenta$e de

    transmitancia de cada muestra.

    2ara cada medida se debe llevar el espectro#otómetro al 33G usando la

    solución incolora de aua destilada debido a que el colorímetro es muy

    sensible a las variantes en temperatura y en la corriente eléctrica.

    A$ustar el selector de lonitud de onda a 13 nm.

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    IV. CALCULOS Y RESULTADOS(

    N? %+)"#aC$ncn"#ación

    0%&7L1T

    A)$#ancia0A1A8!$&0

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    CUESTIONARIO

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    .6 T#a" )$# !a i%*$#"ancia d !a) )$!+ci$n) c$!$#ada) *a#a +n+3%ic$ ana!3"ic$.

    El análisis espectro químico por emisión es el método instrumental de análisis

    más antiuos" por eso %a sido muy estudiado y los modernos espectrómetros

    recoen toda la e4periencia de muc%os aOos de avance tecnolóico en éste

    campo.

    De aquí que su área de aplicación sea tan e4traordinariamente amplia que

    abarca desde análisis cualitativo y cuantitativo de minerales y de rocas, al de

     productos metálicos y sider*ricos, aleaciones de todo tipo y productos

    comerciales diversos.

    )a espectrora#ía de emisión aventa$a a las demás técnicas instrumentales en

    el análisis cualitativo rápido particularmente en la identi#icación de impurezasy trazas. Además, permite e#ectuar el análisis por un método prácticamente no

    destructivo ni alterable de la muestra, bastando cantidades de esta del orden

    inoránico. En análisis rutinarios o en series de ciertas industrias resulta

    imprescindible, siendo también de ran utilidad en investiaciones #ísicas,

    químicas, biolóicas, arqueolóicas, #orenses, etc.

    Cecientemente su campo de aplicación se %a ampliado con la incorporación,

    como #uente de e4citación de la llamada @antorc%a o soplete de plasma.

    El plasma es un as ionizado con iual n*mero de electrones que de iones

     positivos, es conductor de la electricidad y sensible a un campo manético.

    'uando se enera un plasma se libera una ran cantidad de enería que da

    luar a temperaturas muy altas. Así con arón puro en estado de plasma se %a

    alcanzado temperaturas %asta de .333PQ. A estas temperaturas tan elevadas

    se e4citan muc%os elementos, incluso aquellos que por los métodos

    convencionales de e4citación +llama, arco o c%ispa no oriinan líneas

    espectrales por e$emplo con los compuestos de niobio, &ántalo y titanio o

     bien otros, como ciertos compuestos de #ós#oro o de boro di#ícilmente

    e4citables.

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    .6 D2ina !$) )i&+in") "'#%in$)

    T#a)%i"anc3a(

     En la #iura se muestra una radiación solares antes y después de pasar a través

    de una capa de solución absórbante a la concentración. 'omo consecuencia de

    las interacciones entre #otones y la partícula absórbante se puede notar que la

    radiación disminuye. (iendo la transmitacía la #racción o radiación incidente

    transmitida por solución.

    2or lo eneral la transmitancía se e4presa en porcenta$e+G.

    ,33+G-3 P 

     P T    =

    A)$#ancia(

    )a absorbancia de una solución está de#inida por la ecuación:

     A T  P 

     P = − =lo lo 3

    A)$#"i-idad 4 A)$#"i-idad M$!a#

    'omo se verá a continuación, la absorbancia es directamente proporcional a la

    trayectoria de la radiación a través de la solución y a la concentración de la

    especie que produce la absorción. Es decir 

    abc A =

    Dónde:

      a: es una constante de proporcionalidad llamada absortividad

    Cesulta evidente que la manitud de a dependa de las unidades utilizadas para

     b y c. cuando se e4presa la concentración en moles por litros y la trayectoria a

    través de la celda en centímetros, la absortividad se denomina absortividad

    molar y se representa con el símbolo R. En consecuencia, cuando b se e4presa

    en centímetros y c en moles por litro se tiene:

    UNI - FIGMM P!"#$ 1(

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    A > Rbc

    .6Q+ *#inci*i$ &n#a! "#a"a !a !4 d B#

    )a ley de ;eer queda de esta manera: A > Rbc

    )a ley de ;eer no se cumple para todas las concentraciones ya que la

    absortividad se determina e4perimentalmente. El recorrido b suele ser de un

    centímetro.

    )a lonitud de onda con la que se va a traba$ar se #i$a en el espectro#otómetro

    y con ella #i$a se traba$a con la ley de

    1 2 (

    1 1 2 2 ( (

      ..........

    ...........

    total n

    total n n

     A A A A A

     A bc bc bc bcε ε ε ε  

    = + + + +

    = + + + +

    )ambert-;eer. Esta ley también se puede aplicar a mezclas, con la di#erencia

    que se suman las absorbancia parciales de cada mezcla, traba$ando cada una

    de ellas a una lonitud de onda determinada.

    Li%i"aci$n) d !a A*!icai!idad d ! !4 d B#

    E4isten limitaciones entre la relación lineal entre la absorbancia y laconcentración. Esta relación es lineal si se traba$a a concentraciones in#eriores

    a 3-1. (i aumentamos la concentración se pone de mani#iesto las

    interacciones de atracción y repulsión dentro del analito, modi#icando la

    capacidad de absorber una lonitud de onda. &ambién e4isten limitaciones

    cuando e4iste presencia de sales en la disolución +e#ecto salino.

    2odemos %ablar de dos tipos de desviaciones, las químicas y las

    instrumentales.

    K.6 En c+an"$ a! +i*$ +)ad$ + c$n"#$!) )$n !$) %;) +)ad$)

    )os controles más importantes del equipo son:

    'alibrador de lonitud de onda

    'alibrador de la lectura de transmitancia

    UNI - FIGMM P!"#$ 1*

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    )ectura del porcenta$e de transmitancia.

    2antalla de lectura de la lonitud de onda

    2ortador de muestras

    A:LICACIÓN A LA ES:ECIALIDAD

      El método del 'olorímetro es usado por los metaluristas para el

    análisis de muestras de sustancias y equilibrio de soluciones.

      En las minas es usado para el reconocimiento de aentes contaminantes

     por e$emplo las auas contaminadas y relaves por medio de su lonitud

    de onda.

      2odemos usarlo en el campo de la mineraloía para el reconocimiento

    de minerales.  Espectrora#ía amma super#icial, en per#oraciones y n*cleos: por 

    medio de los reistro de radiactividad en per#oraciones y muestras de

    n*cleos y los ripios ayudan a los eóloos a predecir donde ocurren

    estratos contenedores de petróleo e identi#icar secuencias litolóicas.

    )os reistros de radiactividad indican el tipo de roca y líquidos

    contenidos en ellas. Estos datos se correlacionan con otras

    in#ormaciones para aumentar las probabilidades de encontrar petróleo.

    Entre otras aplicaciones tenemos.

      )evantamientos eolóicos-mineros reionales y de detalle.

      2rospección y e4ploración minera+estudios eoquímicas, eo#ísicos,

    etc.

      Estudios mineralóicos, petrorá#icos, calcorá#icos y de alteración

    %idrotermal.

      5denti#icación de minerales mediante di#racción de rayos S y

    microscopia electrónica.

      Estudios y análisis eotermobarométricos de inclusiones #luidas.

      Análisis químicos +determinación de elementos mayoritarios y traza en

    minerales, rocas, aua y suelos por espectrometría de Absorción

    Atómica.

      2rocesamiento diital e interpretación de imáenes satelitales y

    #otora#ías aéreas.

    UNI - FIGMM P!"#$ 1+

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    CONCLUSIONES

    'oncluimos que la absorbancia de una solución depende linealmente de

    su concentración, si %allamos dic%a relación, podremos %allar

    concentraciones desconocidas de la misma solución.

    El color de una solución es el complemento de la luz que absorbe.

    )a ley de ;eer también se aplica a soluciones que contenan más de

    una clase de especie absorbente +suponiéndose que no %ay interacción

    entre ellas.

    En el colorímetro la seOal de la célula #otovoltaica es lineal respecto a

    la potencia de radiación que recibe, por ende se mide una relación ósea

    la & en G.

    )a muestra más coloreada +de concentración más alta presenta mayor

    A y menor &.

    RECOMENDACIONES

    'uando usemos el espectrómetro de %az simple, el control de 33G de

    transmitancia debe rea$ustarse cada vez que se modi#ica la lonitud de

    onda debido a la respuesta del detector que puede obtenerse a cada

    lonitud de onda, las lecturas posteriores se escalan a la lectura del

    33G.

    )a e4actitud de los datos espectroscópicos depende sustancialmente

    del cuidado que se tena del uso y mantenimiento de las celdas , las%uellas, la rasa u otras manc%as que pueden a#ectar los cálculos o

    a#ectar la transmisión de una celda por tanto es imprescindible que las

    celdas se limpien per#ectamente antes como después de usarlas.

    UNI - FIGMM P!"#$ 1,

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    BIBLIOGRAFIA

    (ydney H. Avner

    5ntroducción a la etaluria ?ísica 'ap. I5

    Adamson

    Tuímica ?ísica Filbert U. 'astellan

    ?ísico V Tuímica

    Filbert H.Ayres , análisis cuantitativo-seunda edición. C.A.Day.W yA.).!nderXood,química analítica cuantitativa-quinta

    edición.

    UNI - FIGMM P!"#$ 1