Medio absorventeIntensidadtransmisinIOEspectroscopa Molecular (Espectrofotometra UV-Visible)Condiciones para aplicacin cuantitativa

1-Selectividad al analito que se desea analizar2-Que est libre de interferencias que afecten el resultado analtico que las interferencias se puedan controlar3-Que tenga alta precisin y exactitud. 4-Que tenga una alta sensibilidad5-Lmite de deteccin corresponda a una concentracin baja I

Ley de LambertLog I0 = K x L IL espesor del medioK coeficiente de extincinLey de BeerLog I0 = K x C IC concentracin de la sustancia absorbenteLey de Lambert y Beer

Log I0 = e. b. c Ie coeficiente de extincin molar

SP0Pdx espesor de seccindn n partculas en rea S y dx de espesor cada partcula rea dsProbabilidad de captura de fotn ds/S ds = a dn Px disminuye en dPxPx potencia que entra por seccin- dPx/Px = ds/S P0P-dPx/Px =0na dn /Sln P/p0 = a . n /SSi Volumen = S.b - ln P/P0 = a . b . CP/P0 = T y ln T = Aln se convierte en log 2,3 dentro de a T transmitanciaA absorbancia

ccADesvios -Desvios +Desvos de la ley a) Sirve para soluciones diluidas < 10-3 MAltas cc Se modifican : ndice refraccin eInteracciones electrostticas, formacin de pares, etc. (desvos -) (e = e verdadero /( 2+2)2 ) b) Desviaciones instrumentales luz monocromtica Dispersin, monocromador, (desvos -) - log I / I0 = log I1 + I2 + I3 (dispersin, reflexin) I01 + I02 + I03c) Desviaciones qumicas aparentes, por ej. modificaciones de pH CrO4= Cr2O7= (desvos +)HI H+ + I-

MI0ITTT = IT / I0 solo tuboTIMTM = IM / I0 solo muestraTr = TM / TT Tr = IM / ITT 0 % G0 = k P0 + G0T 100 % G100 = k P0 + G0T M GM = k PM + G0

Error Fotomtrico Tipos y fuentes de incertidumbre en lecturas de Transmitancia Fuente tpica Instrumento

Caso A St = k

a) Resolucin limitada de la lectura Fotometros baratos con escalas pequeas de medicin

b) Ruido de Johnson del detector trmico Espectrofotmetros y fotmetros IRc) Corriente oscura y ruido del amplificador Cuando intensidad de la fuente y sensibilidad del detector son bajas

Caso B St = k ( T2- T)1/2

a) Ruido de disparo del detector de fotones Espectrofotmetros UV/Vis. de alta calidad

Caso C St = k T

a) Incertidumbre en la posicin de la cubeta Espectrofotmetros UV/Vis, e IR de alta calidadb) Parpadeo de la fuente Espectrofotometros y fotmetros baratos

log T = e.b.c C = - log T / e.b C = -0,434 ln T / e.b dc = - 0,434 dT / e.b.TdC/ C = 0,434 dT / T . log T

Error = (dC / C) / dT = 1 / T .ln TSeal/Ruido = X media/desviacin standardS = in (Xi X)2 (n 1)

Error 1/ T. ln TCurva de Tayman y LothianError 2,7 %Instrumento de baja calidadRango de trabajo 30 70 % de T, error mnimo 2,7 % a 0,36,8 % de T

ErrorACurva del error para instrumento de alta calidadRango de trabajo 10 80 % de T, error mnimo 0,135 % T, A 0,2 a 2,00Error a bajas absorbancias concentraciones error relativo altoError a altas absorbancias concentraciones error absoluto alto