2015 03-Activacion Del Catalizador

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Sulfidación/Activación del catalizador Teoría y principios

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Sulfidación/Activación del
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• Química de la sulfidación • Métodos de sulfidación
» In-Situ
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Sulfidación optima→
Mínima temperatura a SOR
Máximo ciclo de corrida
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• Fuente de H2S R-S + 1½ H2 + calor   → H2S + R-H
• Reacciones para transformar de estado oxidico a sulfurado:MoO3 + H2 + 2H2S   →  MoS2 + 3H2O + calor 9CoO + H2 + 8H2S   →  Co9S8 + 9H2O + calor 3NiO + H2 + 2H2S   →  Ni3S2 + 3H2O + calor WO
3 + H
2 + 2H
» Produce agua (>10 wt% del catalizador cargado)
» Genera calor (ejmp. 95 BTU/mol de MoO3)
• Los primeros sulfuros de metal se generan a baja temperatura
• La migración y reorganización de los sulfuros ocurre a alta
temperatura 5
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Baja T
(o Co)
pero
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• EX-SITU – El catalizador oxidico es sulfidado antes de ser cargado en el reactor
» TOTSUCAT (Totally Sulfided Catalyst)
Métodos de Sulfidación
• IN-SITU – El catalizador oxidico es sulfidado después de ser cargado en el reactor
» Agente Sulfidante (más común DMDS)
» Solo con carga virgen (aplica para catalizadores STARS™)
» Gas agrio / Agente Sulfidante en fase gas
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Gas Gas +
10
     T     e     m     p     e     r    a      t    u    r     e
Time (hours)
2. Begin
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0 4 8 12 16 20 24
Days on Oil
Immediate addition of cracked feed
La adición temprana (<3 días) de craqueados o cargas pesadas,
reduce permanentemente la actividad del catalizador 38
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SOLO PARA CATALIZADORES STARS™
• No se añade azufre adicional a través de la fase gaseosa (como H
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S) o en la fase liquida con DMDS
• La carga debe ser un Diesel atmosférico (SRAGO):
» D86 FBP < 715°F» Contenido mínimo de azufre recomendado 0.8 wt%
• Se realiza a las condiciones de carga y gas de tratamiento
normales en operación de un solo paso (sin recirculación)
» Sulfidación a baja temperatura ocurre a 550°F » Sulfidación a alta temperatura a 610°F
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     T     e     m     p     e     r    a      t    u     r    e
2   4   6  
Gas +
Feed
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Sulfidación In-Situ con gas agrio
• Se pasa una corriente de H2 rica en H2S a través del catalizador
• No se utiliza carga liquida • Utilizada en el pasado con catalizadores Tipo I
» Generalmente NO SE RECOMIENDA • Hay alta probabilidad de formación de puntos calientes y mala
distribución• Riesgo potencial de reducción y/o aglomeración de sitios activos
• Solo aplica para catalizadores Tipo II / STARS™ cuando se les ha aplicado la tecnología Protect™
» Con Protect™, el catalizador se protege con una capa de hidrocarburo
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Siga las 5 reglas básicas para una buena sulfidación:
1. No dañe su catalizador (agua) 2. No reduzca su catalizador (alta temperatura y
presión sin liquido o H2S)
3. No coquifique su catalizador (cargas craqueadas opesadas durante la sulfidación) 4. Sature su catalizador con azufre (suficiente H2S) 5. Realice un ajuste inicial “suave/gentil”
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