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Alcanos
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RMN CARBONO 13
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13C NMR
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Fenoles:
-O-H 4 – 8 ppm
® Quiored 2003
Espectroscopía infrarroja
Absorciones IR para grupos funcionales representativos
Grupo funcional Bandaa (cm-1)
C-H t 2950-2800
CH2 d ~1465
CH3 d ~1375 Alcanos
CH2 d (4 o más) ~720
=CH t 3100-3010
C=C t (aislado) 1690-1630
C=C t (conjugado) 1640-1610
C-H d en el plano 1430-1290
C-H d (monosustituído) ~990; ~910
C-H d (disustituído - E) ~970
C-H d (disustituído - 1,1) ~890
C-H d (disustituído - Z) ~700
Alquenos
C-H d (trisustituído) ~815
acetiléico C-H t ~3300
CC triple enlace t ~2150 Alquinos
acetilénico C-H d 650-600
C-H t 3020-3000
C=C t ~1600; ~1475
C-H d (mono) 770-730; 715-685
C-H d (orto) 770-735
C-H d (meta) ~880; ~780; ~690
Aromáticos
C-H d (para) 850-800
O-H t ~3650 ó 3400-3300 Alcoholes
C-O t 1260-1000
C-O-C t (dialquil) 1300-1000 Éteres
C-O-C t (diaril) ~1250; ~1120
C-H aldehído t ~2850; ~2750 Aldehídos
C=O t ~1725
C=O t ~1715 Cetonas
C-C t 1300-1100
O-H t 3400-2400
C=O t 1730-1700
Ácidos carboxílicos
C-O t 1320-1210
® Quiored 2003
O-H d 1440-1400
C=O t 1750-1735
C-C(O)-C t (acetatos) 1260-1230 Ésteres
C-C(O)-C st (resto) 1210-1160
C=O t 1810-1775 Cloruros de ácidos
C-Cl t 730-550
C=O t 1830-1800; 1775-1740 Anhidridos
C-O t 1300-900
N-H t 3500-3300
N-H d 1640-1500
C-N t (alquil) 1200-1025
C-N t (aril) 1360-1250
Aminas
N-H d ~800
N-H t 3500-3180
C=O t 1680-1630
N-H d 1640-1550 Amidas
N-H d (1o) 1570-1515
C-F t 1400-1000
C-Cl t 785-540
C-Br t 650-510 Haluros de alquilo
C-I t 600-485
Nitrilos C,N t enlace triple ~2250
Isocianatos -N=C=O t ~2270
Isotiocianatos -N=C=S t ~2125
Iminas R2C=N-R t 1690-1640
-NO2 (alifáico) 1600-1530; 1390-1300 Grupos nitro
-NO2 (aromático) 1550-1490; 1355-1315
Mercaptanos S-H t ~2550
Sulfóxidos S=O t ~1050
Sulfonas S=O t ~1300; ~1150
S=O t ~1350; ~11750 Sulfonatos
S-O t 1000-750
P-H t 2320-2270 Fosfinas
PH d 1090-810
Óxidos de fosfina P=O t 1210-1140
at = vibración de tensión; d = deformación
® Quiored 2003
Espectroscopía UV/Vis
Absorciones típicas para cromóforos aislados
Cromóforo Transición λλλλmax (nm) log(εεεε)
nitrilo η→ π∗ 160 <1.0
alquino π→ π∗ 170 3.0
alqueno π → π∗ 175 3.0
alcohol η→ σ∗ 180 2.5
éter η → σ∗ 180 3.5
π →π∗ 180 3.0 cetona
η → π∗ 280 1.5
π → π∗ 190 2.0 aldehído
η → π∗ 290 1.0
amina η → σ∗ 190 3.5
ácido η → π∗ 205 1.5
éster η → π∗ 205 1.5
amida η→ π∗ 210 1.5
tiol η → σ∗ 210 3.0
nitro η → π∗ 271 <1.0
azo η → π∗ 340
® Quiored 2003
Espectroscopía UV/Vis
Reglas para dienos de Woodward y Fieser
Homoanular (cisoide)
Heteroanular (transoide)
Valores Básicos (nm): λ=253 λ=214 (acíclico)=217
Incrementos de los valóres básicos (nm) para:
Doble enlace conjugado adicional 30 30
Sustituyente alquilo o resto de anillo 5 5
Doble enlace exocíclico 5 5
Grupos polares:
-OC(O)CH3 0 0
-OR 6 6
-Cl, -Br 5 5
-NR2 60 60
-SR 30 30
® Quiored 2003
Espectroscopía UV/Vis
Reglas de Woodward para compuestos carbonílicos conjugados
X
O
αααα
ββββ
ββββ
X
O
αααα
ββββ
γγγγ
δδδδ
δδδδ
Valores básicos (nm):
X = R
Enona de partida con anillo de seis miembros o acíclica
λ=215
Enona de partida en anillo de cinco miembros λ=202
Dienona acíclica λ=245
X = H λ=208
X = OH, OR λ=193
Incrementos de los valores básicos para:
Doble enlace conjugado adicional 30
Doble enlace exocíclico 5
Doble enlace endocíclico en un anillo de 5- o 7- miembros para X = OH, OR
5
Componente diénico homocíclico 39
Sustituyente alquilo o resto de anillo α 10
β 12
γ o superior 18
Grupos polares
-OH α 35
β 30
δ 50
-OC(O)CH3 α,β,γ,δ 6
-OCH3 α 35
® Quiored 2003
β 30
γ 17
δ 31
-Cl α 15
β,γ,δ 12
-Br β 30
α,γ,δ 25
-NR2 β 95
Correción por disolvente variable
λmax (calc.) total
® Quiored 2003
Espectroscopia de 1H-RMN
Desplazamientos Químicos característicos de protones en distintos grupos funcionales
Función Tipo de protón δ (ppm)
Alcanos ciclopropano 0.2 R CH3 0.9
acíclico R CH2 R' 1.3 cíclico R CH2 R' 1.5
R CH R'
R''
1.5-2.0
Alquenos C H 4.6-5.9 C CH3
1.8
Alquinos C H 2-3 Aromáticos Ar-H 6-8.5 Ar-CH3 2.3 Haluros de alquilo -CH2-X (X= I,Cl, Br) 3.2-3.5 Alcoholes C-O-H 1-5 H-C-OH 3.4-4 Fenoles Ar-OH 4-4.7 Éteres -CH2-O- 3.3-4 Aldehídos -CHO 9-10 H-C-CO 2-2.7 Ácidos carboxílicos -COOH 10.5-13 Aminas alifáticas R-NH2 1-3 Aminas aromáticas Ar-NH2 3-5 Amidas RCONHR 5-9
®Quiored 2003
Espectroscopia de 13C Desplazamientos químicos característicos de carbonos
δδδδ relativos al TMS (ppm) 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20 H3C-C- primario
H3C-S-
H3C-N
H3C-O-
-H2C-C secundario
Ciclopropanos
-H2C-S-
-H2C-N
-H2C-O-
-H2C-Hal F
Cl
Br
I
>CH-C- terciario
>CH-S-
>CH-N
>CH-Hal F
Cl
Br
I
C-C cuaternario
C-S-
C-N
C-O-
C-Hal Cl
Br
I
220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20 Alquinos
C=C=C Alenos
C=C Alquenos
Aromáticos
Heterociclos aromáticos
-S-CN
-N=C=S Isotiocianatos
-O-CN
-N=C=O
-CN
-NC
>C=N- Azometinos
(-CO)2O Anhidridos
-COOR
-CONHR
-(CO)2NR Imidas
-COOH
-COCl
-CHO
>C=O
220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 -20
®Quiored 2003
Desplazamientos químicos de disolventes comúnmente empleados en RMN de 1H
Disolvente δδδδ (ppm)a
Acetona 2.05
Acetonitrilo 1.93
Benceno 7.15
Tetracloruro de carbono
Cloroformo 7.25
Dimetilsulfóxido 2.49
Agua 4.82
Metanol 4.84, 3.30
Cloruro de metileno 5.32 aCorrespondientes al % no deuterado
®Quiored 2003
Desplazamientos químicos de carbo en disolventes comúnmente empleados en RNN de 13C
Disolvente Fórmula δδδδ (ppm) 13C
acetona CD3COCD3 206.0, 24.8
benceno C6D6 128.0
cloroformo CDCl3 77.0
dimetilsulfóxido CD3SOCD3 39.5
dioxano C4D8O2 66.5
metanol CD3OD 49.0